NO172747B - Symmetriske trifenylmetanfargestoffer samt piperazinderivater for fremstilling av disse, samt anvendelse av dem forfarging av papir - Google Patents
Symmetriske trifenylmetanfargestoffer samt piperazinderivater for fremstilling av disse, samt anvendelse av dem forfarging av papir Download PDFInfo
- Publication number
- NO172747B NO172747B NO902392A NO902392A NO172747B NO 172747 B NO172747 B NO 172747B NO 902392 A NO902392 A NO 902392A NO 902392 A NO902392 A NO 902392A NO 172747 B NO172747 B NO 172747B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- same
- hydrogen
- formula
- independently
- different
- Prior art date
Links
- 229940066771 systemic antihistamines piperazine derivative Drugs 0.000 title claims description 7
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical class C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 title 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 title 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 25
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 23
- AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N triphenylmethane Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 12
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- 150000004885 piperazines Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims 1
- -1 p-xylylene residue Chemical group 0.000 description 6
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000004698 iron complex Chemical class 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- UGNWTBMOAKPKBL-UHFFFAOYSA-N tetrachloro-1,4-benzoquinone Chemical compound ClC1=C(Cl)C(=O)C(Cl)=C(Cl)C1=O UGNWTBMOAKPKBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 2
- QLAJNZSPVITUCQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxathietane 2,2-dioxide Chemical compound O=S1(=O)OCO1 QLAJNZSPVITUCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPFAVCIQZKRBGF-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxathiolane 2,2-dioxide Chemical compound O=S1(=O)OCCO1 ZPFAVCIQZKRBGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZHIDJWUJRKHGX-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(chloromethyl)benzene Chemical compound ClCC1=CC=C(CCl)C=C1 ZZHIDJWUJRKHGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFKCOFBFUSUCSV-UHFFFAOYSA-N 2-(n-ethylanilino)-1-[4-[2-(n-ethylanilino)acetyl]piperazin-1-yl]ethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(CC)CC(=O)N(CC1)CCN1C(=O)CN(CC)C1=CC=CC=C1 YFKCOFBFUSUCSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTNQFFYVOVIRFQ-UHFFFAOYSA-N 2-[[2-(dimethylamino)phenyl]methyl]-n,n-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1CC1=CC=CC=C1N(C)C DTNQFFYVOVIRFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYHXZQGNMLVJPX-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1-[4-(2-chloroacetyl)piperazin-1-yl]ethanone Chemical compound ClCC(=O)N1CCN(C(=O)CCl)CC1 QYHXZQGNMLVJPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001731 2-cyanoethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C#N 0.000 description 1
- 125000005916 2-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-M Glycolate Chemical compound OCC([O-])=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-M Methanesulfonate Chemical compound CS([O-])(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NCMPQWJUQZQHOI-UHFFFAOYSA-N [1-butoxy-3-ethoxy-3-methoxy-2-(2-methylpropoxy)-1-propan-2-yloxy-1-propoxybutan-2-yl] hypofluorite Chemical compound CCCCOC(OCCC)(OC(C)C)C(OF)(OCC(C)C)C(C)(OC)OCC NCMPQWJUQZQHOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000202 analgesic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000981 basic dye Substances 0.000 description 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M benzenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002706 hydrostatic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- RMIODHQZRUFFFF-UHFFFAOYSA-M methoxyacetate Chemical compound COCC([O-])=O RMIODHQZRUFFFF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GUYMMHOQXYZMJQ-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-3-methylaniline Chemical compound CCNC1=CC=CC(C)=C1 GUYMMHOQXYZMJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LELNERYBQGXVST-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-4-[[4-(ethylamino)-3-methylphenyl]methyl]-2-methylaniline Chemical compound C1=C(C)C(NCC)=CC=C1CC1=CC=C(NCC)C(C)=C1 LELNERYBQGXVST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
- C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
- C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
- C07D295/185—Radicals derived from carboxylic acids from aliphatic carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B11/00—Diaryl- or thriarylmethane dyes
- C09B11/04—Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
- C09B11/10—Amino derivatives of triarylmethanes
- C09B11/12—Amino derivatives of triarylmethanes without any OH group bound to an aryl nucleus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B11/00—Diaryl- or thriarylmethane dyes
- C09B11/04—Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
- C09B11/10—Amino derivatives of triarylmethanes
- C09B11/12—Amino derivatives of triarylmethanes without any OH group bound to an aryl nucleus
- C09B11/16—Preparation from diarylketones or diarylcarbinols, e.g. benzhydrol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B11/00—Diaryl- or thriarylmethane dyes
- C09B11/04—Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
- C09B11/10—Amino derivatives of triarylmethanes
- C09B11/12—Amino derivatives of triarylmethanes without any OH group bound to an aryl nucleus
- C09B11/18—Preparation by oxidation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
Den foreliggende oppfinnelse vedrører nye trifenylmetanfargestoffer med Formelen I
hvori restene
R<1> er like eller forskjellige og uavhengig av hverandre hele tiden betyr hydrogen eller eventuelt med cyano, halogen eller hydroksy substituert Ci-Ce-alkyl,
R<2> og R<5> er like eller forskjellige, og uavhengig av hverandre hele tiden betyr hydrogen eller C^-C-alkyl,
R<3> og R4 er like eller forskjellige, og uavhengig av hverandre hele tiden betyr hydrogen, Ci-Q-alkyl, Cx-CA-alkoksy eller hydroksy,
An" betyr ekvivalenten av et anion og
n er like eller forskjellige og betyr 1 eller 2,
samt piperazinderivater som er deres mellomprodukter i fremstilling derav, og anvendelse av nevnte trifenylmetanfarge-stof f er til farging av papir.
Fra DE-A-2 739 953 er allerede kjent symmetriske tri-fenylmetanfargestof f er som har som forbindelsesledd f.eks. p-xylylenresten eller piperazin-1,4-diylresten. Ved fremstilling av slike fargestoffer som disponerer over en p-xylylen-bro, må man gå ut fra 1,4-bis-(klormetyl)benzen, som det er problematisk å håndtere. De fargestoffene som er symmetriske om en piperazin-1,4-diyl-bro, har fremdeles mangler ved sine anvendelsestekniske egenskaper.
Det er derfor oppgaven for den foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe nye symmetriske trifenylmetanfargestoffer som lar seg fremstille ved hjelp av enkle mellomprodukter og som har gunstige anvendelsestekniske egenskaper.
Ifølge oppfinnelsen ble de trifenylmetanfargestoffene med Formelen I funnet som er nærmere beskrevet innledningsvis.
Restene R<1>, R<2>, R3, RA og R<5> er f.eks. metyl, etyl, propyl, isopropyl, butyl, isoybutyl, sek-butyl eller tert-butyl.
Restene R<3> og R<*> er videre f.eks. metoksy, etoksy, propoksy, isopropoksy, butoksy, isobutoksy, sek-butoksy, fluor, klor eller brom.
Restene R<1> er videre f.eks. pentyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, heksyl, 2-metylpentyl, 2-hydroksyetyl, 2- eller 3-hydroksypropyl, 2-cyanoetyl, 2- eller 3-cyanopropyl, 2-kloretyl, 2- eller 3-klorpropyl.
Egnede anioner, hvorifra anionekvivalentene An" blir avledet, er f.eks. halogenid, som fluorid, klorid, bromid eller jodid, hydrogensulfat, sulfat, hydrogenfosfat, fosfat, borat, tetrafluorborat, triklorzinkat, metosulfat, etosulfat, benzensulfonat, o- eller p-tolulensulfonat, metylsulfonat, formiat, acetat, propionat, hydroksyacetat, metoksyacetat eller laktat.
Det foretrekkes trifenylmetanfargestoffer med Formelen I, hvori restene
R<1> uavhengig av hverandre betyr hydrogen eller C^-C^-alkyl eller 2-hydroksyetyl,
R2 uavhengig av hverandre betyr hydrogen eller metyl,
R3 og R<*> uavhengig av hverandre betyr hydrogen, metyl, metoksy, etoksy eller halogen, og
R<5> uavhengig av hverandre betyr hydrogen eller C1-CA-alkyl, og An" og n gjennomgående har den ovennevnte betydning.
Spesielt foretrekkes trifenylmetanfargestoffer med Formelen I, hvori n gjennomgående betyr 1.
Spesielt fremheves trifenylmetanfargestoffer med Formelen 1, hvori restene
R<1> uavhengig av hverandre betyr hydrogen, metyl eller etyl, R2 uavhengig av hverandre betyr hydrogen eller metyl,
R<3> uavhengig av hverandre betyr hydrogen eller metoksy,
R<*> uavhengig av hverandre betyr hydrogen, metyl, metoksy eller klor,
R<5> uavhengig av hverandre betyr hydrogen, metyl eller etyl, og n betyr 1, og
An" har den ovennevnte betydningen.
Fremstillingen av trifenylmetanfargestoffene med Formelen I ifølge oppfinnelsen kan foregå ifølge i og for seg kjente fremgangsmåter. Eksempelvis kan man binde sammen et piperazinderivat med Formelen III
hvori R<4>, R<5> og n hele tiden har den ovennevnte betydningen, med et difenylmetan med Formelen IV
hvori R<1>, R<2> og R<3> hele tiden har den ovennevnte betydningen, ved hjelp av en katalytisk oksydasjonsreaksjon. Slike katalytiske oksydasjonsreaksjoner tilhører teknikkens stand, og er beskrevet f.eks. i US-A-3 828 071 eller US-A-4 000 135.
En annen mulighet består f.eks. i at man kondenserer et piperazinderivat med Formelen III med et benzofenon med Formelen V hvori R<1>, R2 og R3 hele tiden har den ovennevnte betydningen, ifølge i og for seg kjente fremgangsmåter.
En ytterligere oppgave ved den foreliggende oppfinnelse besto i å tilveiebringe nye piperazinderivater som på fordelaktig måte egnet seg som mellomprodukter for syntese av trifenylmetanfargestoffer med Formelen I.
Derfor fant man piperazinderivatene med Formelen II
hvori restene
L<1> er like eller forskjellige og uavhengig av hverandre hele tiden betyr hydrogen, Cx-C^-alkyl, Cj-C^-alkoksy eller halogen, L2 er like eller forskjellige og uavhengig av hverandre hele tiden betyr hydrogen eller Ci-Q-alkyl og
m er like eller forskjellige og betyr 1 eller 2,
med det forbeholdet at når begge restene L<2> er like og står for hydrogen, metyl eller etyl, og m hele tiden står for 1, kan begge restene L<1> ikke samtidig bety hydrogen, og at når begge restene L2 står for hydrogen og m hele tiden står for 1, kan begge restene L<1> ikke samtidig bety klor i orto-stilling.
De forbindelsene med Formelen II som definisjonsmessig er utelukket, er kjent og beskrevet i J. Med. Chem., bind 11, sidene 801 til 804, 1968, som farmasøytika med analgetisk virkning. Om en mulig anvendelighet som mellomprodukt for syntese av trifenylmetanfargestoffer, forekommer der intet utsagn.
Piperazinderivatene med Formelen II ifølge oppfinnelsen kan fremstilles f.eks. ifølge fremgangsmåten beskrevet i J. Med. Chem. (loe. eit.) utifrå azylpiperaziner med Formelen VI hvori hal står for halogen og irt har den ovennevnte betydning, med aniliner med Formelen VII
hvori L<1> og L2 hele tiden har den ovennevnte betydningen.
Ved de nye piperazinderivatene med Formelen II dreier det seg om verdifulle mellomprodukter for fremstilling av trifenylmetanfargestoffer med Formelen I.
De nye trifenylmetanfargestoffene med Formelen I er fiolette til blå med rødstikk. De kan anvendes på fordelaktig måte som basiske fargestoffer, spesielt til farging av papir. Fargestoffene har en betydelig substantivitet og trekkes i stor grad ut av vandige fargemedier; de er derfor svært miljøvennlige.
Følgende eksempler skal illustrere oppfinnelsen nærmere.
Eksempel 1
12 g 1,4-bis(kloracetyl)piperazin og 2,5 g magnesiumoksyd ble oppvarmet i 50 ml vann til 90°C og i løpet av en time tilsatt 14,8 g N-etyl-3-metylanilin. Etter fire timers oppvarming til 100°C, ble fortynnet med 100 ml vann og innstilt på en pH-verdi på 3 til 3,5 med konsentrert saltsyre. Etter avkjøling til romtemperatur ble det krystallinske produktet med Formelen
avsuget, vasket med 175 ml vann og tørket.
Utbytte: 20 g; smeltepunkt 217-220°C.
Eksempel 2
408 g 1,4-bis(N-fenyl-N-etylaminoacetyl)piperazin og 508 g bis(N,N-di-metylaminofenyl)metan ble oppvarmet i 1500 g iseddik og 300 g 1,2-propylenglykol først i 10 minutter til 100°C, og deretter avkjølt til 44 til 46°C. (Denne temperaturen ble opprettholdt i løpet av resten av omsetningstiden). Etter tilsetning av 10 g kloranil og 10 g av jernkomplekset av dibenzotetraaza-[l4]-annulen ble luft (200 l/time) ledet gjennom løsningen under kraftig omrøring i løpet av 8 timer. Etter filtrering fikk man 2198 g av en ca.
38 vekt-%-ig løsning av fargestoffet med Formelen
"max (etanol): 589 nm, e= 1,78 x 10<5>.
Eksempel 3
44 g av produktet beskrevet i Eksempel 1, og 59 g bis(4-etylamino-3-metylfenyl)metan i 200 g iseddik og 40 g 1,2-propylenglykol ble først oppvarmet en kort tid til 95 til 100°C, og deretter avkjølt til 44 til 46°C. (Denne temperaturen ble opprettholdt i løpet av resten av omsetningstiden). Etter tilsetning av 1 g kloranil og 1 g av jernkomplekset av dibenzotetraaza-[14]-annulen ble løsningen kraftig omrørt i 1 time under oksygenatmosfære (ca. 50 mb hydrostatisk overtrykk). Derved ble opptatt 4,6 liter oksygen. Etter filtrering fikk man 3 05 g av en ca. 31 vekt-%-ig løsning av fargestoffet med Formelen
i
"max (etanol): 587 nm, e= 1,76 x IO<5>.
På analog måte fremstilles de fargestoffene som er oppført i den følgende tabellen, og som har Formelen
Claims (3)
1. Trifenylmetanfargestoffer karakterisert ved formelen I
hvori restene R<1> er like eller forskjellige og uavhengig av hverandre hele tiden betyr hydrogen eller eventuelt med cyano, halogen eller hydroksy substituert C^-Cg-alkyl,
R<2> og R<5> er like eller forskjellige, og uavhengig av hverandre hele tiden betyr hydrogen eller Ci-C^-alkyl,
R<3> og RA er like eller forskjellige, og uavhengig av hverandre hele tiden betyr hydrogen, Ci-C^-alkyl, Ci-Q-alkoksy eller hydroksy, An" betyr ekvivalenten av et anion og
n er like eller forskjellige og betyr 1 eller 2.
2. Piperazinderivater med Formelen II
for anvendelse som mellomprodukter ved fremstilling av trifenylmetanfargestoffer med formel I ifølge krav 1, karakterisert ved at
restene
L<1> er like eller forskjellige, og uavhengig av hverandre hele tiden betyr hydrogen, Ci-C^-alkyl, C^-Ci.-alkoksy eller halogen, og L<2> er like eller forskjellige, og uavhengig av hverandre hele tiden betyr hydrogen eller C^-C-alkyl, og
m er like eller forskjellige og betyr 1 eller 2,
med det forbeholdet at når begge restene L<2> er like og står for hydrogen, metyl eller etyl og m hele tiden står for 1, betyr begge restene L<1> ikke samtidig hydrogen, og at når begge restene L<2> står for hydrogen og m hele tiden står for 1, betyr begge restene L<1 >ikke samtidig klor i orto-stilling.
3. Anvendelse av trifenylmetanfargestoffene ifølge krav 1 til farging av papir-
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3917601A DE3917601A1 (de) | 1989-05-31 | 1989-05-31 | Verdoppelte triphenylmethanfarbstoffe sowie piperazinderivate |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO902392D0 NO902392D0 (no) | 1990-05-30 |
| NO902392L NO902392L (no) | 1990-12-03 |
| NO172747B true NO172747B (no) | 1993-05-24 |
| NO172747C NO172747C (no) | 1993-09-01 |
Family
ID=6381690
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO902392A NO172747C (no) | 1989-05-31 | 1990-05-30 | Symmetriske trifenylmetanfargestoffer samt piperazinderivater for fremstilling av disse, samt anvendelse av dem forfarging av papir |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5051504A (no) |
| EP (1) | EP0400433B1 (no) |
| JP (1) | JPH0324166A (no) |
| AU (1) | AU623526B2 (no) |
| CA (1) | CA2016491A1 (no) |
| DE (2) | DE3917601A1 (no) |
| DK (1) | DK0400433T3 (no) |
| FI (1) | FI98145C (no) |
| NO (1) | NO172747C (no) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007296224A (ja) * | 2006-05-02 | 2007-11-15 | Mitsuhiro Kurashige | 組み立て式手足運道具 |
| WO2011115995A2 (en) * | 2010-03-15 | 2011-09-22 | Purdue Research Foundation | Higher order structured dyes with enhanced optical features |
| JP5221787B2 (ja) | 2011-04-21 | 2013-06-26 | 大日本印刷株式会社 | 色材、及びその製造方法 |
| JP5813561B2 (ja) * | 2011-04-21 | 2015-11-17 | 大日本印刷株式会社 | 色材、及びその製造方法 |
| US9708244B2 (en) * | 2012-10-18 | 2017-07-18 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Coloring material and method for producing the same |
| TWI550030B (zh) * | 2012-10-19 | 2016-09-21 | 大日本印刷股份有限公司 | 色材及其製造方法 |
| JP6424068B2 (ja) * | 2014-11-06 | 2018-11-14 | 東友ファインケム株式会社Ｄｏｎｇｗｏｏ Ｆｉｎｅ−Ｃｈｅｍ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． | 化合物 |
| WO2017145627A1 (ja) * | 2016-02-25 | 2017-08-31 | Dic株式会社 | 化合物及びカラーフィルタ |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1481016A (fr) * | 1962-04-02 | 1967-05-19 | Bruneau & Cie Lab | Dérivés de la pipérazine et leur fabrication |
| GB1051527A (no) * | 1964-07-31 | |||
| DE1570013B1 (de) * | 1964-07-31 | 1970-07-02 | Kyorin Seiyaku Kk | 1,4-Bis-(phenoxyacetyl)-piperazinderivate und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US3763166A (en) * | 1967-12-29 | 1973-10-02 | Ciba Geigy Corp | N,n'-bis(3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)lower alkanoyl)piperazines |
| BE787210A (fr) * | 1971-08-04 | 1973-02-05 | Basf Ag | Procede pour l'oxydation catalytique de composes di- et tri-(hetero)-aryl-methanes |
| US4000135A (en) * | 1973-07-10 | 1976-12-28 | Basf Aktiengesellschaft | Manufacture of basic dyes by catalytic oxidation |
| DE2739953A1 (de) * | 1977-09-05 | 1979-03-22 | Basf Ag | Verdoppelte triphenylmethanfarbstoffe |
| DE2928404A1 (de) * | 1979-07-13 | 1981-01-29 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung basischer farbstoffe |
-
1989
- 1989-05-31 DE DE3917601A patent/DE3917601A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-05-10 CA CA002016491A patent/CA2016491A1/en not_active Abandoned
- 1990-05-10 US US07/521,382 patent/US5051504A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-19 DE DE90109548T patent/DE59003404D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-19 DK DK90109548.9T patent/DK0400433T3/da active
- 1990-05-19 EP EP90109548A patent/EP0400433B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-24 FI FI902588A patent/FI98145C/fi not_active IP Right Cessation
- 1990-05-29 AU AU56090/90A patent/AU623526B2/en not_active Ceased
- 1990-05-30 NO NO902392A patent/NO172747C/no unknown
- 1990-05-30 JP JP2138641A patent/JPH0324166A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO902392L (no) | 1990-12-03 |
| AU5609090A (en) | 1990-12-06 |
| CA2016491A1 (en) | 1990-11-30 |
| FI98145C (fi) | 1997-04-25 |
| NO172747C (no) | 1993-09-01 |
| DE59003404D1 (de) | 1993-12-16 |
| JPH0324166A (ja) | 1991-02-01 |
| DK0400433T3 (da) | 1993-12-20 |
| FI902588A0 (fi) | 1990-05-24 |
| NO902392D0 (no) | 1990-05-30 |
| DE3917601A1 (de) | 1990-12-06 |
| AU623526B2 (en) | 1992-05-14 |
| EP0400433A1 (de) | 1990-12-05 |
| FI98145B (fi) | 1997-01-15 |
| US5051504A (en) | 1991-09-24 |
| EP0400433B1 (de) | 1993-11-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3822287A (en) | Process for preparation of substituted 3,4-(diphenyl)chromans | |
| NO172747B (no) | Symmetriske trifenylmetanfargestoffer samt piperazinderivater for fremstilling av disse, samt anvendelse av dem forfarging av papir | |
| JPH0674385B2 (ja) | 置換もしくは非置換のキナクリドンの調製方法 | |
| GB2131823A (en) | Triphendioxazine dyes, methods for their manufacture and their use for dying cecculosic substrates | |
| US3975398A (en) | 9-Substituted 3-aminocarbazole compounds | |
| JPH02169556A (ja) | ２，５‐ジアリールアミノテレフタル酸の調製方法 | |
| US3446810A (en) | Caustic fusion of polycyclic aromatic compounds | |
| US5750742A (en) | Oligomeric triarylmethane dyes | |
| US1766403A (en) | Weener schtjlemann | |
| US4062955A (en) | Analgesic basic naphthalene derivatives | |
| US4876342A (en) | Oxazine compounds substituted by one or more basic groups and preparation thereof | |
| JPH04309563A (ja) | 多環式染料の製造方法および置換酢酸および置換酢酸化合物 | |
| US3574200A (en) | Basic dyestuffs | |
| US2285516A (en) | Manufacture of soluble nitro dyestuffs and their application | |
| US1878557A (en) | Asymmetric polymethine dyestuffs | |
| US4244872A (en) | Coumarin dyestuffs | |
| US2113236A (en) | Dyestuffs of the alizarine indigo type | |
| USRE29834E (en) | Cationic dyestuffs | |
| JP2764064B2 (ja) | ジフェニルアミン誘導体の製造方法 | |
| US5073634A (en) | Tetrachloroferrates of basic dyes | |
| US2945867A (en) | Anthraquinone dyestuffs | |
| US4240967A (en) | Organic pigments derived from coumarin | |
| JPH02127475A (ja) | ベンゾインドレニン系シアニン色素の製造方法 | |
| EP0019997A1 (en) | Cationic alpha-cyano cinnamoyl dyes, their use and coloured paper dyed therewith | |
| US2995578A (en) | Benzonaphthofurandiones substituted in the naphtho ring |