NO170767B - Fremgangsmaate for fremstilling av en granulert vaskemiddelblanding - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av en granulert vaskemiddelblanding Download PDFInfo
- Publication number
- NO170767B NO170767B NO881882A NO881882A NO170767B NO 170767 B NO170767 B NO 170767B NO 881882 A NO881882 A NO 881882A NO 881882 A NO881882 A NO 881882A NO 170767 B NO170767 B NO 170767B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- chlorine
- catalyst
- mixture
- bromine
- isomerization
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 73
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 49
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 49
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 27
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 27
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 claims description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 24
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 23
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 12
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 7
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims description 5
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical class CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 46
- HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylbutane Chemical compound CCC(C)(C)C HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 18
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 14
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 14
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbutane Chemical compound CC(C)C(C)C ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 2-Methylpentane Chemical compound CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PFEOZHBOMNWTJB-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane Chemical compound CCC(C)CC PFEOZHBOMNWTJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical class CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CXOWYJMDMMMMJO-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpentane Chemical compound CCCC(C)(C)C CXOWYJMDMMMMJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWNKSTSCBHKHTB-UHFFFAOYSA-N Hexachloro-1,3-butadiene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)Cl RWNKSTSCBHKHTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical class CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- VHHHONWQHHHLTI-UHFFFAOYSA-N hexachloroethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C(Cl)(Cl)Cl VHHHONWQHHHLTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N trichloroacetaldehyde Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C=O HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BCOSEZGCLGPUSL-UHFFFAOYSA-N 2,3,3-trichloroprop-2-enoyl chloride Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)C(Cl)=O BCOSEZGCLGPUSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000873 Beta-alumina solid electrolyte Inorganic materials 0.000 description 1
- KSSJBGNOJJETTC-UHFFFAOYSA-N COC1=C(C=CC=C1)N(C1=CC=2C3(C4=CC(=CC=C4C=2C=C1)N(C1=CC=C(C=C1)OC)C1=C(C=CC=C1)OC)C1=CC(=CC=C1C=1C=CC(=CC=13)N(C1=CC=C(C=C1)OC)C1=C(C=CC=C1)OC)N(C1=CC=C(C=C1)OC)C1=C(C=CC=C1)OC)C1=CC=C(C=C1)OC Chemical compound COC1=C(C=CC=C1)N(C1=CC=2C3(C4=CC(=CC=C4C=2C=C1)N(C1=CC=C(C=C1)OC)C1=C(C=CC=C1)OC)C1=CC(=CC=C1C=1C=CC(=CC=13)N(C1=CC=C(C=C1)OC)C1=C(C=CC=C1)OC)N(C1=CC=C(C=C1)OC)C1=C(C=CC=C1)OC)C1=CC=C(C=C1)OC KSSJBGNOJJETTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DOJXGHGHTWFZHK-UHFFFAOYSA-N Hexachloroacetone Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C(=O)C(Cl)(Cl)Cl DOJXGHGHTWFZHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URBHJJGWUIXBFJ-UHFFFAOYSA-N [C].[Cl] Chemical compound [C].[Cl] URBHJJGWUIXBFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLFQVYGQQKKEMR-UHFFFAOYSA-M [Cl+].[Cl-] Chemical compound [Cl+].[Cl-] WLFQVYGQQKKEMR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000011805 ball Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 235000013844 butane Nutrition 0.000 description 1
- 150000001804 chlorine Chemical class 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- VUNCWTMEJYMOOR-UHFFFAOYSA-N hexachlorocyclopentadiene Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)(Cl)C(Cl)=C1Cl VUNCWTMEJYMOOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFDYKPARTDCDCU-UHFFFAOYSA-N hexachloropropene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)C(Cl)(Cl)Cl VFDYKPARTDCDCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- BNIXVQGCZULYKV-UHFFFAOYSA-N pentachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)(Cl)Cl BNIXVQGCZULYKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000011027 product recovery Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- PVFOMCVHYWHZJE-UHFFFAOYSA-N trichloroacetyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)(Cl)Cl PVFOMCVHYWHZJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004684 trihydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/10—Carbonates ; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents ; Methods for using cleaning compositions
- C11D11/02—Preparation in the form of powder by spray drying
Description
Fremgangsmåte til fremstilling av en aktivert
katalysator for omdannelse av hydrokarboner,
spesielt for isomerisering og alkylering.
Foreliggende oppfinnelse vedrorer en fremgangsmåte til fremstilling av en aktivert katalysator for omdannelse av hydrokarboner, spesielt for isomerisering og alkylering. Det anvendes en katalysa-torblanding bestående av i alt vesentlig aluminiumoksyd og et metall fra palladiumgruppen eller platina dispergert på dette oksyd og aktivert med en organisk forbindelse i nærvær av klor eller brom, hvor den organiske forbindelse inneholder minst 2 karbonatomer. Foretrukne forbindelser for bruk i foreliggende oppfinnelse er de organiske forbindelser som inneholder klor <p>g har et forhold mellom hydrogen og klor på mindre enn 1.0.
Det er nå funnet at effektiviteten til et aktiveringsmiddel som inneholder minst 2 karbonatomer i.-vesentlig grad kan okes ved å bringe aktiveringsmidlet og katalysatorblandingen i kontakt med hver-andre i en atmosfære inneholdende klor eller brom. Videre har stoffer som hittil ikke har vist seg effektive som aktiveringsmldler for denne type blandinger, blitt meget effektive i nærvær av klor eller brom. Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer en fremgangsmåte til fremstilling av metall-aluminiumoksyd-hydrokarbonomdannelseskatalysatorer hvor metallet er ruthenium, rhodium eller palladium og disse metallene har hittil ikke kunnet anvendes sammen med aluminiumoksyd for således å danne et katalysator basismateriale av den nedenfor beskrevne type.
I foreliggende oppfinnelse er det således tilveiebragt en fremgangsmåte til fremstilling av en aktivert katalysator for omdannelse av hydrokarboner, spesielt for isomerisering og alkylering, og bestående i alt vesentlig av aluminiumoksyd, omtrent 0.01-2 vektprosent av et metall valgt fra ruthenium, rhodium, palladium og platina og J. Q- l^. O vektprosent klor og/eller brom, kjennetegnet ved at en blanding av nevnte metall og aluminiumoksyd ved en temperatur på mellom 93°C og 427°C bringes i kontakt med klor eller brom og en eller flere organiske forbindelser som inneholder minst 2 karbonatomer, X hydrogenatomer, Y bromatomer eller kloratomer hvor enten X eller Y kan være 0, og ved at molforholdet mellom molekylært klor eller brom til organisk forbindelse er storre enn X- Y hvis X ^ Y, eller stbrre enn 0 hvis X C Y.
Organiske klorider foretrekkes spesielt som aktiveringsmldler. Disse omfatter ifolge oppfinnelsen forbindelser slik som sym-tetrakloretan, tetrakloretylen, heksakloretan, pentakloretan, heksakloraceton, heksaklor-l,3-butadien, heksaklorpropanon-2, heksa-klorcyklopentadien, heksaklorpropylen, triklorakryloylklorid, tri-kloracetylklorid og kloral. Man har funnet at tetrakloretylen er spesielt nyttig til aktivering av aluminiumoksydblandingen inneholdende ett av de tidligere nevnte metaller. Videre kan organiske forbindelser som ikke inneholder halogen anvendes i forbindelse med til-strekkelig klor eller brom, f.eks. etan og etylen. Den eksakte meka-nisme hvorved aluminiumoksydblandingen aktiveres er ikke helt ut for-stått, spesielt fordi prosessen kan foretas i fravær av oksygen eller en oksygenholdig atmosfære. Hvis molforholdet klor eller brom til organisk forbindelse er storre enn det ovenfor spesifiserte, oppnåes imidlertid ingen særlig bkning i katalytisk aktivitet. Siden det ville innebære etr overskudd av klor eller brom for tilveiebringelse av dette hdyere molforhold, er det fra et Okonomisk synspunkt vanligvis ikke dnskelig å overskride denne mengde i vesentlig grad.
Fremgangsmåte ifolge oppfinnelsen kan foretas på en aluminiumoksyd-katalysator inneholdende silisiumdioksyd. I dette tilfelle dannes en meget aktiv katalysator spesielt når blandingen inneholder platina.
Det er funnet at en temperatur på minst 232°C er gunstig for fremstilling av en meget aktiv hydrokarbon-omdannelseskatalysator. Temperaturer på mindre enn 232°C er 1 alminnelighet utilstrekkelig for å gi en meget aktiv katalysator som er egnet ved kommersiell drift. Det skal imidlertid forståes at det kan fremstilles katalysatorer ved temperaturer helt ned til 93°C» m©n disse er ikke så aktive som de som oppnåes ved temperaturer over 2J2°C, På den annen side har temperaturer i overkant av 371°C tendens til å fremme dannelse av aluminium-klorid eller andre biprodukter med tap av eventuelt platina eller annet tilstedeværende metall som benyttes i katalysatormassen. Temperaturer i overkant av 427°C bor ikke anvendes. Det anvendes en temperatur mellom 93° og 427°C, fortrinnsvis 450°-343°C.
Katalysatoren som fremstilles ifolge oppfinnelsen kan lages i form av pellets, granulater, kuler eller i pulverform for å lette dens bruk i faste lag, bevegelige lag eller fluidiserte faste lag som kjent på området. Katalysatoren kan fremstilles in situ i en hydrokarbon-omdannelsesreaktor ved å fore en strom av klor eller brom til en beholder inneholdende den organiske forbindelse. Utlbpet tilfores deretter i en hydrokarbon-omdannelsesreaktor inneholdende aluminiumoksydblandingen som skal aktiveres, holdt ved en temperatur på mellom 93°C og 427°c« Utlbpet fra denne reaktoren består stort sett av klor og/eller brom og mettede klorkarboner. Overskuddet av mettede klorkarboner kan resirkuleres.
Av økonomiske grunner foretrekkes benyttelse av klor sammen med de karbonholdige organiske kloridaktivatorene. I visse tilfeller foretrekkes imidlertid bruk av brom fordi den er i væskeform ved romtemperatur.
Katalysatoren fremstilt ifolge oppfinnelsen er meget aktiv ved relativt lave temperaturer. Hydrokarbonstrbmmer bestående hovedsakelig av pentaner og heksaner isomeriseres ved bruk av denne katalysator ved temperaturer i området 121°-177°C og fortrinnsvis i området 135°-157°C. Isomerisering kan foretas enten i væske- eller dampfasen. Det kan anvendes trykk fra atmosfæretrykk til et trykk som naturlig begrenses av materialkonstruksj onen* Man har funnet at trykk i området 21-52.5 kg/cm manometertrykk er egnet. En væskeromhastighet per time, dvs. det volum væske som tilfores per time per volum katalysator, i området D.5-10.0 og fortrinnsvis i området 0,75-4.0, er egnet for isomerisering ved bruk av den fremstilte katalysator. Anvendelse av den fremstilte katalysator i en isomeriseringsprosess krever vanligvis tilfbrsel av hydrogen i hydrokarbon-omdannelsesreak-toren sammen med det ispmeriserbare hydrokarbon i et molforhold på hydrogen:hydrokarbon i området fra 0.05:1 til 5:1 og fortrinnsvis i området fra 2:1 til 5:1 for pentaner og heksaner og fra 0.1:1 til 1:1 for butaner.
Fremstilling av katalysatormasser
En blanding av platina og aluminiumoksyd kan dannes for bruk som en aluminiumoksydblanding for aktivering, ved pelletisering av beta-aluminiumoksydtrihydrat, kalsinering ved 499°C i to timer, av-kjbling til romtemperatur, impregnering med vandig opplbsning.av klor-platinsyre og etylendiamin, torking og kalsinering ved 566°C i to timer. Den platiniserte aluminiumoksydblanding som resulterer fra denne behandling består hovedsakelig av eta-aluminiumoksyd, med en liten mengde platina. Den mengde platina som impregneres reguleres ved fremstillingen av katalysatoren og normalt avsettes ca. 0.6 vektprosent platina.
Et palladiumtetraamin-kompleks dannes ved opplbsning av 8.5. g palladiumklorid i 55 ml konsentrert saltsyre, fortynning med 900 ml destillert vann og 115 ml konsentrert ammoniumhydroksyd og oppvarming ved 6o°C under omrbring i 3° minutter inntil det dannede bunnfall er opplost. Den resulterende opplbsning avkjoles og tilsettes til I7H g eta-aluminiumoksydpellets med en diameter p& J mra i et avkjolende bad. Etter grundig blanding tbrkea pelletene natten over ved 149°C °6 blir deretter kalsinert ved 566°C i to timer slik at det dannes en blanding inneholdende 0.3 vektprosent palladium. En rhodiumblanding inneholdende 0.4% rhodium fremstilles på lignende måte.
Fblgende eksempler er gitt for å illustrere oppfinnelsen. Eksempel 1
2000 ml av platina-aluminiumoksydblandingen som fremstilt ovenfor, fordeles i et lag av en hbyde på 1.8 m. Laget holdes ved en temperatur på 282°C og et trykk på 3.5 kg/cm<2> manometertrykk. 18.9 kg luft per time per cm2 reaktortverrsnitt fores nedover gjennom laget sammen med klor og tetrakloretylen i et molforhold på 1:2. Den inn-ledende charge av tetrakloretylen til platina-aluminiumoksydblandingen foregår i én mengde på 4.7 liter per time per m<2> av reaktorens tverr-snitt. Dette fortsetter i ca. 4 timer og tetrakloretylenmengden bkes
senere slik at det innfores en total mengde på 20 volumdeler tetrakloretylen per 100 volumdeler platina-aluminiumoksydblanding i lbpet av 24 timer. Den således dannede katalysator inneholder 8 vektprosent klor.
Den resulterende aktiverte blanding er egnet for isomerisering av isomeriserbare hydrokarboner, spesielt n-butan. Den har hby aktivitet med hensyn til n-butan isomerisering og har en lang katalytisk levetid. Ved l68°C, 35 kg/cm<2> manometertrykk og en væske-romhastighet på 2 med et molforhold mellom hydrogen og hydrokarbon på 0.2:1, omdannes n-butan til 61.5% isobutan i lbpet av 100 timer. Eksempel 2
l66 g platina-aluminiumoksydblanding fremstilt som beskrevet ovenfor, plaseres i et ror. En luft-klorgassblanding (5 volumprosent klor) ble fort i en mengde på 200 ml per minutt gjennom flytende kloral som fordampet inn i gass-strbmmen i en mengde på 2.3 ml per time. Platina-aluminiumoksydblandingen ble holdt ved en temperatur på 282°C i 7 timer under aktivering. Klormengden som ble opptatt i katalysatoren var 8 vektprosent. Den således dannede katalysator ble vurdert for n-heksan-isomerisering ved 149 C, 21 kg/cm manometertrykk, et molforhold mellom hydrogen og hydrokarbon på 3. 2:1 og en væskeromhastighet per time lik 1. Den totale omdannelse av n-heksan til en isomerisk form var 82.6% og 17.2% omdannelse av n-heksan til 2,2-dimetylbutan.
Eksempel
I et lag inneholdende 166 g av en platina-aluminiumoksydblanding inneholdende 0.6 vektprosent platina, fremstilt ifolge den ovenfor angitte metode, ble det innfort en gassblanding bestående av luft i en mengde på 113 dm-Vtime inneholdende omtrent 1 volumprosent hver av tetrakloretylendamp og klor. Laget ble holdt ved en temperatur på 288°C og ved et trykk på 3»5 kg/cm<2> manometertrykk. Kontakt-tiden for platina-aluminiumoksydblandingen med dampblandingen omfatt-ende luft, tetrakloretylen og klor, var 24 timer og det faktiske fys-iske volum flytende tetrakloretylen som ble tilfort var 24 ml (40 g). Den ferdige katalysator inneholdt 8.4 vektprosent klor. Den ble ut-prbvet for n-heksan-isomerisering. Den ga en total omdannelse av n-heksan til isomerisk form på 89.4 vektprosent av hvilket 29.7 vektprosent var 2,2-dimetylbutan. Isomeriseringen av n-heksan ble utfort ved 149°C, 21 kg/cm<2> manometertrykk, et molforhold mellom hydrogen og hydrokarbon på 3.2:1 og en væske-romhastighet per time på 1.0.
Eksempel 4-
166 g av en platina-aluminiumoksydblanding fremstilt som angitt ovenfor, ble forvarmet til 566°C i 2 timer og behandlet ved 288 C og ved 3.5 kg/cm manometertrykk med tetrakloretylen og klor
i et molforhold på 1:1.5. Tetrakloretylen ble innfort i en mengde på 1.3 ml per time og klor i en mengde på 7«7"il Pe** minutt (ved romtemperatur på 21°C), i forrenset nitrogen som ble fort i en mengde på 113 dm-Vtime inntil 26.3 ml tetrakloretylen var tilsatt. Gass-strbmmen ble fortsatt i ytterligere 1 time hvoretter katalysatoren i nærvær av en beskyttende nitrogenatraosfære ble plasert i en lukket beholder. Den således fremstilte katalysator inneholdende 8.6% klor og 0.55% platina, ble anvendt for heksan-isomerisering ved 149°C, 21kg/cm<2> manometertrykk med et molforhold mellom hydrogen og hydrokarbon på 3*2:1 og en væske-romhastighet per time på 1.0. Katalysatoren ga en total omdannelse av n-heksan til heksan-isomerer på 89.7 vektprosent av hvilket 29.0 vektprosent var 2,2-dimetylbutan. Videre behandling av en del av denne katalysator bestående av ca. 100 g ved oppvarming til 427°C, behandling med en hydrogenstrbm i en mengde på I4I.5 dm<2>/time og behandling av katalysatoren med en blanding av vann-fritt hydrogenklorid og nitrogen i et molforhold på 1:1 i en time og med en strbmningsmengde for HCl/Ng blanding gjennom katalysatoren på 31.2 dm<2>/time ved 26o°C, ga en katalysator som viste en omdannelse av n-heksan til 2,2-dimetylbutan på 29.7 vektprosent.
Eksempel 5
166 g platina-aluminiumoksydblanding fremstilt som beskrevet ovenfor, ble forvarmet til 5^6°C og tbrket til 2 vektprosent vann. Katalysatormassen ble behandlet ved 288°C under et lufttrykk på 28 kg/cm<2> manometertrykk ved en strbmningsmengde på 425 dm-Vtime, med en opplbsning av 58*4 g brom og 3°7 S tetrakloretylen i en mengde på l6 ml/time i 12 timer. Den resulterende katalysator inneholdt 7*5 vektprosent klor.
Katalysatoren ble benyttet for n-heksan-isomerisering ved 149°C ved 21 kg/cm<2> manometertrykk og ved et hydrogen til hydrokarbon molforhold på 3.2. Den benyttede væske-romhastighet per time var 1.0. Katalysatoren ga en omdannelse av n-heksan til 2,2-dimetylbutan på l8.8 vektprosent med en total omdannelse på 86.8 vektprosent.
Eksempel 6
Ved bruk av samme katalysatormasse som i eksempel 5» ble det fremstilt katalysatorer ved bruk av andre aktiveringsmidler i forbindelse med klor. Trykket 1 reaktoren var 3.5 kg/cm<2> manometertrykk. Disse katalysatorer ble anvendt for n-heksan-isomerisering ved 149°C, 21 kg/cm<2> manometertrykk, et hydrogen til hydrokarbon molforhold på 3.2 og en væske-romhastighet per time på 1.0. Fremstillingsdata for katalysatoren er angitt i tabell I sammen med resultatene fra n-heksan-isomeriseringen. Tabell II viser resultatene av dynamisk aktivering med en multi-karbonaktivator uten bruk av klor. Det fremgår at klor-innholdet ved benyttelse av en fremgangsmåte hvor klorgass eller brom ikke anvendes i forbindelse med det klorerte eller bromerte hydrokarbon, gir en katalysator med et tydelig lavere klorinnhold. Dette klorinnhold antaes å gi betydelige nyttevirkninger ved isomerisering. Det fremgår f.eks. at isomeriseringen som tilveiebringes ved bruk av en katalysator fremstilt ved aktivering av massen med en multi-karbonaktivator og klor, representerer en vesentlig bedre isomerisering, mens derimot en katalysator aktivert utelukkende med en multi-karbonaktivator dvs. uten bruk av klor i systemet under aktiveringen, er betraktelig dårligere. De resultater som er vist nedenunder i tabel-lene I og II, hvor tilstedeværelsen av klor eller brom i systemet er angitt, tilveiebringer betydelige nyttevirkninger som ikke oppnåes i et system hvor det ikke anvendes klor ved aktivering av katalysatormassen. n-heksan til 3-metylpentan på 8.6%, til en blanding av 2-metylpentan og 2,3-dimetylbutan på 19.3% og til 2,2-dimetylbutan på 0.6%. De benyttede isomeriseringsparametere for denne n-heksan-isomerisering er de samme som angitt i eksempel 4»
Eksempel 9
200 g palladium, rhodium eller platina som angitt i tabell III, ble tilfort til en nikkelreaktor. Luft eller nitrogen ble benyttet som skyllegass i en mengde på 113 dm-Vtime vec* et trykk på 3.5 kg/cm manometertrykk. Det angitte klorkarbon ble tilsatt til gass-strbmmen i en mengde på 1.3 ml/time og klor ble benyttet i en mengde på 4*4 ml/minutt, (normalbetingelser) i 24 timer mens tempera-turen i reaktoren ble holdt på 288°C.
Eksempel 7
l66 g av en platina-aluminiumoksydblanding fremstilt som beskrevet ovenfor, ble forvarmet til ^ S6°C i 2 timer og behandlet ved 302°c °S 3»5 kg/cm<2> manometertrykk med 2 ml 1,2 dikloretan per time og 15 ml klorgass per minutt, som ble fort gjennom blandingen ved bruk av luft som bærer. Forholdet mellom 1,2 dikloretan og klor var 1:3« Blandingen ble behandlet med 1,2 dikloretan og klor i 24 timer. En del av den resulterende aktiverte katalysator ble varmebehandlet ved gjennomfbring av hydrogen i en mengde på I4I.5 dm-Vtime ved en temperatur på 427°c 1 4 timer. Den oppvarmede katalysator ble avkjblt til 26o°C og ved denne temperatur ble 14 dm^ HC1 og 14 drn-^ nitrogen fort gjennom katalysatoren i 1 time. Den resulterende katalysator inneholdt mer enn 10 vektprosent klor. Katalysatoren som ikke var varmebehandlet, ble anvendt for n-heksan-isomerisering ved benyttelse av de i eksemplet 4 angitte parametere. Dette ga en omdannelse av n-heksan til 3-metylpentan på 20.4 vektprosent, til en blanding av 2,2-metylpentan og 2,3-dimetylbutan på 39.7% og til 2,2-dimetylbutan på 26.6%. Den varmebehandlede katalysator ga en omdannelse av n-heksan til 3-metylpentan Pa 18.6%, til en blanding av 2-metylpentan og 2,3-dimetylbutan på 39*4% °6 til 2,2-dimetylpentan på 27.4 vektprosent.
Eksempel 8
166 g av en platina-aluminiumoksydblanding fremstilt som beskrevet ovenfor, ble oppvarmet til 5^6°C og tbrket til vanninn-holdet var 2 vektprosent. Katalysatormassen ble behandlet ved 3°2°C under et nitrogentrykk på 3*5 kg/cm<2> manometertrykk. 2.8 ml/minutt etan sammen med 16.8 ml/minutt klorgass ble fort gjennom blandingen i 24 timer. En del av den resulterende aktiverte katalysator ble stabilisert ved oppvarming ved en temperatur på 427°c i 4 timer mens hydrogen ble gjennomfbrt i en mengde på 141»5 dm-Vtime og deretter ble katalysatoren behandlet med en blanding av HC1 og nitrogen ved 26o°C i 1 time, idet hver gass ble fort gjennom blandingen i en mengde på 14 dm-Vtime. Vektprosent klor i den ubehandlede blanding var 8.3 og den stabiliserte blanding inneholdt 7.2 vektprosent klor. Den ustabiliserte aktiverte blanding ble benyttet for n-heksan-isomerisering ved anvendelse av de isomeriseringsbetingelser som er gitt i eksempel 4. Dette ga en omdannelse til 3~metylpentan på 9»9%» til en blanding av 2-metylpentan og 2,3-dimetylbutan på 24.6% og til 2,2-dimetylbutan på 1.1%. Den stabiliserte blanding ga en omdannelse av
I de katalysatorpreparater som er merket i foregående tabell, var
den resulterende organisk klorid-kloraktiverte blanding behandlet ved oppvarming til 427°C i en hydrogenstrbm i 4 timer fulgt av behandling av blandingen med hydrogenklorid sammen med hydrogen ved 260°C i 1 time. Dette "stabiliserte" katalysatoren og gjorde den aktiv over et lengre tidsrom.
Bruken av klor og/eller brom sammen med en organisk forbindelse slik som klorkarbon hvor klorkarbonet har en umettet bind-
0
ing eller en annen reaktiv gruppe slik som -C-, er mest effektiv. I en foretrukken fremgangsmåte ifolge oppfinnelsen anvendes et molforhold for klor eller brom til klorkarbon på 1:1 med en begrenset bruk av temperaturer over 232°C. Bruken av forbindelser med en umettet binding eller en annen reaktiv gruppe sammen med klor eller brom under denne temperatur, sikrer at klorkarbonmolekylet ikke blir mettet og gjort mindre aktiv for derved å resultere i en nedsettelse av akti-veringseffektiviteten. Ved hbyere klor- eller bromforhold forekommer bireaksjoner. Ved lavere forhold mellom klorkarbon og klor eller brom f.eks. 3;1» nar katalysatoraktiviteten en tendens til å falle en tanke. Denne minsking i aktivitet er imidlertid bare svak og andre forsbk har vist at et forhold mellom klorkarbon og klor på 4;1 ikke gir noen aktivitetssenkning.
Det ble foretatt flere forsbk ved bruk av forskjellige forhold mellom tetrakloretylen og klor. I hvert tilfelle ble aktiveringen foretatt med katalysatormasser på 166 g inneholdende enten platina eller palladium, som angitt nedenunder, og aktiveringen ble foretatt ved 288°C. En aktivator-charge på 1.33 ml/time 1 24 timer i luft eller nitrogen i en mengde på 113 dm-Vtime og ved et trykk på 3.5 kg/cm manometertrykk for tetrakloretylen ble benyttet. Man an-tok at det eventuelle biprodukt som ble dannet var heksakloretan. Tabell IV viser de resultater som ble oppnådd ved bruk av forskjellige molforhold mellom tetrakloretylen og klor. Fra tabellen fremgår det at ved et forhold på 1:1 er isomeriseringen av n-heksan relativt god spesielt med hensyn til dannelse av 2,2-dimetylbutan og mengden av biproduktgjenvinning er forholdsvis liten. Det skal også bemerkes at ved benyttelse av en palladium-aluminiumoksydkatalysator var isomeriseringen en tanke bedre, og dette er et viktig trekk ved foreliggende oppfinnelse.
Fra det foregående fremgår det at man har tilveiebragt en meget nyttig fremgangsmåte til fremstilling av en katalysator som kan anvendes ved hydrokarbonomdannelse. Den fremstilte katalysator er spesielt nyttig ved isomerisering av isomeriserbare hydrokarboner spesielt parafinhydrokarboner i C^-Cg -området. Katalysatorene kan også anvendes i alkyleringsprosesser uten nødvendigheten av å til-passe katalysatoren. Katalysatoren har hby katalytisk aktivitet og god omdannelsesevne med hensyn til de isomeriserbare hydrokarboner til deres isomerer. Fremgangsmåten kan foretas in situ, dvs. innen selve hydrokarbonomdannelsesreaktoren og nødvendiggjor ikke fjerning av katalysatoren fra beholderen til reaktoren med det medfblgende problem at katalysatoren utsettes for fuktighet. Det skal videre bemerkes at foreliggende fremgangsmåte, kan foretas for regenerering av en brukt katalysator ved forst å oppvarme den brukte katalysator for å avkarbonisere katalysatoren og deretter behandle denne på samme måte som angitt. Videre skal det bemerkes at den fremstilte katalysator kan inneholde hvilke som helst av de ovenfor nevnte metaller, nemlig platina, palladium, ruthenium og rhodium. Aktiveringen av katalysatorblandinger inneholdende ett av disse metaller foregår i alt vesentlig på samme måte som aktiveringen av aluminiumoksydkata-lysatorer inneholdende et metall fra en annen gruppe.
I tillegg til de spesielle nafteniske og parafiniske hydrokarboner, kan andre hydrokarboner isomeriseres og fremgangsmåten kan anvendes i andre hydrokarbonomdannelsesprosesser.
Claims (1)
- Fremgangsmåte til fremstilling av en aktivert katalysator for omdannelse av hydrokarboner, spesielt for isomerisering og alkylering, og bestående i alt vesentlig av aluminiumoksyd, omtrent 0.01-2 vektprosent av et metall valgt fra ruthenium, rhodium, palladium og platina og 3«0-15«0 vektprosent klor og/eller brom, karakterisert ved at en blanding av nevnte metall og aluminiumoksyd ved en temperatur mellom 93° °S 427°c bringes i kontakt med klor eller brom og en eller flere organiske forbindelser som inneholder minst 2 karbonatomer, X hydrogenatomer, Y bromatomer eller kloratomer hvor enten X eller Y kan være 0, og ved at molforholdet for molekylært klor eller brom til organisk forbindelse er storre enn X-Y hvis X> Y, eller storre enn 0 hvis X^Y.'
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB878710290A GB8710290D0 (en) | 1987-04-30 | 1987-04-30 | Preparation of granular detergent composition |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO881882D0 NO881882D0 (no) | 1988-04-29 |
NO881882L NO881882L (no) | 1988-10-31 |
NO170767B true NO170767B (no) | 1992-08-24 |
NO170767C NO170767C (no) | 1992-12-02 |
Family
ID=10616645
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO881882A NO170767C (no) | 1987-04-30 | 1988-04-29 | Fremgangsmaate for fremstilling av en granulert vaskemiddelblanding |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4818424A (no) |
EP (1) | EP0289311B1 (no) |
JP (1) | JPS63286495A (no) |
AU (1) | AU604113B2 (no) |
BR (1) | BR8802050A (no) |
CA (1) | CA1315639C (no) |
DE (1) | DE3873145T2 (no) |
ES (1) | ES2034211T3 (no) |
GB (1) | GB8710290D0 (no) |
NO (1) | NO170767C (no) |
ZA (1) | ZA883074B (no) |
Families Citing this family (51)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1297376C (en) * | 1985-11-01 | 1992-03-17 | David Philip Jones | Detergent compositions, components therefor, and processes for theirpreparation |
GB8622565D0 (en) * | 1986-09-19 | 1986-10-22 | Unilever Plc | Detergent composition |
GB8810821D0 (en) * | 1988-05-06 | 1988-06-08 | Unilever Plc | Detergent compositions & process for preparing them |
CA1322703C (en) * | 1988-10-12 | 1993-10-05 | William L. Smith | High-carbonate automatic dishwashing detergent with decreased calcium salt deposition |
US6051256A (en) * | 1994-03-07 | 2000-04-18 | Inhale Therapeutic Systems | Dispersible macromolecule compositions and methods for their preparation and use |
US5496487A (en) * | 1994-08-26 | 1996-03-05 | The Procter & Gamble Company | Agglomeration process for making a detergent composition utilizing existing spray drying towers for conditioning detergent agglomerates |
US5489392A (en) * | 1994-09-20 | 1996-02-06 | The Procter & Gamble Company | Process for making a high density detergent composition in a single mixer/densifier with selected recycle streams for improved agglomerate properties |
US5516448A (en) * | 1994-09-20 | 1996-05-14 | The Procter & Gamble Company | Process for making a high density detergent composition which includes selected recycle streams for improved agglomerate |
DE19500644B4 (de) * | 1995-01-12 | 2010-09-09 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Sprühgetrocknetes Waschmittel oder Komponente hierfür |
US5565422A (en) * | 1995-06-23 | 1996-10-15 | The Procter & Gamble Company | Process for preparing a free-flowing particulate detergent composition having improved solubility |
US5665691A (en) * | 1995-10-04 | 1997-09-09 | The Procter & Gamble Company | Process for making a low density detergent composition by agglomeration with a hydrated salt |
US5576285A (en) * | 1995-10-04 | 1996-11-19 | The Procter & Gamble Company | Process for making a low density detergent composition by agglomeration with an inorganic double salt |
US5668099A (en) * | 1996-02-14 | 1997-09-16 | The Procter & Gamble Company | Process for making a low density detergent composition by agglomeration with an inorganic double salt |
WO1997033957A1 (en) * | 1996-03-15 | 1997-09-18 | Amway Corporation | Powder detergent composition having improved solubility |
US5714451A (en) * | 1996-03-15 | 1998-02-03 | Amway Corporation | Powder detergent composition and method of making |
US5714450A (en) * | 1996-03-15 | 1998-02-03 | Amway Corporation | Detergent composition containing discrete whitening agent particles |
WO1997033958A1 (en) * | 1996-03-15 | 1997-09-18 | Amway Corporation | Discrete whitening agent particles, method of making, and powder detergent containing same |
US6660049B1 (en) | 1996-07-31 | 2003-12-09 | Natural Soda Aala, Inc. | Process for control of crystallization of inorganics from aqueous solutions |
US20030203036A1 (en) * | 2000-03-17 | 2003-10-30 | Gordon Marc S. | Systems and processes for spray drying hydrophobic drugs with hydrophilic excipients |
US5876514A (en) * | 1997-01-23 | 1999-03-02 | Ecolab Inc. | Warewashing system containing nonionic surfactant that performs both a cleaning and sheeting function and a method of warewashing |
US6177397B1 (en) | 1997-03-10 | 2001-01-23 | Amway Corporation | Free-flowing agglomerated nonionic surfactant detergent composition and process for making same |
GB9711350D0 (en) * | 1997-05-30 | 1997-07-30 | Unilever Plc | Granular detergent compositions and their production |
GB9711356D0 (en) | 1997-05-30 | 1997-07-30 | Unilever Plc | Particulate detergent composition |
GB9711359D0 (en) | 1997-05-30 | 1997-07-30 | Unilever Plc | Detergent powder composition |
CN1131300C (zh) | 1997-05-30 | 2003-12-17 | 尤尼利弗公司 | 易流动的颗粒洗涤剂组合物 |
EP1041138A1 (en) * | 1999-04-02 | 2000-10-04 | Unilever Plc | Household cleaning compositions |
KR100434923B1 (ko) * | 1999-06-14 | 2004-06-09 | 카오카부시키가이샤 | 계면활성제 지지용 과립군 및 그의 제법 |
EP1186651A4 (en) * | 1999-06-16 | 2004-07-28 | Kao Corp | PARTICULATE DETERGENT |
US7575761B2 (en) * | 2000-06-30 | 2009-08-18 | Novartis Pharma Ag | Spray drying process control of drying kinetics |
EP1306424A4 (en) * | 2000-08-01 | 2004-08-04 | Kao Corp | PROCESS FOR PRODUCING GRANULES FOR A SURFACTANT SUPPORT |
AU2001277230A1 (en) * | 2000-08-01 | 2002-02-13 | Inhale Therapeutic Systems, Inc. | Apparatus and process to produce particles having a narrow size distribution andparticles made thereby |
WO2003037303A1 (en) | 2001-11-01 | 2003-05-08 | Nektar Therapeutics | Spray drying methods and compositions thereof |
GB0216562D0 (en) * | 2002-04-25 | 2002-08-28 | Bradford Particle Design Ltd | Particulate materials |
US9339459B2 (en) | 2003-04-24 | 2016-05-17 | Nektar Therapeutics | Particulate materials |
DE10234165B4 (de) * | 2002-07-26 | 2008-01-03 | Advanced Micro Devices, Inc., Sunnyvale | Verfahren zum Füllen eines Grabens, der in einem Substrat gebildet ist, mit einem isolierenden Material |
AU2003302329B2 (en) | 2002-12-30 | 2010-01-07 | Novartis Ag | Prefilming atomizer |
GB0502056D0 (en) * | 2005-02-01 | 2005-03-09 | Unilever Plc | Modified sodium carbonate carrier meterial |
EP1698687A1 (en) * | 2005-02-07 | 2006-09-06 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions |
US7828907B2 (en) * | 2007-05-09 | 2010-11-09 | Ecolab Inc. | Detergent component for preventing precipitation of water hardness and providing soil removal properties |
ES2416281T3 (es) | 2007-06-26 | 2013-07-31 | Sociedad Anonima Minera Catalano-Aragonesa (Samca) | Procedimiento de coloreado de minerales no adsorbentes y producto así obtenido |
EP2341123A1 (en) * | 2009-12-18 | 2011-07-06 | The Procter & Gamble Company | A spray-drying process |
EP2338970A1 (en) * | 2009-12-18 | 2011-06-29 | The Procter & Gamble Company | A spray-drying process |
PL2336289T3 (pl) * | 2009-12-18 | 2012-11-30 | Procter & Gamble | Sposób suszenia rozpyłowego |
EP2338968A1 (en) * | 2009-12-18 | 2011-06-29 | The Procter & Gamble Company | Spray-drying process |
ES2642155T3 (es) * | 2009-12-18 | 2017-11-15 | The Procter & Gamble Company | Proceso de secado por pulverización |
ES2642101T3 (es) | 2009-12-18 | 2017-11-15 | The Procter & Gamble Company | Proceso de secado por pulverización |
EP2813220A3 (en) | 2010-04-09 | 2015-06-17 | Pacira Pharmaceuticals, Inc. | Method for formulating large diameter synthetic membrane vesicles |
EP2380964A1 (en) * | 2010-04-19 | 2011-10-26 | The Procter & Gamble Company | Process for making a detergent |
EP2801605A1 (en) * | 2013-05-07 | 2014-11-12 | The Procter and Gamble Company | Spray-dried detergent powder |
EP2801609A1 (en) * | 2013-05-07 | 2014-11-12 | The Procter and Gamble Company | Spray-dried detergent powder |
EP2801608A1 (en) * | 2013-05-07 | 2014-11-12 | The Procter and Gamble Company | Spray-dried detergent powder |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3121639A (en) * | 1960-10-19 | 1964-02-18 | Dairy Foods Inc | Spray drying process |
US3629955A (en) * | 1970-07-31 | 1971-12-28 | Procter & Gamble | Multilevel spray-drying apparatus |
GB1371101A (en) * | 1971-02-03 | 1974-10-23 | Unilever Ltd | Production of detergent compositions |
US3799880A (en) * | 1972-01-04 | 1974-03-26 | Lever Brothers Ltd | Spray dried controlled density detergent composition |
US3920586A (en) * | 1972-10-16 | 1975-11-18 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
AT338948B (de) * | 1974-10-10 | 1977-09-26 | Henkel & Cie Gmbh | Pulverformige wasch- und reinigungsmittel und verfahren zu ihrer herstellung |
JPS5254709A (en) * | 1975-10-31 | 1977-05-04 | Lion Corp | Multi-stage spray drying method |
GB1595769A (en) * | 1976-02-06 | 1981-08-19 | Unilever Ltd | Spraydried detergent components |
US4129511A (en) * | 1976-09-24 | 1978-12-12 | The Lion Fat & Oil Co., Ltd. | Method of spray drying detergents containing aluminosilicates |
AU549122B2 (en) * | 1981-02-26 | 1986-01-16 | Colgate-Palmolive Pty. Ltd. | Spray dried base beads and detergent compositions |
US4473485A (en) * | 1982-11-05 | 1984-09-25 | Lever Brothers Company | Free-flowing detergent powders |
GR79977B (no) * | 1983-06-30 | 1984-10-31 | Procter & Gamble | |
AU570738B2 (en) * | 1983-10-26 | 1988-03-24 | Unilever Plc | Detergent powder |
CA1297376C (en) * | 1985-11-01 | 1992-03-17 | David Philip Jones | Detergent compositions, components therefor, and processes for theirpreparation |
-
1987
- 1987-04-30 GB GB878710290A patent/GB8710290D0/en active Pending
-
1988
- 1988-04-26 AU AU15157/88A patent/AU604113B2/en not_active Ceased
- 1988-04-27 CA CA000565243A patent/CA1315639C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-04-28 BR BR8802050A patent/BR8802050A/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-04-28 JP JP63107467A patent/JPS63286495A/ja active Granted
- 1988-04-28 EP EP19880303852 patent/EP0289311B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-28 ES ES198888303852T patent/ES2034211T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-28 DE DE8888303852T patent/DE3873145T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-04-29 US US07/187,759 patent/US4818424A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-04-29 NO NO881882A patent/NO170767C/no not_active IP Right Cessation
- 1988-04-29 ZA ZA883074A patent/ZA883074B/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0289311A3 (en) | 1990-04-11 |
JPH0534398B2 (no) | 1993-05-21 |
ES2034211T3 (es) | 1993-04-01 |
CA1315639C (en) | 1993-04-06 |
US4818424A (en) | 1989-04-04 |
EP0289311B1 (en) | 1992-07-29 |
NO881882L (no) | 1988-10-31 |
JPS63286495A (ja) | 1988-11-24 |
AU1515788A (en) | 1988-11-03 |
DE3873145D1 (de) | 1992-09-03 |
AU604113B2 (en) | 1990-12-06 |
ZA883074B (en) | 1989-12-27 |
BR8802050A (pt) | 1988-11-29 |
NO881882D0 (no) | 1988-04-29 |
GB8710290D0 (en) | 1987-06-03 |
EP0289311A2 (en) | 1988-11-02 |
NO170767C (no) | 1992-12-02 |
DE3873145T2 (de) | 1993-01-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO170767B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av en granulert vaskemiddelblanding | |
KR910004941B1 (ko) | 파라핀 및 시클릭 탄화수소를 포함하는 원료 스트림의 이성질체화 및 고리개방을 위한 이중 작용성 공정 | |
JPH055878B2 (no) | ||
US3449264A (en) | Isomerization catalysts and their use | |
US4113789A (en) | Hydroisomerization of normal paraffin with a catalyst of noble metal, alumina support and chlorine | |
US5336830A (en) | Dehydroisomerisation catalyst and its use in the preparation of isobutene from N-butane | |
US3649704A (en) | Hydrocarbon isomerization process | |
US3642925A (en) | Hydrocarbon isomerization process | |
US4202996A (en) | Hydrocarbon isomerization process | |
US6150296A (en) | Process for preparing a catalyst suitable for use in isomerizing hydrocarbons, the catalyst thus obtained, and its use | |
JPH08502065A (ja) | 2−クロロプロパンをプロピレンに転化する方法 | |
NO118971B (no) | ||
NZ546476A (en) | Materials and methods for the production and purification of chlorofluorocarbons and hydrofluorocarbons | |
US3652697A (en) | Hydrocarbon isomerization process | |
US4066716A (en) | Alkylation process of alkanes with olefins utilizing chlorided alumina catalyst | |
US4048248A (en) | Process and catalyst for the conversion of aromatic hydrocarbons | |
US3707509A (en) | Process for the preparation of a catalyst of the platinum/alumina type for reforming aromatization and isomerization | |
US4018845A (en) | Hydrocarbon isomerization process | |
US3555107A (en) | Hydrocarbon conversion process with a catalyst activated with an organic chloride and oxygen | |
US3567796A (en) | Hydrocarbon conversion process with a halogenated catalyst utilizing hydrocarbons and derivatives thereof in its preparation | |
US4814544A (en) | Isomerization of butane | |
US2927087A (en) | Method of catalyst manufacture | |
US4045509A (en) | Isomerization of paraffinic hydrocarbons with fused salt complex of aluminum halide and manganous halide deposited on a carrier | |
EP0092858B1 (en) | Process for the preparation of a catalytically active metal silicate | |
US3705111A (en) | Catalytic composite of platinum group metal,nickel,group iv-a metal and friedel-crafts metal halide on oxide support |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |