NO173230B - Azeotrop blanding med minimumkokepunkt og anvendelse derav - Google Patents

Azeotrop blanding med minimumkokepunkt og anvendelse derav Download PDF

Info

Publication number
NO173230B
NO173230B NO904726A NO904726A NO173230B NO 173230 B NO173230 B NO 173230B NO 904726 A NO904726 A NO 904726A NO 904726 A NO904726 A NO 904726A NO 173230 B NO173230 B NO 173230B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
boiling point
azeotrope
tetrafluoroethane
mixture
perfluoropropane
Prior art date
Application number
NO904726A
Other languages
English (en)
Other versions
NO904726L (no
NO173230C (no
NO904726D0 (no
Inventor
Didier Arnaud
Jean-Claude Tanguy
Daniel Sallet
Original Assignee
Atochem
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FR8914788A external-priority patent/FR2654427B1/fr
Application filed by Atochem filed Critical Atochem
Publication of NO904726D0 publication Critical patent/NO904726D0/no
Publication of NO904726L publication Critical patent/NO904726L/no
Publication of NO173230B publication Critical patent/NO173230B/no
Publication of NO173230C publication Critical patent/NO173230C/no

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A62LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62DCHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D1/00Fire-extinguishing compositions; Use of chemical substances in extinguishing fires
    • A62D1/0028Liquid extinguishing substances
    • A62D1/0057Polyhaloalkanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C19/00Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
    • C07C19/08Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/143Halogen containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/30Materials not provided for elsewhere for aerosols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/04Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
    • C09K5/041Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems
    • C09K5/044Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds
    • C09K5/045Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds containing only fluorine as halogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2207/00Foams characterised by their intended use
    • C08J2207/04Aerosol, e.g. polyurethane foam spray
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/10Components
    • C09K2205/12Hydrocarbons
    • C09K2205/128Perfluorinated hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/32The mixture being azeotropic

Description

Foreliggende oppfinnelse angår en azeotrop blanding av fluoralkaner med lavt kokepunkt og som ikke har eller kun har liten innvirkning på omgivelsene og som kan anvendes for å erstatte klorfluorkarboner, CFC, i lavtemperatur-kompresjons-kjølesystemer og for å erstatte trifluorbrommetan og difluorklorbrommetan som brannslokningsmiddel.
Det er fastslått at CFC på grunn av sin viktige virknings-koeffesient på ozon før eller siden må erstattes med kjølevæsker som inneholder mindre klor og som på grunn av dette er mindre aggresive mot omgivelsene. 1,1,1,2-tetrafluoretan (R 134a) har, på grunn av sin lave innvirkning på omgivelsene, allerede vært foreslått som erstatning for CFC. Imidlertid er anvendelsen av R 134a på grunn av sitt høye kokepunkt på -26,5 °C vært reservert anvendelser ved midlere fordampingstemperaturer (-25 °C; -26 °C) og kan ikke beregnes benyttet ved anvendelser ved lave koketemperaturer (for eksempel -40 °C). I virkeligheten er i praksis den minimale temperatur som nås i fordamperen begrenset av verdien for den vanlige koketemperatur for kjølevæsken for å unngå innføring av luft eller saltlake i installasjonene i tilfelle utslipp fra fordamperen, noe som kan medføre en forstyrrelse av den normale funskjon av systemet.
På området brannslokning og brannbekjempelse benytter man i det vesentlige klorbromfluoralkaner og bromfluoralkaner, mere spesielt trifluorbrommetan, difluorklorbrommetan og 1,1,2,2-tetrafluor 1,2-dibrometan. Disse forbindelser benyttes spesielt i lokaler der man finner elektriske apparaturer eller elektronikk som er følsom overfor korrosjon (regne-maskiner, telefonsentraler, kommandorom for skip). Som CFC har imidlertid disse forbindelser høyt ODP (ozone depletion potential).
Det er nå imidlertid funnet at 1,1,1,2-tetrafluoretan (R 134a) og perfluorpropan (R 218) danner en azeotrop med et minimum-kokepunkt lik ca -41,1°C ved 1,013 bar og der mengden R 218 ved vanlig kokepunkt er ca 76 vekt-#. Selv-følgelig varierer denne sammensetning som en funksjon av blandingens trykk og kan ved et gitt trykk lett bestemmes i henhold til kjente teknikker.
I henhold til dette angår foreliggende oppfinnelse en azeotrop blanding med minimumkokepunkt og denne blanding karakteriseres ved at den består av en blanding av 1,1,1,2-tetrafluoretan og perfluorpropan og at den ved sitt normale kokepunkt, -41,1 °C under 1,013 bar, inneholder 76 vekt-# perfluorpropan og 24 vekt-# 1,1,1,2-tetrafluoretan.
Oppfinnelsen angår også anvendelse av azeotropen som beskrevet ovenfor som kjølevæske, aerosoldrivmiddel, ekspansjonsmiddel for plastskum eller slukkemiddel.
Azeotropen ifølge oppfinnelsen har fordelen av å oppvise et ODP = 0. Dette betyr at azeotropen er fri for en destruerende virkning vis å vis stratosfærens ozonsjikt. ODP verdien er definert som forholdet mellom senkningen av ozonkolonnen registrert under emisjon av en masseenhet av stoffet og den samme reduksjon for triklorfluormetan som er valgt som referanse, ODP = 1. Som indikasjon er ODP-verdien for trifluorbrommetan = 10.
På grunn av sitt lave kokepunkt kan den azeotrope blanding ifølge oppfinnelsen benyttes som kjølevæske ved anvendelser ved lave koketemperaturer (-40 °C; -41 °C) på samme måte som når det gjelder kommersielle lavtemperaturkjølere der R 218 alene har dårlige termodynamiske egenskaper og der R 134a alene ikke kan benyttes av de ovenfor angitte grunner.
Det er likeledes funnet at denne azeotrop kan benyttes som slukkemiddel ved spesielt å erstatte trifluorbrommetan og difluorklorbrommetan. Den har en "Burner Cup"-verdi på under 10 % og oppviser som konklusjon en høy slukkekraft. Azeotropen ifølge oppfinnelsen kan benyttes for å bekjempe brann i henhold de samme teknikker som trifluorbrommetan og difluorklorbrommetan. Således kan den med fordel benyttes for beskyttelse av lokaler ved den teknikk som kalles total flømming. Den kan settes under trykk med inertgasser som nitrogen, noe som tillater å øke utslippshastigheten. Den kan likeledes benyttes for bærbare slukkere.
På grunn av de fysikalske egenskaper som ligger nær de til CFC kan blandingen ifølge oppfinnelsen likeledes benyttes som aerosoldrivmiddel eller som ekspansjonsmiddel for plastskum. De følgende eksempler skal illustrere oppfinnelsen uten å begrense den.
EKSEMPEL 1
Azeotropen ifølge oppfinnelsen er studert eksprimentelt ved forskjellige temperaturer ved analyse ved hjelp av gasskrom-atografi av sammensetningen av den flytende fase og av dampfasen for forskjellige blandinger av R 134a og R 218.
Trykkene ble målt med en nøyaktighet på over 0,02 bar ved hjelp av et HEISE manometer. Temperaturene måles med en nøyaktighet på 0,02 °C ved hjelp av en 1000 ohm platinasonde.
Det vedlagte diagram viser 1ikevektskurven væske:damp for blandingen R 218:R134a, opprettet ved en temperatur på 20,3 °C. I diagrammet viser abcissen vektandelen R 218 og ordinaten det absolutte trykk i bar; tegnene angir forsøkspunktene.
For hver temperatur oppnås en kurve analog den i diagrammet. Ved suksessiv tilsettning av R 218 til R 134a øker trykket som utvikles av blandingen regulært og passerer via et maksimum og synker så regulært, noe som viser at det foreligger en azeotrop med et minimum-kokepunkt.
Tabell 1 gir forholdet trykk:temperatur for denne azeotrop, sammenlignet med de til de rene forbindelser.
Damptrykket- for azeotopen forblir for et vidt temperatur-spektrum over damptrykket for de rene forbindelser. Disse verdier antyder at blandingen forblir azeotrop over hele temperaturintervallet.
EKSEMPEL 2
Karakteriseringen av azeotropen ved vanlig kokepunkt skjer på direkte måte ved hjelp av koketemperaturen for de forskjellige blandinger R 218:R 134a ved hjelp av et "ebulio-meter" .
Tabell 2 resymerer de oppnådde resultater og tillater å karakterisere azeotropen ved:
det normale kokepunkt som er lik ca -41,1 °C, og vektmengden er 218 som er lik ca 76 %.
EKSEMPEL 3
Dette eksempel viser anvendelsen av azeotropen ifølge oppfinnelsen som kjølevæske.
De termodynamiske ytelser for den azeotrope blanding ifølge oppfinnelsen sammenlignes med ytelsene til de to enkelt-bestanddeler under betingelser nær de man møter i et kommersielt kjølesystem, nemlig følgende:
Tabell 3 oppsummerer de termodynamiske ytelser man observerer under betingelser for ren R 134a, ren R 218 og den azeotrope blanding ifølge oppfinnelsen.
Man kan observere at den azeotrope blanding ifølge oppfinnelsen oppviser tallrike fordeler i forhold til ren R 134a eller ren R 218, nemlig: en meget lavere kompresjonsgrad og således en forbedring av kompressorens volumkrav og som et resultat lavere
installasj onsomkostninger;
en disponibel volumetrisk kjøleevne som er betydelig for høyt, noe som for en gitt kjøleevne tillater anvendelse av
en mindre kompressor enn det som er definert for anvendelse av ren R 134a eller ren R 218.
Denne økning av den disponible volumetriske kjølekraft tillater når det gjelder azeotropen ifølge oppfinnelsen å øke den disponible kjølekraft med 37 % for en allerede eksi-sterende installasjon som benytter R 134a.
EKSEMPEL 4
Dette eksempel viser anvendelsen av azeotropen ifølge oppfinnelsen som slukkemiddel.
Slukkeeffektiviteten måles generelt i henhold til den metode som kalles "Burner Cup".
Denne metode beskrives i normen ISO/DIS 7075-1 som den minimale prosentandel slukkemiddel (målt på volumbasis) i en blanding av luft pluss slukkeforbindelse som er nødvendige for å slukke en brennende væske.
Jo lavere "Burner Cup"-verdien er, jo mere effektiv er slukkeforbindelsen.
I foreliggende tilfelle ble etanol benyttet som brennbar væske.
"Burner Cup"-verdien for den azeotrope blanding R 218:R 134a ifølge oppfinnelsen er 9,5 H>.

Claims (5)

1. Azeotrop blanding med minimum kokepunkt, karakterisert ved at den består av en blanding av 1,1,1,2-tetrafluoretan og perfluorpropan og at den ved sitt normale kokepunkt, -41,1 °C under 1,013 bar, inneholder 76 vekt-# perfluorpropan og 24 vekt-# 1,1,1,2-tetrafluoretan.
2 . Anvendelse av azeotropen ifølge krav 1 som kjølevæske.
3. Anvendelse av azeotropen ifølge krav 1 som aerosoldrivmiddel.
4 . Anvendelse av azeotropen ifølge krav 1 som ekspansjonsmiddel for plastskum.
5 . Anvendelsen av azeotropen ifølge krav 1 som slukkemiddel.
NO904726A 1989-11-10 1990-10-31 Azeotrop blanding med minimumkokepunkt og anvendelse derav NO173230C (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8914788A FR2654427B1 (fr) 1989-11-10 1989-11-10 Nouveau melange azeotropique a bas point d'ebullition a base de fluoroalcanes et ses applications.
FR909007153A FR2662944B2 (fr) 1989-11-10 1990-06-08 Nouveau melange azeotropique a bas point d'ebullition a base de fluoroalcanes et ses applications.

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO904726D0 NO904726D0 (no) 1990-10-31
NO904726L NO904726L (no) 1991-05-13
NO173230B true NO173230B (no) 1993-08-09
NO173230C NO173230C (no) 1993-11-17

Family

ID=26227656

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO904726A NO173230C (no) 1989-11-10 1990-10-31 Azeotrop blanding med minimumkokepunkt og anvendelse derav

Country Status (14)

Country Link
EP (1) EP0427604B1 (no)
JP (1) JPH0729956B2 (no)
KR (1) KR920009972B1 (no)
AT (1) ATE88452T1 (no)
AU (1) AU633648B2 (no)
CA (1) CA2028735A1 (no)
DE (1) DE69001423T2 (no)
DK (1) DK0427604T3 (no)
ES (1) ES2069717T3 (no)
FI (1) FI97053C (no)
FR (1) FR2662944B2 (no)
IE (1) IE64735B1 (no)
NO (1) NO173230C (no)
PT (1) PT95848B (no)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2580075B2 (ja) * 1989-08-21 1997-02-12 グレート・レークス・ケミカル・コーポレーション ヒドロフルオロカーボンを用いる消火方法及び消火用ブレンド
FR2682395B1 (fr) * 1991-10-09 1993-12-10 Atochem Melanges de 1,1,1-trifluoroethane, de perfluoropropane et de propane, et leurs applications comme fluides frigorigenes, comme propulseurs d'aerosols ou comme agents d'expansion des mousses plastiques.
US5236611A (en) * 1991-10-28 1993-08-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Mixtures of perfluoropropane and trifluoroethane
DE69231725T2 (de) * 1991-12-03 2001-10-31 Us Environmental Prot Agency W Kältemittelzusammensetzung sowie verfahren zu deren benutzung
FR2686092B1 (fr) * 1992-01-13 1994-09-16 Atochem Elf Sa Melanges de 1,1,1-trifluoroethane et de perfluoropropane et leurs applications comme fluides frigorigenes, comme propulseurs d'aerosols ou comme agents d'expansion des mousses plastiques.
EP0556722A1 (de) * 1992-02-19 1993-08-25 Hoechst Aktiengesellschaft Verfahren zur Senkung des Gesamtdruckes in Aerosol-Packungen
US5248433A (en) * 1992-04-30 1993-09-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Binary azeotropic mixtures of octafluoropropane and fluoroethane
US5494601A (en) * 1993-04-01 1996-02-27 Minnesota Mining And Manufacturing Company Azeotropic compositions
US5401429A (en) * 1993-04-01 1995-03-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Azeotropic compositions containing perfluorinated cycloaminoether
GB9522701D0 (en) * 1995-11-07 1996-01-10 Star Refrigeration Centrifugal compression refrigerant composition
EP1195421A3 (en) 1997-07-15 2008-02-27 E.I.Du pont de nemours and company Refrigerant compositions
US7258813B2 (en) 1999-07-12 2007-08-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company Refrigerant composition
DE10121544B4 (de) * 2001-05-03 2007-08-16 Axima Refrigeration Gmbh Verfahren zur Verflüssigung eines reaktiven Gases
GB0223724D0 (en) 2002-10-11 2002-11-20 Rhodia Organique Fine Ltd Refrigerant compositions
MXPA05005692A (es) 2002-11-29 2005-10-18 Rhodia Organique Fine Ltd Refrigerantes para enfriador.

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3607755A (en) * 1968-11-25 1971-09-21 Allied Chem Novel halocarbon compositions
US4101467A (en) * 1976-02-27 1978-07-18 The Dow Chemical Company Soft ethylenic polymer foams
US4810403A (en) * 1987-06-09 1989-03-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Halocarbon blends for refrigerant use
US4944890A (en) * 1989-05-23 1990-07-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compositions and process of using in refrigeration

Also Published As

Publication number Publication date
AU633648B2 (en) 1993-02-04
DE69001423D1 (de) 1993-05-27
FI97053B (fi) 1996-06-28
KR910009620A (ko) 1991-06-28
ES2069717T3 (es) 1995-05-16
KR920009972B1 (ko) 1992-11-09
DE69001423T2 (de) 1993-09-09
FI905565A0 (fi) 1990-11-09
PT95848B (pt) 1997-11-28
CA2028735A1 (fr) 1991-05-11
ATE88452T1 (de) 1993-05-15
NO904726L (no) 1991-05-13
NO173230C (no) 1993-11-17
EP0427604A1 (fr) 1991-05-15
PT95848A (pt) 1991-09-13
IE904049A1 (en) 1991-05-22
IE64735B1 (en) 1995-09-06
FI97053C (fi) 1996-10-10
NO904726D0 (no) 1990-10-31
JPH0729956B2 (ja) 1995-04-05
FR2662944A2 (fr) 1991-12-13
AU6654990A (en) 1991-05-16
FR2662944B2 (fr) 1992-09-04
JPH03173839A (ja) 1991-07-29
DK0427604T3 (da) 1993-05-17
EP0427604B1 (fr) 1993-04-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO173230B (no) Azeotrop blanding med minimumkokepunkt og anvendelse derav
JP2732545B2 (ja) R−502の代替品として使用するための冷媒
US5340490A (en) Azeotrope-like compositions of trifluoromethane and carbon dioxide or hexafluoroethane and carbon dioxide
US5744052A (en) Azeotrope-like compositions containing difluoromethane, pentafluoroethane, and carbon dioxide
KR101618900B1 (ko) Z-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐의 공비 및 공비-유사 조성물
JPH0753674B2 (ja) 最低沸点を有する共沸混合物並びに該混合物の液体冷媒、エアゾール噴射剤及びプラスチックフォーム用発泡剤としての使用
JP3369559B2 (ja) ジフルオロメタンとテトラフルオロエタンの組成物
US5800729A (en) Mixtures of pentafluoropropane and a hydrofluorocarbon having 3 to 6 carbon atoms
NO173387B (no) Blandinger av dimetyleter og 1,1,1,2-tetrafluoretan og deres anvendelser
EP0592555A1 (en) AZEOTROPIC OR AZEOTROPIC COMPOSITIONS OF PENTAFLUOROETHANE AND PROPANE OR ISOBUTANE.
KR960006072B1 (ko) 1,1,1-트리플루오로에탄과 퍼플루오로프로판의 혼합물 및 냉매, 에어로솔 추진제 또는 플라스틱 포움-발포제로서의 그들의 용도
JP6924541B1 (ja) 熱媒体
JPH06220435A (ja) 冷媒組成物
ES2321804T3 (es) Composiciones hidrofluorocarbonadas.
JPH06220433A (ja) 冷媒組成物
JPH0762334A (ja) 冷媒組成物
JPH06220434A (ja) 冷媒組成物
JP2003268357A (ja) 炭化水素系冷媒及び該冷媒を使用した自動車用空調機