NO170416B - Chirale aryl-2,3-epoksyalkyl-forbindelser og anvendelse av disse - Google Patents
Chirale aryl-2,3-epoksyalkyl-forbindelser og anvendelse av disse Download PDFInfo
- Publication number
- NO170416B NO170416B NO874177A NO874177A NO170416B NO 170416 B NO170416 B NO 170416B NO 874177 A NO874177 A NO 874177A NO 874177 A NO874177 A NO 874177A NO 170416 B NO170416 B NO 170416B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- alkyl
- compounds
- chiral
- general formula
- straight
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 39
- 239000004990 Smectic liquid crystal Substances 0.000 claims abstract description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 239000005262 ferroelectric liquid crystals (FLCs) Substances 0.000 claims abstract description 7
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 claims description 17
- -1 pyrimidine-2,5-diyl Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 abstract description 7
- 230000010287 polarization Effects 0.000 abstract description 6
- 150000003553 thiiranes Chemical class 0.000 abstract description 4
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 abstract 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 abstract 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 abstract 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 abstract 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 5
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000003098 cholesteric effect Effects 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 3
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- FAMRKDQNMBBFBR-UHFFFAOYSA-N ethyl n-ethoxycarbonyliminocarbamate Chemical compound CCOC(=O)N=NC(=O)OCC FAMRKDQNMBBFBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 4-toluenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 150000004808 allyl alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- FAMRKDQNMBBFBR-BQYQJAHWSA-N diethyl azodicarboxylate Substances CCOC(=O)\N=N\C(=O)OCC FAMRKDQNMBBFBR-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005490 tosylate group Chemical group 0.000 description 2
- SNAUWGUVQBOHMZ-YUMQZZPRSA-N (2s,3s)-2-methyl-3-pentyloxirane Chemical compound CCCCC[C@@H]1O[C@H]1C SNAUWGUVQBOHMZ-YUMQZZPRSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- ACVCHIRHUXRITH-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(6-methyloctoxy)phenyl]-5-octylpyrimidine Chemical compound N1=CC(CCCCCCCC)=CN=C1C1=CC=C(OCCCCCC(C)CC)C=C1 ACVCHIRHUXRITH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJPZKYIHCLDXST-UHFFFAOYSA-N 4,6-dichloropyrimidine Chemical class ClC1=CC(Cl)=NC=N1 XJPZKYIHCLDXST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUFGYCAXVIUXIP-UHFFFAOYSA-N 4,6-dihydroxypyrimidine Chemical class OC1=CC(O)=NC=N1 DUFGYCAXVIUXIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRCBGFDKDHZDCD-UHFFFAOYSA-N 4-(5-nonylpyrimidin-2-yl)phenol Chemical compound N1=CC(CCCCCCCCC)=CN=C1C1=CC=C(O)C=C1 MRCBGFDKDHZDCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QKHJFAHFTKYIEP-UHFFFAOYSA-N 4-(5-octylpyrimidin-2-yl)phenol Chemical compound N1=CC(CCCCCCCC)=CN=C1C1=CC=C(O)C=C1 QKHJFAHFTKYIEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNLBLQGHTARIID-UIOOFZCWSA-N 5-nonyl-2-[4-[[(2s,3s)-3-pentyloxiran-2-yl]methoxy]phenyl]pyrimidine Chemical compound N1=CC(CCCCCCCCC)=CN=C1C(C=C1)=CC=C1OC[C@H]1[C@H](CCCCC)O1 KNLBLQGHTARIID-UIOOFZCWSA-N 0.000 description 1
- XBSKFAZEAMTBNM-GOTSBHOMSA-N 5-octyl-2-[4-[[(2s,3s)-3-propyloxiran-2-yl]methoxy]phenyl]pyrimidine Chemical compound N1=CC(CCCCCCCC)=CN=C1C(C=C1)=CC=C1OC[C@H]1[C@H](CCC)O1 XBSKFAZEAMTBNM-GOTSBHOMSA-N 0.000 description 1
- 239000004986 Cholesteric liquid crystals (ChLC) Substances 0.000 description 1
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical class CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004988 Nematic liquid crystal Substances 0.000 description 1
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 description 1
- 150000004753 Schiff bases Chemical class 0.000 description 1
- ZTLOPKCSMIYEOD-BQBZGAKWSA-N [(2s,3s)-3-propyloxiran-2-yl]methyl methanesulfonate Chemical compound CCC[C@@H]1O[C@H]1COS(C)(=O)=O ZTLOPKCSMIYEOD-BQBZGAKWSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 description 1
- 229940054066 benzamide antipsychotics Drugs 0.000 description 1
- 150000003936 benzamides Chemical class 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 150000004074 biphenyls Chemical class 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000012000 cholesterol Nutrition 0.000 description 1
- 150000001841 cholesterols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001851 cinnamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- IGARGHRYKHJQSM-UHFFFAOYSA-N cyclohexylbenzene Chemical class C1CCCCC1C1=CC=CC=C1 IGARGHRYKHJQSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 238000007327 hydrogenolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 150000003230 pyrimidines Chemical class 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 150000001911 terphenyls Chemical class 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 150000008648 triflates Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61M—DEVICES FOR INTRODUCING MEDIA INTO, OR ONTO, THE BODY; DEVICES FOR TRANSDUCING BODY MEDIA OR FOR TAKING MEDIA FROM THE BODY; DEVICES FOR PRODUCING OR ENDING SLEEP OR STUPOR
- A61M37/00—Other apparatus for introducing media into the body; Percutany, i.e. introducing medicines into the body by diffusion through the skin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
- C09K19/58—Dopants or charge transfer agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
- C09K19/58—Dopants or charge transfer agents
- C09K19/586—Optically active dopants; chiral dopants
- C09K19/588—Heterocyclic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Heart & Thoracic Surgery (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Anesthesiology (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Hematology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Medical Informatics (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
Description
Væskekrystaller har spesielt i det siste tiår vært involvert i forskjellige tekniske områder hvori elektrooptiske og påvisnings-innretningsegenskaper er etterspurt, (f.eks. i ur—, lommeregnemaskin- og skrivemaskinanvisninger). Disse påvisningsinnretninger beror på de dielektriske utretnings-effekter i de nematiske, cholesteriske og/eller smektiske faser av de flytende krystallinske forbindelser, idet forårsaket ved den dielektriske anisotropi, den molekylære lengdeakse av forbindelsene inntar en foretrukket utretning i et anlagt elektrisk felt. De vanlige koblingstider ved disse påvisningsinnretninger er for mange andre potensielle anvendelsesområder av væskekrystaller for langsomme til tross for at til teknikken er de meget lovende kjemiske forbindelser på grunn av deres egenartede egenskaper. Denne ulempe er spesielt merkbar når det styres et større antall billedpunkter, hvilket er tvangsmessig tilfelle ved større påvisningselementflater, hvorfor produksjonsomkostningene av slike apparater som inneholder større flater som video-apparater, oscillografer eller TV-, radar-, EDV- eller skriveautomat-billedskjermer ville være for store.
Ved siden av de nematiske og cholesteriske væskekrystaller er det i de senere år i økende grad også funne betydning for praksisanvendelser av bøyde ("tilted")-smektiske væskekrystallfaser. Når slike bøyde smektiske. faser-, spesielt smektiske C(SC eller SmC)-faser, tilsettes egnede doteringsstoffer som viser eller i væskekrystallfasen induserer en såkalt spontan polarisasjon (Ps), kan fasene omdannes til en ferroelektrisk væskekrystallfase (benevning av Ps i nC.Cm—2), se eksempelvis Lagerwall et al., i artikkelen "Ferroelektric Cristals for Displays" (f erroelektrisk væskekrystaller for påvisningselementet), SID Symposium, oktobermøtet 1985, San Diego (USA). Disse ferroelektriske væskekrystallfaser viser sammenlignet med de vanlige TN ("twisted nematic") celler rundt omtrent faktoren 1000 hurtigere koblingstider at de også på grunn av andre positive egenskaper som en bi stabil sjaltningsmulighet er gode potensielle kandidater for de ovenfor anførte anvendelsesområder (f.eks. over en matriks-styring).
På den 11. internasjonale vaeskekrystallkonferanse (30.6. til 4.7. 1986) i Berkley, USA, ble det av D.M. Walba fremvist ferroelektriske væskekrystaller som inneholder chirale 2,3-epoksyalkyl-sidekjeder og har følgende generelle formel:
Forbindelsen med en C^Q-alkyl-, respektivt C3~alkylrest, har mellom 75°C og 80°C en SmC<*->fase, koblingstiden (75°C, 15 V/jjm) utgjør 15 psek, verdien for den spontane polarisasjon Ps utgjør 46 nC/cm^.
Oppfinnelsens oppgave er å tilveiebringe forbindelser som ved høye verdier for den egne eller i væskekrystallfaser induserte spontane polarisasjon har Ps strukturelementer som også gjør det "forenlig" med andre komponenter i væske-krystallsystemer, (dvs. gjør dem blandbare), da bl.a. den mesogene del av molekylene ofte er ansvarlig for en god "forenlighet" med de andre blandingskomponenter i væske-krystallsystemer, derved må disse forbindelser selv ikke ubetinget væske væskekrystallinske, spesielt ikke ubetinget ha en SmC-fase.
Oppfinnelsen går ut fra de kjente chirale forbindelser med en mesogen aromatisk byggsten og en chiral byggsten med en heterocyklisk trering. Forbindelsen ifølge oppfinnelsen er kjennetegnet ved den generelle formel I:
hvor symbolene har følgende betydning:
R<1> = rettkjedet eller forgrenet ( C±- C\ 2)alkyl, der en CE2-
gruppe kan være erstattet med —0—,
A = pyrlmidin-2,5-dlyl eller pyridazin-3,6-diyl,
X = 0 og/eller S, og
R<4> = rettkjedet ( C1- C10)alkyl eller forgrenet (C3-C10)<a>lkyl.
Blant forbindelsene ifølge oppfinnelsen med den generelle formel I er det foretrukket hvor symbolene har følgende betydning: R<1> betyr rettlinjet ( C^- C^ i)-alkyl og R<4> betyr rettlinjet eller forgrenet (C3-C7)-alkyl.
Oppfinnelsen angår også anvendelse av en chiral forbindelse med formel I til omdannelse av en hellet-smektisk til en ferroelektrisk væskekrystallfase.
Forbindelser med den generelle formel I kan eksempelvis fremstilles ved omsetning av fenolene eller tiofenolene med den generelle formel II, III eller IV med oksyaner eller tiiraner med den generelle formel V, hvori Z er like E, eller betyr en nukleofug gruppe:-
Sammenknytningen av de mesogene fenoler eller tiofenoler med de generelle formler II, III eller IV med de chirale oksiraner eller tiiraner med den generelle formel V, kan foregå på i og for seg kjent måte, f.eks. ved omsetning av II, III eller IV med epoksyalkoholene under hjelp av dietylazodikarhoksylat og trifenylfosfin som beskrevet av Mitsonobu, "The Use of Diethyl Azodicarboxylate and Tri-phenylphosphine in Synthesis and Transformation Natural Products" i Synthesis 1981, side 1-28. Det er også mulig å utstyre epoksyalkoholene med en slik nukleofil gruppe Z at omsetningen med alkali- eller jordalkalisaltene av forbindelsene II, III eller IV fører til dannelse av den ønskede eter med den generelle formel I. Som slike nukleofuger (avspaltbare) grupper er det bl.a. for fagfolk kjent tosylater, brosylater, mesilater eller triflater. De lar seg fremstille på i og for seg kjent måte, f.eks. av alkoholene og de respektive syreklorider. Tilsvarende reaksjonsmulig-heter gjelder også for tiiranforbindelsene.
Eduktene er fra litteraturen kjente forbindelser. Eksempelvis kan forbindelsene II med X=0 fremstilles ved kondensasjon av substituerte benzamider med to alkylmalonsyreestere over-føring av de dannede dihydroksypyrimidiner til diklorpyri-midiner og etterfølgende hydrogenolyse (se DE-C 22 57 588). Forbindelsene III med X=0 fremstilles eksempelvis ved kondensasjon av tilsvarende substituerte 2-aryl-3-(metyltio)-akroleiner med egnede amidiner [se Kano et al . , "A New and Facile Synthesis of 5-Arylpyrimidines and 4-Arylpyrazoles" i Eeterocycles, vol. 19, nr. 6, 1079-1082 (1982)]. Fra fenolene fåes de tilsvarende tiofenoler etter kjente metoder, [f.eks. Newman et al., The Conversion of Phenols to Thiphenoles via Dialkylcarbamates", i J. Org. Chem., 31, side 3980-3984 (1966 )] .
Oksiranene (epoksyalkoholene) som foretrukkede forbindelser med den generelle formel V med X, Y=0, og Z=H, fremstilles eksempelvis fra de tilsvarende allylalkoholer ved enantio-selektiv epoksydering (se Pfenninger, "Asymmetric Epoxidation of Allylic Alcohols: The Skarplen Epoxidation" i Synthesis 1986, side 89-116). De anvendes da som sådanne (Z=H) eller overføres etter standardmetode f.eks. ved omsetning med 4-toluensulfonylklorid til de tilsvarende tosylater (Z=S02C6~ E4CH3), analogt gjelder for de andre nevnte nukleofuge grupper.
En ytterligere løsning av den stilte oppgave er en veibar væskekrystallfase mti med et innhold av minst en chiral forbindelse som, som chiral forbindelse, minst inneholder en forbindelse med den generelle formel I. Med begrepet "veibar væskekrystallfase" er å forstå nematiske cholesteriske eller bøyde ("tilted")-smektiske, spesielt SmC-faser.
De dreibare væskekrystallfaser består av 2-20, fortrinnsvis 2-15 komponenter, herunder minst en av de chirale forbindelser ifølge oppfinnelsen. De andre bestanddeler velges fortrinnsvis fra de kjente forbindelser med nematiske cholesteriske og/eller bøyd-smektiske faser, hertil hører eksempelvis schiffske baser, bifenyler, terfenyler, fenyl-cykloheksaner, cykloheksylfibenyler, pyrimidiner, kanelsyre-estere, cholestroler, estere, forskjellige overbroede terminalpolare flerkjernede estere av p-alkylbenzosyrer. Vanligvis foreligger i handelen tilgjengelig væskekrystallfaser. allerede før tilsetningen av den eller de chirale forbindelser som blandinger av de forskjelligste komponenter hvorav minst en er mesogen, dvs. som forbindelse blir derivatisért form eller i blanding med bestemte ko-komponenter viser en væskekrystallfase [=lar det vente minst en enantiotrop (klartemperatur over smeltetemperaturen) eller monotrop (klartemperatur under smeltetemperaturen) mesofase-dannelse].
Spesielt inneholder den veibare væskekrystallfase ved siden av minst en av de chirale forbindelser ifølge oppfinnelsen en fenylpyrimidinforbindelse med Sc-fase, f.eks. en 4-(5-alkylpyrimidin-2-yl)-l-alkoksybenzol.
Av den eller de forbindelsene ifølge oppfinnelsen inneholder vaeskekrystallf åsene vanligvis 0,01 til 70 vekt-#, spesielt 0,05 til 50 vekt-#.
Forbindelsene ifølge oppfinnelsen er spesielt egnet som doteringsstoffer for bøyd-smektiske væskekrystallfaser da de omdanner disse i ferroelektriske væskekrystallfaser, verdiene for den spontane polymerisasjon (Ps) ligger i området fra ca. 30 til 70 nC.cm—2 (ekstrapolert til den rene forbindelse).
Eksempler
Fremstillingseksempler 1- 8
( 2S ,3S )-( - )-2-[4-(5-oktylpyrimidin-2-yl )fenyloksy]metyl-3-propyl-oksiran (eksempel 1).
En oppløsning av 1,42 g (5 mmol) av 2-(4-hydroksyfenyl)-5-n-oktylpyrimidin i 50 ml dimetylformamid blandes ved en temperatur på 0°C med o,16 g NaH (5 mmol), som 80#-ig dispersjon i olje. Etter avslutning av gassutviklingen tilsettes 1,35 g (7 mmol) av (2S,3S)-l-mesyloksy-2,3-epoksyheksan og omrøres ved 0°C i 6 timer. Deretter hydroly-seres i 100 ml isvann og ekstraheres med diklormetan. Etter 3 ganger kolonnekromatografi (kiselgel, diklormetan) fåes 0,61 g (32$ av det teoretiske) som fargeløse krystaller. IR-spektrum (i KBr) og <1>H-NMR-spektrum (i CDC13) støtter den angitte strukturformelen, dreieverdien utgjør [a]p<25>: —18,8°
(c=10, CE2C12).
Ved anvendelse av tilsvarende fenoler II, III eller IV og epoksyalkoholene V, er denne og nedenstående forskrift representative for alle forbindelser i følgende tabell I.
( 2S , 3S )-( - )-2- [4 - ( 5-nonylpyrimidin-2-yl )fenyloksy]metyl-3-pentyl-oksiran (eksempel 4).
Det bringes sammen 1,31 g (5 mmol) trifenylfosfin og 0,79 g (5 mmol) azodikarboksylsyredietylester i 10 ml tetrahydrofuran ved 0°C. Etter 20 minutter tilsettes 1,49 g (5 mmol) av 2-(4-hydroksyfenyl)-5-n-nonylpyrimidin og 0,72 g (5 mmol) av (2S,3S)-2,3-epoksyoktan, respektivt i 8 ml tetrahydrofuran. Etter 24 timer inndampes i vakuum til tørrhet og residuet kromatograferes over kiselgel (200 g) med CHgC^. Etter omkrystallisering fra heksan fåes 0,79 g av fargeløse krystaller: [a]s<25>: -15,3° (c=5, CHC13).
Anvendelseseksempler 1-8
Til undersøkelse av virkningen av ovennevnte forbindelser som doteringsstof f er i vaeskekrystal 1 systemer, blandes disse i konsentrasjoner på respektivt 10 mol-% (eller i et tilfelle på 25 mol-%) med racemat av forbindelsen
4-(5-oktyl-pyrimidin-2-yl)-l-(6-metyl-okt-l-oksy)benzen og måles respektivt verdiene for den spontane polarisasjon (Ps i nC.cm-<2>) for koblingstiden t (i ps) og for den optiske hellingsvinkel av SmC<*->fasen 8 (i °) av blandingen.
Ps-verdiene måles etter metoden til Sawyer et al., (Phys. Rev. 35, 269-273 (1930)), idet det anvendes en spesiell målcelle [Skarp et al., i Ferroelectric Letters, vol. 06, 000
(1986)], hvori det også bestemmes t- og G-verdiene. Ved en cellesjikttykkelse på 2pm oppnås ved skjæring en enhetlig planar orientering av væskekrystallene i SmC<*->fasen (SSFLC-Technik, Clark et al., Appl. Phys. LEtt. 36, 899 (1980)). Etter anordning av måleceller mellom to kryssede polarisa-torer, foregår bestemmelse av koblingstiden ved hjelp av fotodiode og den av den optiske hellingsvinkel respektivt koblingsvinkelen ved dreining av målecellen fra maksimal til minimal lysgjennomgang gjennom måleanordningen. Tabell II gjengir resultatene for målingene. Ved siden av verdiene for Ps, t og 2 0 (respektive 25 °C) er det angitt SmC<*->områder av den respektive blanding; verdiene i klammer angir derved den underkjølbare nedre temperaturgrense av SmC<*->området.
Claims (5)
1.
Chirale forbindelser med en mesogen aromatisk byggsten og en chiral byggsten med en heterocyklisk trering, karakterisert ved den generelle formel (I):
hvor symbolene har følgende betydning:
R<1> = rettkjedet eller forgrenet (C^-<C>^g)alkyl, der en CE2-
gruppe kan være erstattet med —0—,
A = pyrimidin-2,5-diyl eller pyridazin-3,6-diyl,
X = 0 og/eller S, og
R<4> = rettkjedet (C1-C10 )alkyl eller forgrenet (C3-C10)<a>lkyl.
2.
Chirale forbindelser ifølge krav 1, karakterisert ved at i den generelle formel (I) har symbolene følgende betydning: R<1>=rettkjedet (C5~C11 )alkyl og R<4> = rettkjedet eller forgrenet (C3-C7)alkyl.
3.
Chirale forbindelser ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at Å = pyrimidin-2,5-diyl.
4.
Dreibar væskekrystallfase som består av 2 til 20 komponenter med et innhold av minst en chiral forbindelse, karakterisert ved at den minst inneholder 0,01 til 70 vekt-# av en chiral forbindelse med generell formel (I) ifølge krav 1.
5.
Anvendelse av en chiral forbindelse ifølge den generelle formel (I) ifølge krav 1, til omdannelse av en hellet-smektisk til en ferroelektrisk væskekrystallfase.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19863633968 DE3633968A1 (de) | 1986-10-06 | 1986-10-06 | Chirale aryl-2,3-epoxyalkyl-ether und deren entsprechende thioverbindungen und ihre verwendung als dotierstoff in fluessigkristall-phasen |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO874177D0 NO874177D0 (no) | 1987-10-05 |
| NO874177L NO874177L (no) | 1988-04-07 |
| NO170416B true NO170416B (no) | 1992-07-06 |
| NO170416C NO170416C (no) | 1992-10-14 |
Family
ID=6311139
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO874177A NO170416C (no) | 1986-10-06 | 1987-10-05 | Chirale aryl-2,3-epoksyalkyl-forbindelser og anvendelse av disse |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4876028A (no) |
| EP (1) | EP0263437B1 (no) |
| JP (1) | JPS6391387A (no) |
| KR (1) | KR960007518B1 (no) |
| AT (1) | ATE60603T1 (no) |
| CA (1) | CA1290755C (no) |
| DE (2) | DE3633968A1 (no) |
| ES (1) | ES2021320B3 (no) |
| NO (1) | NO170416C (no) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3832502A1 (de) * | 1988-09-24 | 1990-03-29 | Hoechst Ag | Verwendung von optisch aktiven oxiran-2-carbonsaeureestern und von optisch aktiven 1,3-dioxolan-4-carbonsaeureestern als dotierstoffe in fluessigkristallmischungen, diese enthaltende fluessigkristallmischungen und neue optisch aktive oxiran-2-carbonsaeureester und 1,3-dioxolan-4-carbonsaeureester |
| US5354500A (en) * | 1986-05-29 | 1994-10-11 | Hoechst Aktiengesellschaft | Optically active carboxylic esters of oxygen-containing heterocycles as doping substances in liquid crystal mixtures and liquid crystal mixtures containing them |
| DE3718174A1 (de) * | 1987-05-29 | 1988-12-15 | Hoechst Ag | Verwendung von optisch aktiven oxiran-2-carbonsaeureestern als dotierstoffe in fluessigkristallmischungen, diese enthaltende fluessigkristallmischungen und neue optisch aktive oxiran-2-carbonsaeureester |
| DE3711362A1 (de) * | 1987-04-07 | 1988-10-27 | Hoechst Ag | Verwendung von chiralen (alpha)-chlorcarbonsaeureestern, prolinderivaten, oxiranen, thiiranen und (alpha)-oxypropionsaeureestern als komponenten in fluessigkristall-mischungen fuer die ausnutzung des elektroklinen effektes |
| JPH07116131B2 (ja) * | 1987-06-15 | 1995-12-13 | チッソ株式会社 | チオエ−テル化合物及び液晶組成物 |
| DE3878510T2 (de) * | 1987-09-07 | 1993-06-03 | Daisow Co Ltd | Fluessigkristalline verbindungen und verfahren zu ihrer herstellung. |
| US5407599A (en) * | 1987-11-25 | 1995-04-18 | Hoechst Aktiengesellschaft | Cyclopropylaklyl or -alkenyl or heterocyclic compounds, process for their preparation and their use in liquid-crystalline mixtures |
| US5167855A (en) * | 1988-03-04 | 1992-12-01 | University Research Corporation | Ferroelectric liquid crystal compositions chiral haloalkoxy tail units |
| US5130048A (en) * | 1988-03-04 | 1992-07-14 | Displaytech, Inc. | Ferroelectric liquid crystal compositions containing chiral haloalkoxy tails units |
| US5180520A (en) * | 1988-03-04 | 1993-01-19 | University Research Corporation | Ferroelectric liquid crystal compositions containing halogenated cores and chiral halogenated cores and chiral haloalkoxy tail units |
| USRE34726E (en) * | 1988-03-04 | 1994-09-13 | Displaytech, Inc. | Ferroelectric liquid crystal compositions containing chiral haloalkoxy tail units |
| DE3827603A1 (de) * | 1988-08-13 | 1990-03-15 | Hoechst Ag | Chirale smektische fluessigkristalle und diese enthaltende glasartige materialien zur darstellung und speicherung von information |
| EP0365255B1 (en) * | 1988-10-19 | 1996-07-31 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Ferroelectric liquid crystal composition and liquid crystal display device |
| DE3909355A1 (de) * | 1989-03-22 | 1990-09-27 | Hoechst Ag | Ferroelektrische fluessigkristalline mischungen |
| US5178793A (en) * | 1989-06-01 | 1993-01-12 | University Research Corporation | Ferroelectric liquid crystal compounds and compositions |
| US5866036A (en) * | 1989-06-01 | 1999-02-02 | Displaytech, Inc. | High tilt ferroelectric liquid crystal compounds and compositions |
| US5231528A (en) * | 1989-06-23 | 1993-07-27 | Hoechst Aktiengesellschaft | Ferroelectric liquid crystal components having high spontaneous polarization and low helical pitch |
| US5327273A (en) * | 1989-06-29 | 1994-07-05 | Hoffmann-La Roche Inc. | Bistable ferroelectric liquid crystal display cell |
| US5145601A (en) * | 1990-06-25 | 1992-09-08 | The University Of Colorado Foundation Inc. | Ferroelectric liquid crystals with nicotinic acid cores |
| DE4023027A1 (de) * | 1990-07-20 | 1992-01-23 | Hoechst Ag | Chirale alken-aryl-2,3-epoxyalkyl-ether und ihre verwendung in fluessigkristallinen mischungen |
| DE4120783A1 (de) * | 1991-06-24 | 1993-01-07 | Hoechst Ag | Optisch aktive oxiranderivate und ihre verwendung als dotierstoffe in fluessigkristallmischungen |
| DE4143139A1 (de) * | 1991-12-28 | 1993-07-01 | Hoechst Ag | Chirale oxiranylmethyl-ether und ihre verwendung als dotierstoffe in fluessigkristallmischungen |
| DE4211562A1 (de) * | 1992-04-07 | 1993-10-14 | Hoechst Ag | Chirale Oxiranderivate und ihre Verwendung als Dotierstoffe in Flüssigkristallmischungen |
| DE4311968A1 (de) * | 1993-04-10 | 1994-10-20 | Hoechst Ag | Smektische Flüssigkristallmischung |
| DE19732160A1 (de) | 1997-07-25 | 1999-01-28 | Hoechst Ag | Chipkarte mit bistabiler Anzeige |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| HU192973B (en) * | 1984-01-16 | 1987-08-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | New process for reducing sulfochlorides, sulfoxides and alpha-halogenocarbonyl compounds for producing dithio-, thio- or carbonyl compounds |
| US4638073A (en) * | 1985-10-01 | 1987-01-20 | Walba David M | Synthesis of new liquid crystal materials possessing phenylbenzoate or biphenyl core units and (2,3)-epoxyalkyloxiranemethanol chiral tails |
| JPH01291574A (ja) * | 1988-05-19 | 1989-11-24 | Fujitsu General Ltd | 垂直出力回路 |
-
1986
- 1986-10-06 DE DE19863633968 patent/DE3633968A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-10-01 ES ES87114332T patent/ES2021320B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-10-01 AT AT87114332T patent/ATE60603T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-10-01 DE DE8787114332T patent/DE3767821D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-10-01 EP EP87114332A patent/EP0263437B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-10-02 US US07/104,350 patent/US4876028A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-10-05 KR KR1019870011082A patent/KR960007518B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1987-10-05 JP JP62250050A patent/JPS6391387A/ja active Granted
- 1987-10-05 NO NO874177A patent/NO170416C/no unknown
- 1987-10-05 CA CA000548549A patent/CA1290755C/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1290755C (en) | 1991-10-15 |
| EP0263437B1 (de) | 1991-01-30 |
| ATE60603T1 (de) | 1991-02-15 |
| EP0263437A2 (de) | 1988-04-13 |
| KR880005122A (ko) | 1988-06-28 |
| NO874177L (no) | 1988-04-07 |
| NO874177D0 (no) | 1987-10-05 |
| ES2021320B3 (es) | 1991-11-01 |
| DE3633968A1 (de) | 1988-04-07 |
| DE3767821D1 (de) | 1991-03-07 |
| US4876028A (en) | 1989-10-24 |
| NO170416C (no) | 1992-10-14 |
| EP0263437A3 (en) | 1989-11-02 |
| JPS6391387A (ja) | 1988-04-22 |
| KR960007518B1 (ko) | 1996-06-05 |
| JPH0583552B2 (no) | 1993-11-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO170416B (no) | Chirale aryl-2,3-epoksyalkyl-forbindelser og anvendelse av disse | |
| US5384070A (en) | Use of optically active tetrahydrofuran-2-carboxylic acid esters as dopants in liquid-crystal mixtures, liquid-crystal mixtures containing same and novel optically active tetrahydrofuran-2-carboxylic acid esters | |
| KR960006076B1 (ko) | 광학 활성 옥시란-2-카복실산 에스테르, 이를 함유하는 액정 혼합물 및 액정 혼합물에서 도핑제로서의 광학 활성 옥시란 2-카복실산 에스테르의 용도 | |
| KR0126469B1 (ko) | 4-위치에 메소제닉 라디칼을 함유하는 광학 활성 1,3-디옥솔란 유도체, 이의 제조방법 및 이의 용도 | |
| KR960000076B1 (ko) | 키랄성 에스테르의 제조방법 | |
| US4985172A (en) | Chiral aryloxypropionates, and the use thereof as dopes in liquid-crystal phases | |
| US5380460A (en) | Ferroelectric liquid crystal compounds containing chiral haloalkoxy tail units and compositions containing them | |
| US4906752A (en) | Liquid-crystal 5-phenylpyrimidine derivatives having sc or sc* phases and a process for preparing them | |
| EP0388960B1 (en) | Optically active compounds and their preparation and use | |
| KR100353658B1 (ko) | 측쇄에불소원자를갖는화합물,그의제조법,그화합물을함유하는액정조성물및액정표시소자 | |
| US5110497A (en) | Component for liquid crystal composition and liquid crystal composition containing the same | |
| EP0247804A2 (en) | 2-(Alkyloxycarbonyloxyphenyl)-5-alkylpyridine and composition containing same | |
| US5707545A (en) | Chiral oxiranylmethyl ethers, and their use as dopants in liquid-crystal mixtures | |
| EP0357702B1 (en) | Fluorinated oligophenyl derivatives | |
| US5178791A (en) | Halogenated diphenyldiacetylene liquid crystals | |
| US4943385A (en) | Thioether compound and liquid crystal composition | |
| JPH06263662A (ja) | トリフルオロフェニレン化合物、その製造方法、およびその強誘電性液晶混合物への使用 | |
| EP0469893B1 (en) | Fluorinated pyrimidine-phenyl optically active compounds and liquid crystal compositions thereof | |
| US4784791A (en) | Halogen-substituted phenyl benzyl ether derivatives | |
| US5360576A (en) | Chiral alkenylaryl 2,3-epoxyalkyl ethers, and the use thereof in liquid-crystalline mixtures | |
| US4740630A (en) | Chiral phenylether compound | |
| US5665270A (en) | Optically active trifluorolactic acid derivative and liquid crystal composition | |
| EP0354355A1 (en) | Optically active compound and liquid crystal composition | |
| JPH06211865A (ja) | キラルバレロラクトン誘導体 | |
| JPH0741449A (ja) | ペルフルオロアルキル基を有するヒドロキノン誘導体、その製造方法及びそれを含む液晶組成物、並びにその液晶組成物を用いた液晶素子 |