NO172023B - Fremgangsmaate for fremstilling av faste fytoaktive blandinger - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av faste fytoaktive blandinger Download PDFInfo
- Publication number
- NO172023B NO172023B NO873454A NO873454A NO172023B NO 172023 B NO172023 B NO 172023B NO 873454 A NO873454 A NO 873454A NO 873454 A NO873454 A NO 873454A NO 172023 B NO172023 B NO 172023B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- phosphonomethyl
- surfactant
- carboxymethyl
- solid
- compound
- Prior art date
Links
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims description 33
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 23
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 21
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 58
- -1 amine salt Chemical class 0.000 claims description 26
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 15
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical class CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 6
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 2
- OXHDYFKENBXUEM-UHFFFAOYSA-N glyphosine Chemical compound OC(=O)CN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O OXHDYFKENBXUEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 8
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 7
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 6
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 6
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 4
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 4
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N Poloxamer Chemical compound C1CO1.CC1CO1 RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 description 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 2
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- FJLUATLTXUNBOT-UHFFFAOYSA-N 1-Hexadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCN FJLUATLTXUNBOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGNBQYFXGQHUQP-UHFFFAOYSA-N 2,3-dinitroaniline Chemical class NC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1[N+]([O-])=O CGNBQYFXGQHUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDLNTMNRNCENRZ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-hydroxyethyl(octadecyl)amino]ethanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN(CCO)CCO NDLNTMNRNCENRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002016 Aerosil® 200 Inorganic materials 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N Decylamine Chemical compound CCCCCCCCCCN MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 229910001335 Galvanized steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002257 Plurafac® Polymers 0.000 description 1
- 229920002012 Pluronic® F 38 Polymers 0.000 description 1
- 235000004443 Ricinus communis Nutrition 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002359 Tetronic® Polymers 0.000 description 1
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 125000004965 chloroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000002837 defoliant Substances 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N drometrizole Chemical compound CC1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229910001651 emery Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 239000008397 galvanized steel Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 1
- 125000001905 inorganic group Chemical group 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- HIQXJRBKNONWAH-UHFFFAOYSA-N methylidenephosphane Chemical compound P=C HIQXJRBKNONWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 231100000344 non-irritating Toxicity 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 210000002435 tendon Anatomy 0.000 description 1
- 125000002813 thiocarbonyl group Chemical group *C(*)=S 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Glanulating (AREA)
Description
Denne oppfinnelsen gjelder en fremgangsmåte for fremstilling av et fast, fytoaktivt preparat på basis av N-fosfonometyl-N-karboksymetylderivater. N-fosfonometyl-N-karboksymetylforbindelser kalles også "PMCM"-forbindelser.
Disse forbindelser vil senere bli ytterligere definert og illustrert.
Et stort antall fytoaktive N-fosfonometyl-N-karboksymetylforbindelser er tidligere kjent. Uttrykket "fytoaktiv" brukt som i beskrivelsen av denne oppfinnelsen, betyr effektiv som et plantevekstregulerende middel, som et ugressmiddel, som et bladfjernende middel eller lignende. Illustrerende for slike N-fosfonometyl-N-karboksymetylforbindelser og deres bruk er US-patenter 3.455.675,
3.556.762, 4.405.531, 3.868.407, 4.140.513,
4.315.765, 4.481.026 og 4.397.676 og international patent-anmeldelse WO 84/03607.
Disse patentene er illustrerende. De fleste av aisse patentene omfatter også beskrivelse av fremgangsmåter benyttet for å fremstille slike forbindelser. De følgende patenter gir ytterligere beskrivelse av fremgangsmåter: US-patenter 3.288.846, 4.507.250, 4.147.719 og 4.487.724.
Disse patenter er også omtalt her ved referanse.
Visse N-fosfonometyl-N-karboksymetylforbindelser, i særdeleshet vannoppløselige N-fosfonometyl-N-karboksy-metylsalter, er ofte vanskelige å fremstille i fast form.
De kan være vanskelige å krystallisere ut og isolere fra vandige oppløsninger. De kan danne glassaktige, ikke-krystallinske faste forbindelser som raskt omvandles til våte kaker når de utsettes for luft.
Kommersielle preparater av N-fosfonometyl-N-karboksymetylforbindelser selges vanligvis ikke i fast form, men selges som vandige oppløsninger. Disse oppløsningene inneholder ofte bare ca. 50% N-fosfonometyl-N-karboksymetylforbindelser. Av den grunn, er det vesentlig tap når det gjelder lagring, transportutgifter og anbringelse av beholdere.
N-fosfonoitietyl-N-karboksymetylforbindelser i vann er vanligvis syre. De kan reagere med ikke-foret eller galvanisert stål og'danner hydrogengass som kan danne en meget brennbar gassblanding. Hvis den blir tent på, kan denne blandingen flamme opp eller eksplodere, noe som kan forårsake alvorlig skade på mennesker. Derfor blir vandige oppløsninger av forbindelsene vanligvis lagret og transpor-tert i beholdere av plastikk eller spesielt foret stål.
Det ville være ønskelig å pakke og selge N-fosfonometyl-N-karboksymetylforbindelser i fast form for å kunne oppnå vesentlig besparelser når det gjelder utgifter til lagring, transport og anbringelse av beholdere og for å unngå problemene som er forbundet med N-fosfonometyl-N-karboksymetyloppløsninger.
Representative patenter som generelt omtaler såkalte fuktbare eller oppløselige pulverblandinger som inneholder N-fosfonometyl-N-karboksymetylforbindelser, omfatter US-patenter
4.025.331, 4.414.158, 4.481.026 og 4.405.531. De omtaler i grove trekk fuktbare eller oppløselige pulverblandinger som inneholder en N-fosfonometyl-N-karboksymetylforbindelse, et inert fast fyllstoff og et eller flere overflateaktive stoffer. En ulempe ved slike fuktbare pulvere er at det faste fyllstoffet reduserer mengden av aktiv ingrediens som kan transporteres i en beholder av en bestemt størrelse. En ytterligere ulempe er at mange av de fytoaktive forbindelser som det er ønskelig å ha i slike pulvere, særlig N-fosfonometyl-N-karboksymetylsalter, er hygroskopiske eller flyter ut. Stor omhu er nødvendig når det gjelder å pakke, lagre og bruke slike fuktbare oppløselige pulvere. Hvis den endelige bruker velger å benytte bare en del av et slikt pulver, må det taes omhyggelige forholdsregler for å sikre stabiliteten til det gjenværende.
En løsning på problemet med å flyte ut, er beskrevet i US-patentsøknad serie nr. 762.466, der den aktive ingrediens, en fytoaktiv N-fosfonometyl-N- karboksymetylforbindelse, fortrinnsvis et salt, blandes med et oppløsningsmiddel og et smeltet overflateaktivt stoff, oppløsningsmidlet fjernes deretter, og det overflateaktive stoff avkjøles til et punkt hvorved det blir fast ved omgivelsenes temperatur. Produktet formes videre i spesifisert form, såsom pellets, flak, granuler og lignende. Den faste blanding blir deretter løst opp i et egnet fortynningsmiddel, vanligvis vann, på jordet og påføres plantene som blandingens fytoaktivitet er rettet mot.
Fordi den sure form av N-fosfonometyl-N-karboksymetylforbindelsene er tilnærmet uoppløselig i vann eller andre oppløsningsmidler, har fremgangsmåten hittil vært å forme disse forbindelser som vandige saltoppløsninger. Saltene dannes vanligvis in situ i et vandig oppløsningssystem. Et representativt salt er isopropylaminsaltet av N-fosfonometylglycin.
Det er nå imidlertid funnet at et av trinnene i prosessen beskrevet i serie nr. 762.466 kan elimineres, dvs. eliminering av fremstilling av saltet i et vandig opp-løsningssystem, og således oppnås en mere effektiv prosess ved å fremstille et vannoppløselig aminsalt av N-fosfonometyl-N-karboksymetylforbindelsen ved omsette syreformel av N-fosfonometyl-N-karboksymetylforbindelsen direkte med et amin som er flytende ved omgivelsenes temperatur. Reak-sjonen fortsetter i et tilstrekkelig tidsrom, slik at aminet danner aminsalter av N-fosfonometyl-N-karboksymetyl-forbindelsen, og lenge nok til at overskudd av amin fordamper, hvorved et fast aminsalt av N-fosfonometyl-N-karboksymetylforbindelsen dannes. Dette saltet blandes deretter med det smeltede overflateaktive stoff og gjøres fast på tilsvarende måte som trinnene som er beskrevet i serie nr. 762.466.
I samsvar med dette er det nå funnet at fytoaktive N-fosfonometyl-N-karboksymetylpreparater kan lett fremstilles i en fast form som er tilnærmet ikke-hygroskopisk og ikke flyter ut. Fremgangsmåten omfatter ifølge oppfinnelsen: (a) omsetning av en uoppløselig syreform av et fytoaktivt N-fosfonometyl-N-karboksymetylforbindelse med et amin som er flytende ved omgivelsens temperatur, fortrinnsvis isopropylamin eller butylamin, i tilstrekkelig tidsrom til å danne et fast aminsalt av nevnte N-fosfono-metyl-N-karboksymetylforbindelse, (b) blanding av nevnte faste aminsalt av nevnte N-fosfonometyl-N-karboksymetylforbindelse med et smeltet overflateaktivt stoff som er fast ved omgivelsenes temperatur, (c) avkjøling av nevnte blanding som er dannet i (b) ovenfor til en temperatur under nevnte overflateaktive stoffs smeltepunkt slik at det dannes en N-fosfonometyl-N-karboksymetylblanding som er fast ved omgivelsenes temperatur, og (d) tillaging av nevnte blanding i ønsket form, såsom pellets, flak, granuler eller pulvere.
Slik det brukes her, refererer uttrykket "fast" til den fysikalske tilstand hvori preparatet har en spesifikk form og volum og motstår deformering. Det faste stoff kan tillages i alle egnede spesifiserte former, såsom pellets, flak, granuler eller pulver. Det faste preparat kan deretter løses opp i et egnet fortynningsmiddel, vanligvis og fortrinnsvis vann, på et fjernt jordbruksland og påføres plantene som preparatets fytoaktivitet skal rettes mot.
N-fosfonometyl-N-karboksymetylforbindelsene kan repre-senteres ved formel
hvor Z er hydrogen, en organisk gruppe eller en uorganisk gruppe. Representative patenter som omtaler N-fosfonometyl-N-karboksymetylforbindelser der Z er forskjellig fra hydrogen omfatter US-patenter 3.888.915, 3.933.946, 4.062.699, 4.119.430, 4.322.239 og 4.084.954.
I foretrukne N-fosfonometyl-N-karboksymetylforbindelser, er Z hydrogen eller en organisk substituent. Representative organiske substituenter omfatter metylen-karboksyl-, metylenfosfonium-, metylencyano-, karbonyl; såsom formyl, acetyl, benzoyl, perfluoracyl og tiokarbonyl, etylen, såsom cyano-, karbamoyl-, eller karboksyl-substi-tuert etylen, og benzensulfonyl-substituenter. Representative patenter som omtaler forbindelser der nitrogen inneholder tre organiske substituenter, omfatter US-patenter 3.455.675, 3.556.762, 4.132.662, 4.261.727, 3.988.142, 3.970.695, 4.180.394, 4.047.927, 3.853.530, 4.203.756, 3.991.095 og 3.996.040. En foretrukket tertiær nitrogensubstituert N-fosfonomety1-N-karboksymety1forbindelse er N,N-bis-(fosfonometyl)glycin. De N-fosfonometyl-N-karboksymetylforbindelser hvori Z er hydrogen, er mest foretrukket når den ønskede fytoaktivitet er herbicid aktivitet.
Representative R'er omfatter halogen, -NHOH, -N(R<1>)2, -OR<2>, -SR<2> og -0H, der R<1> uavhengig velges fra hydrogen, alkyl eller hydroksyalkyl, som fortrinnsvis inneholder mindre enn ca. 5 karbonatomer, alkenyl, som fortrinnsvis inneholder mindre enn ca. 5 karbonatomer eller fenylgrupper, R2 velges uavhengig fra hydrogen, alkyl, hydroksyalkyl eller kloralkyl, som fortrinnsvis inneholder mindre enn ca. 5 karbonatomer, alkoksy, som fortrinnsvis inneholder mindre enn ca. 5 karbonatomer, alkylenamin, som fortrinnsvis inneholder mindre enn ca. 12 karbonatomer, fenyl eller benzylgrupper.
Den fytoaktive N-fosfonometyl-N-karboksymetylforbindelse som er benyttet som utgangsmateriale i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, må være i stand til å reagere med et amin for å danne et vannoppløselig aminsalt av den fytoaktive forbindelsen.
En foretrukket fytoaktiv forbindelse til bruk i fremgangsmåten og preparatene ifølge oppfinnelsen, er N-fosfonometylglycin. N-Fosfonometylglycin er en uoppløselig syre hvis fremstilling er beskrevet og krevet patentert i US-patent nr. 3.799.758, Franz.
Aminene som benyttes i omsetning med den sure N-fosfonometyl-N-karboksymetylforbindelse kan være ethvert organisk amin som har en karbonkjede som varierer fra ca. 3 til ca. 10 karbonatomer i lengden. Den mest foretrukne amin er isopropylamin, imidlertid kan andre aminer såsom
n-butylamin, cetylamin, decylamin og lignende benyttes.
Aminet omsettes med den sure N-fosfonomety1-N-karboksymetylforbindelse i et molart forhold på ca. 1:1. Et overskudd av amin kan benyttes, imidlertid, det bør omsettes med den sure N-fosfonomety1-N-karboksymetylforbindelse i tilstrekkelig tidsrom til å la overskuddet dampe bort, og etterlate en fast blanding som inneholder aminsaltet av N-fosfonometyl-N-karboksymetylforbindelsen.
Omsetningen av aminet med den uoppløselige sure N-fosfonometyl-N-karboksymetylforbindelsen utføres vanligvis ved omgivelsenes temperatur. Imidlertid, forhøyede tempera-
turer opp til aminets kokepunkt kan benyttes. Uansett hvilke amin som benyttes, må det være flytende ved omgivel-
senes temperatur. Valget av et spesielt overflateaktivt stoff til å bruke med en fosfonometyl-N-karboksymetylforbindelsen er viktig. Valget av et spesielt overflate-
aktivt stoff til benytte i forbindelse med en spesiell N-fosfonometyl-N-karboksymetylforbindelse taes lett av en
som har kunnskaper innen faget uten unødvendig eksperi-
mentering, basert på opplysningene i denne ansøkning.
Uansett hvilke overflateaktivt stoff som benyttes, må det
være et fast stoff ved omgivelsenes temperatur, dvs. det må
ha et høyt smeltepunkt. Foretrukne overflateaktive stoffer har et smeltepunkt over 50°C. Det overf lateaktive stoff bør også ikke være hygroskopisk eller flyte bort. Når det er fast, bør det overflateaktive stoff være lett oppløselig eller dispergerbart i oppløsningsmidlet som er valgt av den endelige bruker av det fytoaktive preparat. I foretrukne utforminger, er det første overflateaktive stoff oppløselig i vann. Det overflateaktive stoff bør forårsake en minimal mengde skumming når sluttproduktet til slutt blandes med fortynningsmidlet.
Det er spesielt viktig at det overflateaktive stoff er
fast ved omgivelsenes temperatur. I praksis, må det være fast ved de høyeste temperaturer som det fa^ce produkt kan utsettes for før det blir blandet med fortynningsmidlet av den endelige bruker. Slike temperaturer er vanligvis innen
området fra rundt -20° til 50°C.
Foretrukne overflateaktive stoffer til bruk i oppfinnelsen er ikke-ioniske blokk-kopolymerer av alkyloksyder som har en funksjonell gruppe
hvori R<3> og RA er de samme eller forskjellig og velges fra hydrogen, R<7>0-,
R<7>N- eller N-, og hvor R7 velges
fra en alkylarylgruppe hvori alkyldelen eller alkylarylgruppen utgjør fra rundt åtte til rundt tredve karbonatomer, og blandinger derav, og hvori m varierer fra rundt 20 til rundt 200, n varierer fra rundt null til rundt ti, og m + n er lik eller større enn ca. 25.
Eksempler på R<7> omfatter sorbitan, fettradikaler såsom kokos-, olje-, palmityl-, talg-, stearyl-, lauryl-, soya-, ricinus-, nonylfenoksy-, dinonylfenoksy-, oktylfenoksy- og dioktylfenoksy.
Foretrukne ikke-ioniske overflateaktive stoffer til bruk i preparatene ifølge oppfinnelsen, omfatter de overflateaktive "Pluronic,,-preparater, såsom Pluronic F-38, F-68, F-77, F-87, F-88, F-89, F-108 og F-127. De overflateaktive "Pluronic,,-preparater er kommersielt tilgjengelige (BASF), og utgjør etylenoksyd eller propylenoksyd blokk-kopolymerer.
Fordelene ved bruk av et ikke-ionisk overflateaktivt stoff i fremgangsmåten i henhold til denne oppfinnelse er at de vanligvis er billige, lett tilgjengelige, lite eller ikke-irriterende, ofte har lav toksisitet overfor pattedyr og vanligvis skummer lite eller ikke under vakuum i smeltet tilstand.
Andre overflateaktive stoffer kan benyttes, såsom kationiske, anioniske eller amfotære overflateaktive stoffer. Imidlertid, kan de gi opptak til skumming. De kan
også være mere giftige for pattedyr.
Slike andre overflateaktive stoffer omfatter "Emcol (CC-57)", (kationisk), "Arquad C-50" (kationisk), "Ethomeen 18/12" (kationisk), "Ethomeen 18/15" (kationisk), "Ethomeen 18/60" (kationisk), "Ethomeen T/60" (kationisk), "Alkaphos K-380" (anionisk) og "Witconate AOK" (anionisk).
Blandinger av forskjellige ikke-ioniske overflateaktive stoffer eller ikke-ioniske med kationiske, anioniske eller amfotære overflateaktive stoffer, kan også benyttes om ønsket.
De følgende overflateaktive stoffer blant andre, er nyttige i fremgangsmåtene ifølge denne oppfinnelse.<y>tterligere klasser av overflateaktive stoffer som kan benyttes i samsvar med oppfinnelsen, er oppført i tabell II nedenfor.
Noen overflateaktive stoffer som er faste ved omgivelsenes temperatur, skummer. Problemet med skumming kan oppstå når sluttproduktet til slutt blandes med et fortynningsmiddel av den endelige bruker. Derfor kan det i oppfinnelsen anvendes et anti-skummemiddel. Anti-skummemidlet kan tilsettes på ethvert tidspunkt før de smeltede overflateaktive stoff skummer.
Representanter for nyttige anti-skummemidler omfatter forbindelser såsom "Silcolapse 5008" (silikonbasert anti-skummemiddel) og "Anti-foam Emulsion Q-94" (SWS Silicones Corp.).
I tillegg til N-fosfonometyl-N-karboksymetylforbindelsen, det overflateaktive stoff og anti-skummemidlet, kan preparatet også omfatte andre vanlige tilsetningsstoffer såsom hjelpe-midler for tørring, varmestabilisatorer, ultrafiolette absorbsjonsmidler, dispergeringsmidler, fuktemidler og andre materialer som kan godtas innen jordbruket. Representative tørremidler omfatter "Microcell E", "Aerosil 200" og "Hi-Sil 233". Representative ultrafiolette absorbsjonsmidler omfatter "Tinuvin 770", "Tinuvin P", og dinitroaniliner.
Forholdet mellom N-fosfonometyl-N-karboksymetylforbindelsen og overflateaktivt stoff varierer over et bredt spekter. Ettersom det er kjent at valget av et spesielt overflateaktivt stoff kan påvirke fytoaktiviteten til N-fosfonomety1-N-kar-boksy-metylforbindelsene som er brukt i samsvar med denne oppfinnelsen, bør den ønskede aktivitet til det faste preparat komme i betraktning når det skal velges et spesielt overflateaktivt stoff. Så mye overflateaktivt stoff som ønsket kan benyttes, så lenge produktene løses fullstendig opp eller dispergerer lett i fortynningsmidlet før bruk. Fra et kostnadssynspunkt, bør det brukes et minimum av overflateaktivt stoff som fremdeles gjør det mulig å oppnå hensikten med oppfinnelsen, f.eks. fremstilling av et fast produkt som er tilnærmet ikke-hygroskopisk. Vektforholdet mellom N-fosfonometyl-N-karboksymetylforbindelser og overflateaktivt stoff er typisk fra 10:1 til 1:10. Det foretrukne forhold er fra 4:1 til 1:2. Det mest foretrukne forhold er fra 2:1 til 1:1. Representative oppskrifter på blandingene ifølge denne oppfinnelse er som de følgende. Oppskriftene er basert på vektprosent hvis ikke annet er angitt.
De faste blandinger fremstilt ifølge denne oppfinnelsen karakteriseres ved at N-fosfonometyl-N-karboksymetylforbindelsen danner en grundig blanding med det overflateaktive stoff. N-Fosfonometyl-N-karboksymetylforbindelsen dispergeres til å begynne med i en overflateaktiv grunnmasse. Det antas at en slik grundig dispersjon forhindrer absorpsjon av fuktighet i N-fosfonometyl-N-karboksymetylforbindelsene.
Blandingene kan i denne oppfinnelsen fremstilles på flere måter. En foretrukket fremgangsmåte er imidlertid den følgende.
Først skaffe tilveie en mengde av en sur N-fosfonometyl-N-karboksymetylf orbindelse. Den er normalt i granulert- eller pulverform. Denne forbindelsen omsettes deretter eller blandes fortrinnsvis ved omgivelsenes temperatur med flytende amin, fortrinnsvis isopropylamin, i et molart forhold på ca. 1:1, slik at aminsaltet av N-fosfonometyl-N-karboksymetylforbindelsen dannes. Dette aminsaltet er også et fast stoff og vanligvis i granulert- eller pulverform. Dernest blandes det nydannede aminsalt av N-fosfonometyl-N-karboksymetylforbindelsen med det smeltede overflateaktive stoff i tilstrekkelig tidsrom til å oppnå fullstendig dispergering av N-fosfonomety1-N-karboksymetyl-granulene eller -pulveret innen det overflateaktive stoff som er grunnmassen.
Fortrinnsvis tilsettes det overflateaktive stoff i smeltet tilstand, selvom det i noen utførelsesformer til å begynne med bare blandes med N-fosfonometyl-N-karboksymetylforbindelsen og temperaturen deretter heves over det overflateaktive stoffs smeltepunkt. Bruk av et smeltet overflateaktivt stoff til å begynne med, gjør blandingen lett.
For å danne eller beholde det smeltede overflateaktive stoff er den nedre temperaturgrense på den opprinnelige blanding smeltepunktet til det overflateaktive stoff. Den øvre grense av temperaturen er den hvorved en spesiell N-fosfonometyl-N-karboksymetylforbindelse, overflateaktivt stoff eller andre tilsetningsstoffer vil dekomponere. Når isopropyl-aminsalter av N-fosfonometylglyciner velges som N-fosfonometyl-N-karboksymetylforbindelse, benyttes vanligvis temperaturer innen området 50 til 80°C.
Ettersom det overflateaktive stoffet avkjøles, dannes en viskøs endelig blanding. Ved avkjøling, blir den endelige blanding lett fast.
Det resulterende faste preparat kan deretter tillages i enhver egnet ønsket form, såsom pellets, flak, granuler eller pulver, ved vanlige teknikker. Som en med fagkunnskap lett vil se, vil størrelsen på den endelige partikkel virke inn på hvor lett det endelige produkt løses opp eller dispergeres i oppløsningsmidlet av den endelige bruker. Generelt skjer oppløsning eller dispergering lettere ettersom partikkel-størrelsen minker. Imidlertid vil det i motsetning til dette være lettere å behandle sluttproduktet ettersom partikkel-størrelsen øker. Jo lettere oppløselig eller dispergerbart den faste blandingen er, jo større partikkelstørrelse kan benyttes. I foretrukne utforminger lages sluttproduktet til i partikler
som varierer i størrelse fra pulver med en diameter fra rundt 3 til rundt 15 mikron, i granuler som har en diameter fra rundt 8
til rundt 30 mesh og opp til flak.
De følgende eksempler illustrerer fremstilling av blandingene ifølge oppfinnelsen i samsvar med fremgangsmåten som er beskrevet her. Alle prosentdeler er basert på vekt, hvis annet ikke er tydelig angitt.
EKSEMPEL 1
I en rotasjonsevaporator til laboratoriebruk smeltes
12,5 g "Tetronic 908" overflateaktivt stoff (blokk kopolymer av etylenoksyd og propylenoksyd fra BASF), sm.pkt. 58°C i en 200 ml rundkolbe ved 70°C. Til det smeltede overf lateaktive stoff tilsettes 42,5 g av isopropylaminsaltet av N-fosfonometylglycin ved omgivelsenes temperatur sakte mens den for-høyede temperatur beholdes. Blandingen gjøres deretter fast ved avkjøling til romtemperatur. Det faste stoff som oppnås fjernes fra kolben med en spatel og males til et pulver med en pistill og morter under nitrogen. En prøve av pulveret satt til henstand i et åpent kar fløt ikke ut.
EKSEMPEL 2
En blanding fremstilles som i eksempel 1, bortsett ira at det brukes 12,5 g "Igepal DM 970" (dialkylfenoksypoly(etyl-enoksy) etanol fra GAF Corp.) som overflateaktivt stoff. Det oppnås et fast stoff som ikke flyter ut ved henstand i fri luft.
EKSEMPEL 3
En blanding fremstilles som i eksempel 1, bortsett fra at det benyttes 15 g "Iconol DNP 150", sm.pkt. 55°C som overflateaktivt stoff, 1 g "Hi-Sil" (tørket silisiumoksyd fra PPG), 2 dråper anti-skummemiddel ("Silcolapse 5008") og inndamping ved 100°C i en halv time ved 1 mm Hg (absolutt). Det fremkommer et fast stoff som ikke flyter ut ved henstand i fri luft.
EKSEMPEL 4
Det lages en blanding som i eksempel 1, bortsett fra at det benyttes 15 y "Pluronic F-108", sm.pkt. 56°C som overflateaktivt stoff. Den viskøse pasta som dannes gjøres fast ved avkjøling til romtemperatur. Den flyter ikke ut ved henstand i fri luft.
EKSEMPEL 5
Det fremstilles en blanding som i eksempel 4, bortsett fra at det benyttes en blanding av to overflateaktive stoffer (10 g "Pluronic 17R8" og 5 g "Trycol 5946", etoksylert alkylfenol overflateaktivt stoff fra Emery). Den viskøse pasta som fremkommer blir fast etter avkjøling til romtemperatur. Den flyter ikke ut ved henstand i fri luft.
EKSEMPEL 6
Det lages en blanding som i eksempel 1, bortsett fra at det benyttes 15 "Pluronic F-108", sm.pkt. 56°C, 1 g "Hi-Sil"
(tørret silisiumoksyd fra PPG). Produktet som dannes blir raskt fast ved avkjøling. Det flyter ikke ut ved henstand i fri luft.
EKSEMPEL 7
Det fremstilles en blanding som i eksempel 1, bortsett fra at det benyttes 25 g "Plurafac A-39" (et overflateaktivt lineært alkoholetoksylat fra BASF), sm.pkt. 56°C som overflateaktivt stoff. Den viskøse væske som fremkommer blir fast når den avkjøles til romtemperatur. Den flyter ikke ut ved henstand i fri luft.
De fytoaktive preparater ifølge denne oppfinnelsen er virkningsfulle når de etterpå løses opp eller dispergeres i et egnet fortynningsmiddel, fortrinnsvis vann, og påføres på det ønskede sted ved spraying eller annen vanlig måte. Vanlige tilsetningsstoffer, inkludert fuktemidler, gjennomtrengnings-midler, sprednings- eller festemidler, såsom dispersjonsmidler kan tilsettes til den endelige oppløsning eller dispersjon.
Mengden av blandingen som utgjør en fytoaktiv mengde, avhenger av plantenes art og virkningen som er ønsket. Påføringsmengden varierer vanligvis fra ca. 1,12 g til ca. 5,6 kg N-fosfonometyl-N-karboksymetylforbindelse pr. mol, fortrinnsvis fra ca. 11,2 g til ca. 2,8 kg pr. mol, med den aktuelle mengde avhengig av totalkostnaden og det ønskede resultat. Det vil være innlysende for en som har fagkunnskap at blandinger som har lavere fytoaktivitet vil kreve større påføringsmengde enn mere aktive forbindelser for å få den samme den samme virkningsgrad.
Claims (8)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av et fast, fytoaktivt preparat på basis av N-fosfonometyl-N-karboksymetylderivater, karakterisert ved
(a) omsetning av en syreform av en fytoaktiv N-fosfonometyl-N-karboksymetylforbindelse med et flytende amin slik at det dannes et aminsalt av nevnte N-fosfonometyl-N-karboksy-metylf orbindelse , (b) blanding av nevnte aminsalt av nevnte N-fosfonometyl-N-karboksymetylforbindelse med et smeltet overflateaktivt stoff, der det overflateaktive stoff er fast ved omgivelsenes temperatur, og (c) avkjøling av nevnte blanding til en temperatur under det overflateaktive stoffs smeltepunkt, slik at det dannes en blanding som inneholder nevnte overflateaktive stoff og nevnte aminsalt av N-fosfonometyl-N-karboksymetylforbindelse fordelt i denne grunnmasse, som er fast ved omgivelsenes temperatur.
2. Fremgangsmåte i henhold til krav 1, karakterisert ved at nevnte aminsalt er isopropylaminsaltet.
3. Fremgangsmåte i henhold til krav 1, karakterisert ved at nevnte N-fosfonometyl-N-karboksymetylf orbindelse er N-fosfonometylglycin.
4. Fremgangsmåte i henhold til krav 1, karakterisert ved at nevnte N-fosfonometyl-N-karboksymetylforbindelse er N,N-bis-(fosfonomety1)glycin.
5. Fremgangsmåte i henhold til kravene 1 til 4, karakterisert ved at det overflateaktive stoff er ikke-ionisk.
6. Fremgangsmåte i henhold til kravene 1 til 4, karakterisert ved at det overflateaktive stoff er en etylenoksyd-eller propylenoksyd-blokk-kopolymer.
7. Fremgangsmåte i henhold til kravene 1 til 4, karakterisert ved at det overflateaktive stoff er en blokk kopolymer av alkyloksyder som har en funksjonell gruppe
hvori R3 og R1* uavhengig er hydrogen,
R<7>0-,
R<7>N eller N- hvori R7 er en alkylgruppe som har
fra 8 til 30 karbonatomer eller alkylarylgrupper, hvori alkyldelen av alkylarylgruppen varierer fra 8 til 30 karbonatomer, og blandinger derav, og hvori m varierer fra 20 til 200, n varierer fra 0 til 10, og m + n er lik eller større enn 25.
8. Fremgangsmåte i henhold til krav 1, karakterisert ved at forholdet mellom N-fosfonometyl-N-karboksymetylforbindelse og overflateaktivt stoff, i vekt er fra 10:1 til 1:10.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US89724086A | 1986-08-18 | 1986-08-18 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO873454D0 NO873454D0 (no) | 1987-08-17 |
| NO873454L NO873454L (no) | 1988-02-19 |
| NO172023B true NO172023B (no) | 1993-02-22 |
| NO172023C NO172023C (no) | 1993-06-02 |
Family
ID=25407602
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO873454A NO172023C (no) | 1986-08-18 | 1987-08-17 | Fremgangsmaate for fremstilling av faste fytoaktive blandinger |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0256608B1 (no) |
| JP (1) | JPH0825849B2 (no) |
| AR (1) | AR247071A1 (no) |
| AT (1) | ATE74487T1 (no) |
| BR (1) | BR8704213A (no) |
| CA (1) | CA1309266C (no) |
| DE (1) | DE3778089D1 (no) |
| DK (1) | DK170456B1 (no) |
| ES (1) | ES2032290T3 (no) |
| FI (1) | FI85322C (no) |
| GR (1) | GR3004328T3 (no) |
| HU (1) | HU205614B (no) |
| IL (1) | IL83571A (no) |
| NO (1) | NO172023C (no) |
| RO (1) | RO98944B1 (no) |
| RU (1) | RU2038790C1 (no) |
| ZA (1) | ZA876068B (no) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2784579B2 (ja) * | 1988-11-22 | 1998-08-06 | 大日本除蟲菊株式会社 | 屋内用粉剤およびその安定化方法 |
| NZ231897A (en) * | 1988-12-30 | 1992-09-25 | Monsanto Co | Dry water-soluble granular composition comprising glyphosate and a liquid surfactant |
| JP2770400B2 (ja) * | 1989-04-18 | 1998-07-02 | 住友化学工業株式会社 | 農薬固型製剤 |
| JPH05504964A (ja) * | 1990-03-12 | 1993-07-29 | イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 熱―活性化結合剤からの水分散性又は水溶性有害生物防除剤顆粒 |
| RU2096955C1 (ru) * | 1991-03-01 | 1997-11-27 | Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани | Вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, получаемая методом экструзии, и способ ее получения |
| HU212802B (en) | 1991-07-19 | 1996-11-28 | Monsanto Europe Sa | Phytoactive sack-like composition containing glyphosate-izopropylamine salt |
| IL101539A (en) | 1991-04-16 | 1998-09-24 | Monsanto Europe Sa | Mono-ammonium salts of the history of N phosphonomethyl glycyl which are not hygroscopes, their preparations and pesticides containing |
| MY111437A (en) * | 1992-07-31 | 2000-05-31 | Monsanto Co | Improved glyphosate herbicide formulation. |
| GB9412722D0 (en) * | 1994-06-24 | 1994-08-17 | Zeneca Ltd | Herbicidal composition |
| US5633397A (en) * | 1995-06-07 | 1997-05-27 | Monsanto Company | Preparation of ammonium glyphosate via a gas-solid reaction system |
| US5614468A (en) * | 1995-06-07 | 1997-03-25 | Monsanto Company | Preparation of ammonium glyphosate using aqueous ammonium hydroxide in a liquid-solid reaction system |
| EP0755626B1 (en) * | 1995-07-27 | 2001-03-21 | Micro Flo Company | Encapsulation with emulsifiers |
| US6734142B2 (en) | 2001-04-23 | 2004-05-11 | Monsanto Technology Llc | Ammonium glyphosate compositions and process for their preparation |
| EP1538910A2 (en) | 2002-08-31 | 2005-06-15 | Monsanto Technology LLC | Process for the preparation of a dry pesticidal composition containing a dicarboxylate component |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR756242A (fr) * | 1932-06-30 | 1933-12-06 | Schering Kahlbaum Ag | Procédé permettant d'améliorer l'efficacité des insecticides végétaux |
| US4183740A (en) * | 1978-01-05 | 1980-01-15 | American Cyanamid Company | Solid compositions of a liquid surfactant and a pyrazolium herbicide |
| DE3035554A1 (de) * | 1980-09-20 | 1982-05-06 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Herbizide mittel |
| FI86501C (fi) * | 1985-05-29 | 1992-09-10 | Stauffer Chemical Co | Fast, i huvudsak icke-hygroskopisk fytoaktiv blandning och dess framstaellningsfoerfarande. |
-
1987
- 1987-08-12 DK DK419287A patent/DK170456B1/da not_active IP Right Cessation
- 1987-08-12 JP JP62200123A patent/JPH0825849B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-13 BR BR8704213A patent/BR8704213A/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-08-13 RO RO129444A patent/RO98944B1/ro unknown
- 1987-08-14 CA CA000544516A patent/CA1309266C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-14 AR AR87308453A patent/AR247071A1/es active
- 1987-08-17 ZA ZA876068A patent/ZA876068B/xx unknown
- 1987-08-17 RU SU874203108A patent/RU2038790C1/ru active
- 1987-08-17 FI FI873549A patent/FI85322C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-08-17 ES ES198787201554T patent/ES2032290T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-17 DE DE8787201554T patent/DE3778089D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-17 AT AT87201554T patent/ATE74487T1/de active
- 1987-08-17 HU HU873693A patent/HU205614B/hu not_active IP Right Cessation
- 1987-08-17 NO NO873454A patent/NO172023C/no unknown
- 1987-08-17 IL IL83571A patent/IL83571A/xx unknown
- 1987-08-17 EP EP87201554A patent/EP0256608B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-04-09 GR GR920400653T patent/GR3004328T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0256608B1 (en) | 1992-04-08 |
| ZA876068B (en) | 1988-10-26 |
| JPH0825849B2 (ja) | 1996-03-13 |
| JPS6351307A (ja) | 1988-03-04 |
| FI85322C (fi) | 1992-04-10 |
| EP0256608A2 (en) | 1988-02-24 |
| ES2032290T3 (es) | 1993-02-01 |
| HUT47952A (en) | 1989-04-28 |
| BR8704213A (pt) | 1988-04-12 |
| CA1309266C (en) | 1992-10-27 |
| AR247071A1 (es) | 1994-11-30 |
| DK419287D0 (da) | 1987-08-12 |
| DK419287A (da) | 1988-02-19 |
| HU205614B (en) | 1992-05-28 |
| ATE74487T1 (de) | 1992-04-15 |
| RU2038790C1 (ru) | 1995-07-09 |
| GR3004328T3 (no) | 1993-03-31 |
| FI873549A0 (fi) | 1987-08-17 |
| IL83571A (en) | 1991-07-18 |
| RO98944B1 (ro) | 1990-05-30 |
| FI85322B (fi) | 1991-12-31 |
| FI873549A (fi) | 1988-02-19 |
| NO172023C (no) | 1993-06-02 |
| DE3778089D1 (de) | 1992-05-14 |
| DK170456B1 (da) | 1995-09-11 |
| NO873454D0 (no) | 1987-08-17 |
| EP0256608A3 (en) | 1989-03-08 |
| NO873454L (no) | 1988-02-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO172023B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av faste fytoaktive blandinger | |
| US5047079A (en) | Method of preparation and use of solid, phytoactive compositions | |
| FI86501B (fi) | Fast, i huvudsak icke-hygroskopisk fytoaktiv blandning och dess framstaellningsfoerfarande. | |
| CA1203698A (en) | Method for the preparation of water dispersible granular herbicidal compositions with increased thermal stability | |
| CA1287570C (en) | Aqueous suspension concentrate compositions of pendimethalin | |
| NO300545B1 (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av et fast, ikke-hygroskopisk salt, ikke-hygroskopiske monoammoniumsalter, samt herbicid eller plantevekstregulerende blanding | |
| JPH02221204A (ja) | 低揮発性塩類 | |
| US4931080A (en) | Solid, phytoactive compositions, methods of use and methods of preparation | |
| US6013676A (en) | Agricultural chemical composition with improved raindrop resistance | |
| AU2009305426B2 (en) | Crystalline complexes of pendimethalin and metazachlor | |
| AU592643B2 (en) | Stable aqueous suspension concentrate compositions | |
| FI68155C (fi) | Flytande herbicidkomposition innehaollande 2-klor-n-isopropylacetanilid och s-triazin | |
| US5294594A (en) | Water dispersible granular herbicidal compositions comprising dinitroaniline herbicides, montmorillonite carrier and water-swellable polymer | |
| FI68154B (fi) | Vattenbaserad flytande herbicidkomposition av 2-klor-n-isopropylacetanilid | |
| US5296450A (en) | Water dispersible granular herbicidal compositions comprising dinitroaniline herbicides, montmorillonite carrier, and a base | |
| US5580841A (en) | Solid, phytoactive compositions and method for their preparation | |
| EP1372391B1 (en) | Phytopharmaceutical alloy compositions | |
| US20090209424A1 (en) | Stable Dispersions of Sulfentrazone in a Continuous Phase of Aqueous Glyphosate Salt | |
| CA1202500A (en) | Method for the preparation of water dispersible granular herbicidal compositions with increased thermal stability | |
| JP2003040707A (ja) | 除草活性成分を含有する顆粒水和剤及びその製造方法 | |
| CA2112040C (en) | Water dispersible granular herbicidal compositions | |
| HU212802B (en) | Phytoactive sack-like composition containing glyphosate-izopropylamine salt | |
| IL111895A (en) | Preparations of granular and dispersible aqueous herbicides containing a history of dintroaniline together with imidazolinone and their preparation | |
| JPS6125681B2 (no) | ||
| JPH06312908A (ja) | 除草組成物 |