NO169593B - Polyesteramider og polyeteresteramider og fremstilling derav. - Google Patents

Polyesteramider og polyeteresteramider og fremstilling derav. Download PDF

Info

Publication number
NO169593B
NO169593B NO880147A NO880147A NO169593B NO 169593 B NO169593 B NO 169593B NO 880147 A NO880147 A NO 880147A NO 880147 A NO880147 A NO 880147A NO 169593 B NO169593 B NO 169593B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
polyamide
amides
chain
dicarboxylic
formula
Prior art date
Application number
NO880147A
Other languages
English (en)
Other versions
NO169593C (no
NO880147L (no
NO880147D0 (no
Inventor
Daniel Cuzin
Didier Judas
Original Assignee
Atochem
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Atochem filed Critical Atochem
Publication of NO880147D0 publication Critical patent/NO880147D0/no
Publication of NO880147L publication Critical patent/NO880147L/no
Publication of NO169593B publication Critical patent/NO169593B/no
Publication of NO169593C publication Critical patent/NO169593C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/44—Polyester-amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Measuring Or Testing Involving Enzymes Or Micro-Organisms (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse angår nye produkter, nemlig polyesteramider og polyeteresteramider med formelen
der A er en polyamidsekvens og
er en struktur avledet fra et a,w-diol
som i kjeden inneholder som tertiær aminfunksjon på hvilken det er bundet en alkyl-, aromatisk eller cykloalifatisk rest Kl-
Disse polyester- og polyeteresteramider oppnås ved omsetning av et dikarboksylpolyamid med et tertiært di-p<->hydroksylert amin eller en polyoksyalkylenglykol som har en tertiær aminfunksjon i kjeden.
Nærværet av resten R-^, festet til den tertiære aminfunksjon i den oppnådde polymer, fører til et polyamid med en god oppførsel overfor vann i motsetning til kjente polyamider som oppnås ved omsetning av et dikarboksylpolyamid på en enkelt hydroksylert polyoksyalkylenglykol som beskrevet i FR-PS 2 401 947 og 2 273 021.
I henhold til dette angår foreliggende oppfinnelse polyesteramider og polyeteresteramider som kjennetegnes ved den generelle formel der
representerer en dikarboksylsyre-polyamid-sekvens
med midlere molekylvekt mellom 300 og 15000;
R^ er en lineær eller forgrenet, mettet eller umettet alkylrest inneholdende 1 til 24 karbonatomer;
y + z er mellom 2 og 12, forutsatt at y og z minst er lik 1; og
n betyr en repetisjon av et antall repeterende enheter som utgjør den makromolekylære kjede.
I det tilfellet der y og z hver er lik 1, tilsvarer produktet et polyesteramid.
Vektandelen av grupperingen
i forhold til den totale gruppering I
kan variere mellom 2 og 90$ og er fortrinnsvis mellom 5 og
85*.
Dikarboksylpolyamidsekvensen
er kjent i seg I selv. Den tilsvarer vanligvis grupperingen I
der:
R5 kan være:I enten en hydrokarbonkjede bestående av et laktam og/eller en aminosyre der antallet karbonatomer fortrinnsvis ligger mellom 4 og 14;
eller
strukturen
der
R7 og R3 henholdsvis er hydrokarbonrester av en disyre og et diamin;
Rfc betyr den organiske disyrerest som benyttes som kjedebegrenser, den kan for eksempel være en alifatisk, cykloalifatisk eller aromatisk gruppe;
p og q som kan være like eller forskjellige, og en av dem kan være null, betyr en repetisjon av et antall repeterende enheter som utgjør den makromolekylære kjede i den dikarboksyliske polyamidsekvens.
Den midlere molekylvekt for den dikarboksyliske polyamid-sekvens ligger mellom 300 og 15 000 og helst mellom 600 og 5 000, idet p + q ligger mellom 1 og 100 og helst mellom 2 og
4 . Som nevnt ovenfor angår oppfinnelsen også en fremgangsmåte for fremstilling av polyesteramider og polyeteresteramider som angitt ovenfor omfattende å omsette et dikarboksylpolyamid der syrefunksjonene befinner seg ved enden av kjeden, med et cx,u-diol, og denne fremgangsmåte kjennetegnes ved at man som a,w-diol anvender et di-p<->hydroksylert tertiært amin eller en polyoksyalkylenglykol inneholdende en tertiær aminfunksjon i kjeden med formelen
der Ri, y og z er som angitt i krav 1.
Når a ,a}-diolet er et di-e-hydroksylert tertiært amin tillater polykondensasjonen av denne med en a.^-dikarboksylpolyamid å oppnå et polyesteramid som omfatter minst en tertiær aminfunksjon pr. kjede. Når a,o)-diolet er en polyoksyalkylenglykol som i den makromolekylære kjede omfatter en tertiær aminfunksjon på hvilken det er bundet en alkyl-, aromatisk eller cykloalifatisk rest, er produktet som oppnås ved polykondenseringen med et a ,co-dikarboksylisk polyamid et polyeteresteramid som inneholder minst en tertiær aminfunksjon pr. kjede.
a ,u>-diolresten , representert ved formelen
kan foreligge i andeler på 2 til 90 vekt-* og helst 5 til 85 vekt-* i det oppnådde polyamidmakromolekyl.
Polykondensasjonsreaksjonen mellom det dikarb<p>ksyliske polyamid og oc ,oo-diolet, vanligvis i vektandeler som ligger mellom 98 og 10, henholdsvis 2 til 90*, og fortrinnsvis mellom 95 og 15, henholdsvis 5 til 85*, skjer ved blanding i smeltet tilstand av reaktantene i nærvær av en katalysator. På vanlig måte skjer kondensasjonen ved omrøring ved en temperatur mellom 100 og 350°C, fortrinnsvis mellom 180 og 300° C, i løpet av et tidsrom på 10 minutter til 15 timer, alt efter mengden av reaktantene. Reaksjonen kan gjennomføres ved i det vesentlige atmosfæriske trykk i inert miljø eller under et undertrykk i størrelsesorden 6 til 670 Pa.
For at polykondensasjonsreaksjonen skal skje under de beste betingelser anbefales det å omsette reaktantene under en vesentlig hensyntagen til støkiometrien mellom de karboksy-Ilske polyamidgrupper og hydroksylgruppene til a,co-diolene med en tertiær aminfunksjon pr. molekyl.
De katalysatorer som anbefales for fremstilling av disse polyesteramider og polyeteresteramider er metall-tetraalk-oksyder som tilsvarer den generelle formel M(0Q)4 der M betyr titan, zirkonium eller hafnium. I ett og samme molekyl angir gruppen Q forskjellige eller like alkylrester av lineær eller forgrenet type med 1 til 24 karbonatomer og helst 1 til 8 karbonatomer. Som eksempler på katalysatorer skal nevnes: Zr(OC2<H>5)4, Zr(0-isoC3H7)4, Zr(OC4Eg)4, Zr(OC5H11)4, Zr(OC6<H>l3)4, Ef(OC2<H>5)4, Hf(OC4<H>g)4, Ef(0-isoC3<H>7),4, Ti(OC4Hg)4. Katalysatoren benyttes alene eller i blanding i vektandeler hensiktsmessig mellom 0,01 til 5 vekt-* av det totale reaksjonsmiljø.
De dikarboksyliske polyamider som trer inn ved fremstilling av produktene ifølge oppfinnelsen er i seg selv kjente. De oppnås i henhold til klassiske fremstillingsmetoder for slike polyamider som for eksempel ved polykondensasjon av et laktam og/eller en amino-syre og/eller en disyre og et diamin. Disse polykondensasjoner gjennomføres i nærvær av en organisk disyre hvis syrefunksjoner er fiksert fortrinnsvis til å være av endene av molekylet. Disse disyrer festes under polykondensasjonen som bestanddeler av makromolekylkjeden til polyamidene og virker som kjedebegrenser som tillater å oppnå a ,o)-dikarboksyliske polyamider. I henhold til viktigheten av overskuddet av organisk disyre ved polykondensasjonen er det mulig å regulere lengden av makromolekylære kjede og som et resultat derav polyamidets midlere molekylvekt.
Dikarboksylsyrene som benyttes ved syntesereaksjonen for polyamidet for å tillate fiksering av en karboksylgruppe på hver av endene av polyamidkjedene og å spille rolle som kjedebegrenser er spesielt: alkandiondisyrer som for eksempel rav-, adipin-, suberin-, azelain-, sebacin-, undecan-, dodecansyre eller videre cykloalifatiske disyrer eller aromatiske slike som tereftal-, isotereftal- eller cyklo-heksandikarboksylsyre.
Laktamene og aminosyrene som benyttes ved fremstilling av dikarboksylpolyamidene har en hydrokarbonkjede der antallet karbonatomer fortrinnsvis ligger mellom 4 og 14. De velges vanligvis blant butyrolaktam, kaprolaktam, oenantolaktam, decalaktam, undecanolaktam, dodecanlaktam, 6-aminoheksansyre, 10-aminodecansyre, 11-aminoundecansyre eller 12-aminododecan-syre.
Blant polyamidene som oppnås ved polykondensasjonen mellom en disyre med et diamin skal nevnes 6-6-, 6-9-, 6-10- og 6-12-nylon som oppnås ut fra heksametylendiamin og adipin-, azelain-, sebacin- og 1-12-dodecansyre eller videre 9-6-nylon som oppnås ut fra nonametylendiamin og adipinsyre.
Dikarboksylpolyamidene som går inn ved fremstilling av produktene ifølge oppfinnelsen har midlere molekylvekter som kan variere innen store intervaller. Disse midlere molekylvekter ligger fortrinnsvis mellom 300 og 15 000 og helst 600 og 5 000. a.w-diolene som går inn i fremstillingen av produktene ifølge oppfinnelsen er i seg selv kjente. De oppnås ved tilsetning av et alkylenoksyd på et primært amin i henhold til reaksjonen
der:
Ri betyr en lineær eller forgrenet, mettet eller umettet alkylrest med 1 til 24 karbonatomer eller en aromatiske eller cykloalifatisk rest;
R2 betyr et hydrogenatom eller en alkylrest inneholdende 1 til 24 karbonatomer;
Addisjonen av alkylenoksydet på det primære amin fører til dannelsen av en a,co-dihydroksylert forbindelse hvis kjede-lengde og derav midlere molekylvekt i det vesentlige avhenger av mengden tilsatt alkylenoksyd.
Det er ikke utelukket å omsette flere forskjellige alkylenoksyder.
Når y og z er lik 1, tilsvarer dette tilsetning av 2 mol alkylenoksyd pr. mol amin og den resulterende forbindelse er et di-p<->hydroksylert tertiært amin. Når x er større enn 2, noe som betyr at minst y eller z er større enn 1, er det oppnådde produkt en polyoksyalkylenglykol som i den makromolekylære kjede har en tertiær aminfunksjon der posisjonen kun avhenger av respektive verdier for y og z.
De primære aminer som kan omsettes med alkylenoksydet kan for eksempel velges blant lineære eller forgrenede alkan-aminer som metylamin, etylamin, n-propylamin, n-butylamin, isobutylamin, n-heksylamin, n-heptylamin, n-oktylamin, n-decylamin, n-undecylamin, n-dodecylamin, n-tetradecylamin, n-heksadecylamin, n-oktadecylamin, n-eikosanoylmin, no-dokosanoylamin, n-tetrakosanoylamin, blant aminer med umettet kjede slik som oktadecyl-10-enyl-l-amin, oktadecyl-10,13-dienyl-l-amin, oktadecyl-10,13,16-trienyl-l-amin; blant blandinger av aminer med mettet og umettet kjede av lineær eller forgrenet type slike som oppnås ut fra fettsyrer som kopra-, talg- eller oljesyre, eller videre blant aromatiske eller cykloalifatiske aminer som anilin, benzylamin, ortotoluidin eller cykloheksylamin.
Blant alkylenoksyder som er i stand til addisjon på et primært amin velges fortrinnsvis etylenoksyd og propylen-oksyd.
De di-g<->hydroksylerte tertiære aminer eller polyoksyalkylen-glykolene som går inn ved fremstilling av produktene ifølge oppfinnelsen har molekylvekter som kan variere innen store intervaller. Disse molekylvekter ligger fortrinnsvis mellom 119 og 6 000 og helst mellom 119 og 3 000.
De følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen.
I eksemplene er:
. SHORE D-hårdheten gitt i henhold til ASTM D 1484; Kontraksjonen utgitt i MPa og forlengelsen i % og bruddstyrke i henhold til ASTM D 638; . Vicat-punktet i °C i henhold til ASTM D 1525;
Bøyestyrke i mm, sammen trekning i MPa og modulen i MPa
under bøyeprøvene i henhold til ASTM D 790;
Grenseviskositeten for hvert polykondensat er målt i meta-kresol ved 20° C (0,5 g produkt pr. 100 g oppløsnings-middel) og uttrykt i dlg-<*>; og
smeltepunktet bestemt ved termisk differensialanalyse.
EKSEMPEL 1
Til en 6-liters reaktor i rustfritt stål tilføres 1664 g av
et dikarboksylsyrepolyamid 12 med en midlere molekylvekt på 2080, fremstilt på forhånd ved polykondensering av dodecanlaktam i nærvær av adipinsyre. Man tilsetter derefter 304 g av en blanding av oksyetylert tertiære aminer med en midlere molekylvekt på 380, oppnådd på forhånd ved tilsetning av 2,7
mol etylenoksyd og en blanding av primære aminer avledet fra fettsyresåpe. Man tilsetter likeledes 9,8 g tetrabutylortozirkonat.
Ef ter å ha bragt reaksjonsblandingen under inert atmosfære oppvarmes det hele til en temperatur på 240°C. Man legger så
på et undertrykk på 7 Pa i reaktoren, mens man opprettholder en heftig omrøring fra det øyeblikk man ser en smelting av bestanddelene. Reaksjonen forfølges så i en time ved 240°C.
Efter hvert som viskositeten øker, reduseres omrøringshastig-heten.
Polyesteramidet gjenvinnes fra reaktoren i form av flytende strenger som størkner og avkjøles ved opphelling i et vannbad. Produktet blir så granulert, tørket og oppmalt i en Arburg-presse til form av normaliserte presstykker som tillater å gjennomføre bøye- og strekkprøver.
Disse prøver førte til følgende verdier:
en SHORE D-hårdhetsverdi på 60;
en forlengelse på 24* ved en belastning på 22 MPa til flyt
og 195* under 35 MPa til brudd;
bøyemodul på 344 MPa med en belastning på 10,5 MPa og en
pil på 24 mm og
et Vicat-punkt under 1 kg belastning på 147,5°C.
Polyesteramidet har en grenseviskositet på 0,50 dlg-<1>. Smeltetemperaturen er 160°C.
Polyeteresteramidet tilsvarer formelen:
der p + q er 9,82; y + z = 2,7
og Ri = -<C>14<H>29 (2*), -<C>16H33 (25*), -C18H37 (30*),
-<C>2o<H>4l (3*) og 40* av en blanding av -Cig<H>35, "<C>18<H>33 °g ~<C>18<H>31
EKSEMPEL 2
På en måte analog den i eksempel 1 omsetter man 1500 g dikarboksylsyrepolyamid 11 oppnådd ved polykondensasjon av amino-ll-undecansyre i nærvær av adipinsyre med en midlere molekylvekt på 2010 med 440,3 g av en blanding av oksyetylerte aminer med en midlere molekylvekt på 590 oppnådd ved tilsetning av 8,61 mol etylenoksyd til en blanding av primære aminer oppnådd fra koprafettsyrer, i nærvær av 5,9 g tetrabutylortozirkonat i løpet av 90 minutter ved 245 °C under et trykk av 27 Pa.
Polyeteresteramidet som fremstilles under slike betingelser oppviser følgende karakteristika: Forbindelsen tilsvarer formelen
der p + q er 10,19; y + z = 8,61
og Ri = -<C>10<H>21 (3*), -<C>12H25 (60*), -C14H2g (20*), -<C>16H33 (10*) og -C18H37 (7*).
EKSEMPEL 3
I henhold til arbeidsmetoden i eksempel 1 omsettes 1620 g av et 6-dikarboksylsyrepolyamid oppnådd ved polykondensasjon av kaprolaktam i nærvær av adipinsyre, og ved en midlere molekylvekt på 1540 med 399,75 g av en blanding av oksyetylerte tertiære aminer som benyttet i eksempel 1, i nærvær av 21 g tetrabutylortozirkonat.
Reaksjonens varighet ved 250°C og under undertrykk er 8 timer.
Smeltepunktet for den oppnådde polymer er 200°C og den oppviser følgende karakteristika:
Polyeteresteramidet tilsvarer formelen:
der p + q er 12,34; y + z = 2,7
og Ri = -<C>14<H>29 (2*), -<C>16H33 (25*), -C18H37 (30*),
-<C>2o<H>4l (3*) og 40* av en "blanding av -C^3<H>35, _<C>18<H>33 °S _<C>18H31
EKSEMPEL 4
Til en 6-liters rustfri stålbeholder tilføres 1900 g 12-dikarboksylsyrepolyamid som benyttet i eksempel 1. Man tilsetter 108,7 g N-metyldietanolamin og 15,46 g tetrabutylortozirkonat .
Ef ter å ha bragt reaksjonsmediet under en inert atmosfære oppvarmes det hele til en temperatur på 210°C. Efter en time ved denne temperatur ligger man trinnvis undertrykk på reaktoren, mens man hele tiden øker temperaturen i reaksjonsmiljøet til 240°C. Reaksjonen fortsettes så i 3 timer under et trykk på 40 Pa.
Polyesteramidet som fremstilles under disse betingelser har de følgende karakteristika:
Polyeteresteramidet tilsvarer formelen:
der p + q er 9,82 og y = z = 1.
EKSEMPLENE 5 til 11
Ved å følge arbeidsmetoden i eksempel 1, omsetter man dikarboksylisk polyamid-6, -11 eller -12, på forhånd oppnådd ved polykondensasjon av henholdsvis kaprolaktam, amino-11-undecansyre eller dodecanlaktam i nærvær av adipinsyre med en blanding av oksyetylerte aminer, oppnådd ved tilsetning av n mol etylenoksyd på en blanding av primære aminer avledet fra fettsyrer av talg, olje eller kopra, i nærvær av tetrabutylortozirkonat .
For hvert eksempel er arten av polyamid og blanding av oksyetylerte aminer, deres respektive midlere molekylvekter, mengden for hvert av produktene og herunder katalysator som innføres i reaktoren, varighet og temperatur for reaksjonen, er presisert i tabell 1.
For hver reaksjon legges undertrykket på reaktoren efter oppnåelse av den ønskede temperatur.
Reaksjonsvarigheten tilsvarer det temperaturintervall som ligger mellom påleggelse av undertrykk og gjenvinning av polymer i form av en flytende streng som størkner og avkjøles ved helling i et vannbad.
De forskjellige egenskaper for hvert produkt som analyseres er oppført i tabell 2.
Produktene som oppnås tilsvarer de følgende formler:
Formel for polyeteresteramidet oppnådd i eksempel 5
med p+q=19,41ogy+z=5
og Ri = -C14E2g (2*), -C16<H>33 (25*), -C18<H>37 (30*),
-C20H41 (3*) og 40* av en blanding av -C^gH35, _<C>18<H>33 °S _<C>18H31
Formel for polveteresteramidet oppnådd i eksempel 6
der p + q er 10,13; y + z = 5
og Ri = -C10<H>2i (3*), -<C>12H25 (60*), -C14H2g (20*),
-C16H33 (10*) og -C18<H>37 (7*). Formel for polyeteresteramidet oppnådd i eksempel 7
der p + q er 10,13; y + z = 4,27
og Ri = -<C>16H33 (15*), -C18H37 (5*) og 80* av en blanding av
_<C>18<H>35» -<C>18<H>33 °S -<C>18<H>31-
Formel for polyeteresteramidet oppnådd i eksempel 8
der p + q er 10,13; y + z = 11
og Ri = -C14H2g (2*), -<C>16H33 (25*), -C18H37 (30*),
-C20H41 (3*) og 40* av en blanding av -Ci8<H>35, "<C>18<H>33 °S "<C>18<H>31
Formel for polyeteresteramidet oppnådd i eksempel 9
med p + q = 3,83 og y = z = 1
og Ri = -<C>10<H>2i (3*), -<C>12H25 (60*), -C14H29 (20*), -C16H33 (10*) og -C18<H>37 (7*).
Formel for polyeteresteramidet oppnådd i eksempel 10
med p + q = 9,675 og y + z = 7,25
og Rx = -C14<H>2g (2*), -C16H33 (25*), -C18<E>37 (30*),
-<C>20H41 (3*) og 40* av en blanding av -C18<H>35, _<C>18<H>33 °S "<C>18<H>31
Formel for polyeteresteramidet oppnådd i eksempel 11
med p + q er 9,675 og y + z = 9,52
og Ri = -<C>14<H>29 (2*), -<C>16H33 (25*), -C18H37 (30*),
-<C>2ø<H>4i (3*) og 40* av en blanding av -C^8H35, "<C>18<H>33 °B ~<C>i8<H>31
Vanninnhold efter 7 dager ved 25°C for de oppnådde polyester-og polyeteresteramider.
For å bedømme denne egenskap blir fem normaliserte prøver av de forskjellige polyester- og polyeteresteramider som fremstilles ifølge de arbeidsmetoder som er beskrevet i eksemplene 1 til 11, nedsenket i vann i 7 dager ved 25°C.
For sammenligningens skyld blir den samme prøve gjennomført med polyeteresteramider (PEEA 1 til 6), fremstilt i henhold til den arbeidsmetode som er beskrevet i FR-PS 2 273 021. Produktene som oppnås blir granulert, tørket og presset i en Arburg-presse til form av normaliserte prøvestykker. Kontrollmålingene og identifiseringen av de oppnådde produkter er: grenseviskositet, målt i meta-kresol ved 20°C (0,5 g produkt pr. 100 g oppløsningsmiddel). Verdien uttrykkes i
dlg"1.
smeltetemperatur for polykondensatet, bestemt efter
termiske differensialanalyse.
- SHORE D-hårdhet i henhold til ASTM D 1484.
PEEA 1 som ble oppnådd ved polykondensas jon av 1400 g av et dikarboksylisk polyamid-12 med en midlere molekylvekt på 2000, oppnådd ut fra dodecalaktam og adipinsyre, med 280 g av en polyoksyetylenglykol med en midlere molekylvekt på 400. Polyeteresteramidet som ble oppnådd oppviste en grenseviskositet på 1,33 dlg-<1>, et smeltepunkt på 158°C og en SHORE D-hårdhet på 59.
Forbindelsen tilsvarer den følgende formel:
med p + q = 9,41 og r = 8,68.
PEEA 2 oppnås ved polykondensasjon av 1400 g dikarboksy-llske polyamld-12, benyttet ved fremstilling av PEEA 1, og 420 g av en polyoksyetylenglykol med en midlere molekylvekt på 600. Det oppnådde polyeteresteramid oppviser en grenseviskositet på 1,14 dlg-<1>, et smeltepunkt på 168"C og en SHORE D-hårdhet på 58.
Forbindelsen tilsvarer den følgende formel:
med p + q = 9,41 og r = 13,23.
PEEA 3 oppnås ved polykondensas jon av 1000 g av et dikarboksylisk polyamid-12 med en midlere molekylvekt på 850, oppnådd ut fra dodecanolaktam og adipinsyre, med 470,6 g av den polyoksyetylenglykol som ble benyttet ved fremstilling av PEEA 1. Det resulterende polyeteresteramid som oppnås oppviser en grenseviskositet på 0,81 dlg-<1>, et smeltepunkt på 138°C og en SHORE D-hårdhet på 44.
Forbindelsen tilsvarer formelen:
med p + q = 3,57 og r = 8,68;
PEEA 4 oppnås ved polykondensasjon av 918 g dikarboksylisk polyamid-12 som benyttes ved fremstilling av PEEA 3 med 648 g polyoksyetylenglykol som benyttet ved fremstilling av PEEA 2. Det oppnådde polyeteresteramidet oppviser en grenseviskositet på 0,96 dlg-<1>, en smeltetemperatur på 145°C og en SHORE D-hårdhet på 42.
Forbindelsen tilsvarer formelen:
med p + q = 3,57 og r = 13,23;
PEEA 5 oppnås ved polykondensas jon av 1300 g av et karboksylisk polyamid-11 med en midlere molekylvekt på 2000, fremstilt ut fra amino-ll-undecansyre og adipinsyre, og 260 g av den polyoksyetylenglykol som ble benyttet ved fremstilling av PEEA 3. Det oppnådde polyeteresteramid oppviser en grenseviskositet på 0,87 dlg-<1>, et smeltepunkt 175°C og et SHORE D-hårdhet på 56;
Forbindelsen tilsvarer den følgende formel:
med p + q = 10,13 og r = 8,68;
PEEA 6 oppnås ved polykondensas j on av 1309 g av et dikarboksylisk polyamid-6 med en midlere molekylvekt på 1540, fremstilt ut fra kaprolaktam og adipinsyre, med 340 g av den polyoksyetylenglykol som benyttes ved fremstillingen av PEEA 5. Det oppnådde polyeteresteramid oppviser en grenseviskositet på 103 dlg-1 og en smeltetemperatur på 202°C og en SHORE D-hårdhet på 56.
Forbindelsen tilsvarer den følgende formel:
med p + q = 12,34 og r = 8,68.
Vektopptaket efter 7 dager ved 25"C i vann for polyester-amidene og polyeteresteramidene 1 eksemplene 1 til 11 og polyeteresteramidene PEEA 1 til 6 er gitt i den følgende tabell.

Claims (11)

1. Polyesteramider og polyeteresteramider, karakterisert ved den generelle formel der representerer en dikarboksylsyre-polyamid-sekvens med midlere molekylvekt mellom 300 og 15000; Ri er en lineær eller forgrenet, mettet eller umettet alkylrest inneholdende 1 til 24 karbonatomer; y + z er mellom 2 og 12, forutsatt at y og z minst er lik 1; og n betyr en repetisjon av et antall repeterende enheter som utgjør den makromolekylære kjede.
2. Amider ifølge krav 1, karakterisert ved at n er et tall mellom 1 og 75.
3. Amider ifølge kravene 1 og 2, karakterisert ved at dikarboksylpolyamidsekvensen tilsvarer formelen der R5 kan være: en hydrokarbonkjede inneholdende 1-12 C-atomer; p og q er like eller forskjellige, og en av disse kan være null, og representerer en repetisjon av et antall repeterende enheter som utgjør den makromolekylære kjede av dikarboksylpolyamidsekvensen.
4. Amider ifølge krav 3, karakterisert ved at hydrokarbonkjeden i R5 inneholder 4 til 12 karbonatomer.
5. Amider ifølge et hvilket som helst av kravene 3 og 4, karakterisert ved at den midlere molekylvekt for dikarboksylpolyamidsekvensen ligger mellom 300 og 15 000 idet p + q ligger mellom 1 og 100.
6. Amider ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 5, karakterisert ved at vektandelen av grupperingen utgjør 2 til 90* av den totale gruppering
7. Fremgangsmåte for fremstilling av polyesteramider og polyeteresteramider i henhold til kravene 1 til 6 omfattende å omsette et dikarboksylpolyamid der syrefunksjonene befinner seg ved endene av kjeden, med et a.to-diol, karakterisert ved at man som o;,co-diol anvender et di-P-hydroksylert tertiært amin eller en polyoksyalkylenglykol inneholdende en tertiær aminfunksjon i kjeden med formelen der Ri, y og z er som angitt i krav 1.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 7, karakterisert ved at man omsetter 98 til 10 vekt-* dikarboksylpolyamid med 2 til 90* a,to-diol.
9. Fremgangsmåte ifølge kravene 7 eller 8, karakterisert ved at man omsetter reaktantene i det vesentlige under hensyntagen til støkiometrien mellom polyamidets karboksylgrupperinger og a ,co-diolets hydroksyl-grupperinger med en tertiær aminfunksjon pr. molekyl.
10. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 7 til 9, karakterisert ved at polykondensasjonen skjer ved blanding i smeltet tilstand av reaktantene i nærvær av katalysator.
11. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 7 til 10, karakterisert ved at man benytter en katalysator med formelen M(0Q)4 der M betyr titan, zirkonium eller hafnium og Q er en lineær eller forgrenet alkylrest med 1 til 24 karbonatomer.
NO880147A 1987-02-26 1988-01-14 Polyesteramider og polyeteresteramider og fremstilling derav. NO169593C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8702569A FR2611727B1 (fr) 1987-02-26 1987-02-26 Polyesteramides et polyetheresteramides - leur procede de fabrication

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO880147D0 NO880147D0 (no) 1988-01-14
NO880147L NO880147L (no) 1988-08-29
NO169593B true NO169593B (no) 1992-04-06
NO169593C NO169593C (no) 1992-07-15

Family

ID=9348354

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO880147A NO169593C (no) 1987-02-26 1988-01-14 Polyesteramider og polyeteresteramider og fremstilling derav.

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4839441A (no)
EP (1) EP0281461B1 (no)
JP (1) JPS63227626A (no)
KR (1) KR930005139B1 (no)
AT (1) ATE88486T1 (no)
CA (1) CA1311079C (no)
DE (1) DE3880352T2 (no)
DK (1) DK97988A (no)
ES (1) ES2054838T3 (no)
FI (1) FI880893L (no)
FR (1) FR2611727B1 (no)
NO (1) NO169593C (no)

Families Citing this family (86)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2639644A1 (fr) * 1988-11-25 1990-06-01 Atochem Film elastomere thermoplastique permeable a la vapeur d'eau a base de polyetheresteramide, son procede de fabrication et articles comprenant un tel film
EP0437981B1 (en) * 1990-01-16 1994-11-30 Texaco Chemical Company Polyamide-esters, processes for the manufacture thereof and intermediates therefor
US5130382A (en) * 1990-03-30 1992-07-14 Texaco Chemical Company Hydroxy terminated polyoxypropylene polyamides
US5525699A (en) * 1992-05-15 1996-06-11 Hoechst Celanese Corp. Copolymers having a controlled sequence structure
DE69431542T2 (de) * 1993-04-21 2003-03-20 Atofina, Puteaux Thermoplastische Elastomere mit Polyethersegmenten
DE69427069T2 (de) 1993-11-26 2001-09-13 Atofina, Puteaux An Thermoplasten haftende Thermoplast-Kautschukpolymerlegierungen
FR2719450B1 (fr) * 1994-05-06 1996-05-31 Atochem Elf Sa Dispositif pour lutter contre les insectes.
FR2721320B1 (fr) 1994-06-20 1996-08-14 Atochem Elf Sa Film imper-respirant.
FR2722793B1 (fr) 1994-07-19 1996-11-29 Atochem Elf Sa Materiau comprenant un polymere a base de polyamide adherant sur un caoutchouc epdm
FR2724871B1 (fr) 1994-09-23 1996-12-13 Atochem Elf Sa Carte antistatique
DE19500754A1 (de) * 1995-01-13 1996-07-18 Basf Ag Biologisch abbaubare Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Herstellung bioabbaubarer Formkörper
EP0780594A1 (fr) 1995-12-21 1997-06-25 Elf Atochem S.A. Courroies antistatiques
WO1997023570A1 (fr) * 1995-12-22 1997-07-03 Elf Atochem S.A. Composition comprenant un fluoroelastomere et un polyamide thermoplastique et film obtenu
EP0787761A1 (fr) 1996-01-31 1997-08-06 Elf Atochem S.A. Films a base de polyamides et de polyoléfines
WO1997046619A1 (fr) * 1996-06-05 1997-12-11 Elf Atochem S.A. Compositions de resines thermoplastiques multiphases
JP2001505856A (ja) * 1997-01-06 2001-05-08 エルフ アトケム ソシエテ アノニム 揮発性化合物を出す材料を包装するための帯電防止フィルム
FR2758565B1 (fr) * 1997-01-22 1999-02-19 Atochem Elf Sa Melanges de polymere a blocs polyamides et de copolymeres a motifs vinylaromatiques et motifs anhydride
DK0861875T3 (da) 1997-02-26 2005-01-10 Arkema Smidige polyamidbaserede sammensætninger, der er egnede til blæseekstrudering
FR2797880B1 (fr) 1999-08-27 2005-03-11 Atofina Resines thermoplastiques modifiees par des copolymeres a base d'acrylates lourds
EP1122060A1 (en) * 2000-02-07 2001-08-08 Atofina Multilayer structure and tank consisting of this structure, which has a barrier layer in direct contact with the fluid contained
EP1136512A1 (fr) 2000-03-24 2001-09-26 Atofina Copolymères à blocs polyamides et blocs polyéthers à base d'amines éthoxylées
ATE320471T1 (de) 2001-01-26 2006-04-15 Arkema Transparente, polyamid enthaltende zusammensetzung
ES2266420T3 (es) 2001-03-23 2007-03-01 Arkema France Tuberia multicapa a base de poliamidas y de polimero fluorado para el transporte de gasolina.
DE60230940D1 (de) 2001-03-23 2009-03-12 Arkema France Mehrschichtiges Kunststoffrohr zum Fördern von Flüssigkeiten
US6689835B2 (en) * 2001-04-27 2004-02-10 General Electric Company Conductive plastic compositions and method of manufacture thereof
US6528572B1 (en) 2001-09-14 2003-03-04 General Electric Company Conductive polymer compositions and methods of manufacture thereof
US7166656B2 (en) * 2001-11-13 2007-01-23 Eastman Kodak Company Smectite clay intercalated with polyether block polyamide copolymer
US7018567B2 (en) * 2002-07-22 2006-03-28 General Electric Company Antistatic flame retardant resin composition and methods for manufacture thereof
US6893592B2 (en) 2003-02-26 2005-05-17 Eastman Kodak Company Process of making an image recording element with an extruded polyester-containing image-receiving layer
US20040211942A1 (en) * 2003-04-28 2004-10-28 Clark Darren Cameron Electrically conductive compositions and method of manufacture thereof
US20040232389A1 (en) * 2003-05-22 2004-11-25 Elkovitch Mark D. Electrically conductive compositions and method of manufacture thereof
WO2004014438A1 (en) 2003-06-12 2004-02-19 Firmenich Sa Gels for dispensing active volatile materials
US20040262581A1 (en) * 2003-06-27 2004-12-30 Rodrigues David E. Electrically conductive compositions and method of manufacture thereof
DE10333005A1 (de) * 2003-07-18 2005-02-03 Degussa Ag Formmasse auf Basis von Polyetheramiden
KR20060060682A (ko) * 2003-08-08 2006-06-05 제너럴 일렉트릭 캄파니 탄소 나노튜브를 포함하는 전기 전도성 조성물 및 그의제조방법
US7026432B2 (en) * 2003-08-12 2006-04-11 General Electric Company Electrically conductive compositions and method of manufacture thereof
US7354988B2 (en) * 2003-08-12 2008-04-08 General Electric Company Electrically conductive compositions and method of manufacture thereof
US7309727B2 (en) * 2003-09-29 2007-12-18 General Electric Company Conductive thermoplastic compositions, methods of manufacture and articles derived from such compositions
JP5153053B2 (ja) * 2004-07-22 2013-02-27 Ｓａｂｉｃイノベーティブプラスチックスジャパン合同会社 難燃性帯電防止ポリエステル系樹脂組成物
WO2006024715A1 (fr) 2004-08-03 2006-03-09 Arkema Tube de transport de fluide
CN101076265B (zh) 2004-10-27 2010-09-08 尤尼吉可株式会社 聚酰胺树脂组合物制成的鞋底、和使用该鞋底的鞋
WO2006060285A2 (en) 2004-11-30 2006-06-08 Arkema Inc. Alloy composition useful for fluid transport objects
US7819761B2 (en) 2005-01-26 2010-10-26 Taylor Made Golf Company, Inc. Golf ball having cross-core hardness differential and method for making it
US7462656B2 (en) * 2005-02-15 2008-12-09 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Electrically conductive compositions and method of manufacture thereof
EP1783156A1 (en) 2005-11-03 2007-05-09 Arkema France Process to make copolymers having polyamide blocks and polyether blocks
US8030411B2 (en) * 2005-12-21 2011-10-04 Taylor Made Golf Company, Inc. Polymer compositions comprising peptizers, sports equipment comprising such compositions, and method for their manufacture
US7879968B2 (en) 2006-10-17 2011-02-01 Taylor Made Golf Company, Inc. Polymer compositions and golf balls with reduced yellowing
US20090134370A1 (en) * 2007-07-20 2009-05-28 Herve Cartier Conductive halogen free flame retardant thermoplastic composition
US20090163289A1 (en) * 2007-12-19 2009-06-25 Taylor Made Golf Company, Inc. Method of creating scorelines in club face insert
US9174099B2 (en) 2007-12-19 2015-11-03 Taylor Made Golf Company, Inc. Golf club face
US8628434B2 (en) * 2007-12-19 2014-01-14 Taylor Made Golf Company, Inc. Golf club face with cover having roughness pattern
US8211976B2 (en) 2007-12-21 2012-07-03 Taylor Made Golf Company, Inc. Sports equipment compositions comprising a polyurethane, polyurea or prepolymer thereof and a polyfunctional modifier
US8096899B2 (en) 2007-12-28 2012-01-17 Taylor Made Golf Company, Inc. Golf ball comprising isocyanate-modified composition
FR2927631B1 (fr) 2008-02-15 2010-03-05 Arkema France Utilisation d'un promoteur d'adherence dans une solution de nettoyage de la surface d'un substrat a base de tpe et/ou de pa, pour augmenter l'adherence dudit substrat avec les joints de colle aqueux.
US8236880B2 (en) 2008-04-23 2012-08-07 Taylor Made Golf Company, Inc. Compositions comprising an amino triazine and ionomer or ionomer precursor
FR2936803B1 (fr) 2008-10-06 2012-09-28 Arkema France Copolymere a blocs issu de matieres renouvelables et procede de fabrication d'un tel copolymere a blocs.
US20100125002A1 (en) * 2008-11-14 2010-05-20 Taylor Made Golf Company, Inc. Resin compositions incorporating modified polyisocyanate and method for their manufacture and use
FR2941700B1 (fr) 2009-02-02 2012-03-16 Arkema France Procede de synthese d'un alliage de copolymere a blocs presentant des proprietes antistatiques ameliorees.
US9669265B2 (en) 2009-03-13 2017-06-06 Acushnet Company Three-cover-layer golf ball having transparent or plasticized polyamide intermediate layer
US10166441B2 (en) 2009-03-13 2019-01-01 Acushnet Company Three-cover-layer golf ball having transparent or plasticized polyamide intermediate layer
US9339696B2 (en) 2009-03-13 2016-05-17 Acushnet Company Three-cover-layer golf ball comprising intermediate layer including a plasticized polyester composition
FR2954151B1 (fr) 2009-12-17 2012-03-16 Oreal Utilisation d'une composition cosmetique comprenant au moins un polymere elastomere filmogene pour le traitement de la transpiration humaine
US8674023B2 (en) 2009-12-31 2014-03-18 Taylor Made Golf Company, Inc. Ionomer compositions for golf balls
US8629228B2 (en) 2009-12-31 2014-01-14 Taylor Made Golf Company, Inc. Ionomer compositions for golf balls
US8575278B2 (en) 2009-12-31 2013-11-05 Taylor Made Golf Company, Inc. Ionomer compositions for golf balls
FR2958296B1 (fr) * 2010-04-06 2013-08-16 Rhodia Operations Composition polyamide de haute viscosite
FR2958649B1 (fr) 2010-04-07 2012-05-04 Arkema France Copolymere a blocs issu de matieres renouvelables et procede de fabrication d'un tel copolymere a blocs
FR2960773B1 (fr) 2010-06-03 2015-12-11 Oreal Procedes de traitement cosmetique utilisant un revetement a base d'un polymere polyamide-polyether
FR2972351B1 (fr) 2011-03-09 2013-04-12 Oreal Procede de traitement cosmetique de la transpiration humaine comprenant l'application d'un film polymerique anti-transpirant solubilisable
US9260602B2 (en) 2012-10-11 2016-02-16 Sabic Global Technologies B.V. Antistatic flame retardant resin compositions and methods and uses thereof
FR3004455B1 (fr) 2013-04-10 2015-03-27 Arkema France Composition a base de pmma transparente et antistatique
FR3012816B1 (fr) 2013-11-05 2017-12-08 Arkema France Composition thermoplastique resistante aux chocs
US10501619B2 (en) 2014-12-15 2019-12-10 Zephyros, Inc. Epoxy composition containing copolyamide and block copolymer with polyamide and polyether blocks
CN109689783A (zh) 2016-08-15 2019-04-26 沙特基础工业全球技术公司 用于连接的个人防护设备的多功能阻燃热塑性组合物
CN109790386B (zh) 2016-10-07 2021-09-07 瓦克化学股份公司 含有硅氧烷-有机共聚物的聚合物组合物
EP4101887A1 (en) 2017-09-11 2022-12-14 Sekisui Plastics Co., Ltd. Thermoplastic elastomer composition, foam particle, and foam molded body
FR3096683B1 (fr) 2019-05-27 2022-03-04 Arkema France copolyesteramide auto-ignifugé
FR3096684B1 (fr) 2019-05-29 2022-03-04 Arkema France Copolymère à blocs à résistance améliorée au sébum
US20230037314A1 (en) * 2019-12-19 2023-02-09 Evonik Operations Gmbh Moulding composition comprising polyether block amide
EP4516859A3 (en) 2021-08-12 2025-04-30 Nova Chemicals (International) S.A. Block copolymer polymer processing aids
CN119365321A (zh) 2022-06-10 2025-01-24 诺瓦化学品(国际)股份有限公司 不含氟的聚合物加工助剂
US20250346745A1 (en) 2022-06-15 2025-11-13 Nova Chemicals (International) S.A. Block copolymer polymer processing aids
EP4602094A1 (en) 2022-10-11 2025-08-20 Nova Chemicals (International) S.A. Metal salt as a polymer processing aid
EP4357132A1 (en) 2022-10-18 2024-04-24 Arkema France Composition based on a polyamide and a polymer comprising polyamide blocks and polyethylene glycol blocks
EP4357133A1 (en) 2022-10-18 2024-04-24 Arkema France Composition based on a polyamide and a polymer comprising polyamide blocks and poly(tetramethylene ether) glycol blocks
CN121487997A (zh) 2023-07-20 2026-02-06 诺瓦化学品(国际)股份有限公司 用于在含再循环聚乙烯的组合物的挤出中减轻模唇积料的非氟化聚合物加工助剂

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2812313A (en) * 1951-10-22 1957-11-05 Bayer Ag Copolymers of amino-group-containing polyesters
US3555114A (en) * 1968-10-11 1971-01-12 Allied Chem Polycaprolactam polymerized with diethanolamine
FR2292729A1 (fr) * 1974-11-29 1976-06-25 Protex Manuf Prod Chimiq Procede de preparation de resines cathioniques thermodurcissables, resines obtenues suivant ce procede et leurs applications, notamment pour l'amelioration de la resistance a l'etat humide du papier

Also Published As

Publication number Publication date
CA1311079C (fr) 1992-12-01
FI880893A0 (fi) 1988-02-25
EP0281461B1 (fr) 1993-04-21
FR2611727A1 (fr) 1988-09-09
NO169593C (no) 1992-07-15
DK97988A (da) 1988-08-27
JPS63227626A (ja) 1988-09-21
ES2054838T3 (es) 1994-08-16
DE3880352T2 (de) 1993-09-30
FR2611727B1 (fr) 1989-06-16
NO880147L (no) 1988-08-29
FI880893A7 (fi) 1988-08-27
FI880893L (fi) 1988-08-27
DE3880352D1 (en) 1993-05-27
EP0281461A1 (fr) 1988-09-07
DK97988D0 (da) 1988-02-25
KR930005139B1 (ko) 1993-06-16
KR880010020A (ko) 1988-10-06
US4839441A (en) 1989-06-13
NO880147D0 (no) 1988-01-14
ATE88486T1 (de) 1993-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO169593B (no) Polyesteramider og polyeteresteramider og fremstilling derav.
US4864014A (en) Polyester amides and polyether thioether ester amides and process for preparing them
US5213891A (en) Block copolyetheramides
US4343743A (en) Novel polyesteramides having low glass transition temperatures
AU648393B2 (en) Block polyetheramides, process for their synthesis
US4230838A (en) Mouldable and extrudable polyether-ester-amide block copolymers
AU652087B2 (en) New process for the preparation of polyamides
US5177177A (en) Amorphous copolyamide from dimer acid, aromatic dicarboxylic acid and cycloaliphatic diamine
GB2044785A (en) Preparing polyetherpolyamides
IE50613B1 (en) Polyphase polyamide compositions having improved impact strenght
JPH05310925A (ja) 新規ポリアミドと、それで作られた製品
EP0683803B1 (en) Adhesion promoters
KR20070048126A (ko) 폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 가지는 공중합체의제조 방법
JPS58152015A (ja) 耐衝撃性ポリアミドの製法
US5574128A (en) Polymers comprising both polyamide-diacid/polyetherdiol blocks and polyamide-diacid/polyetherdiamine blocks, and their preparation
JPH04351633A (ja) 改質ポリアミド
CA2392736C (en) Method for the continuous production of copolyamides based on a lactame (i), a diamine (ii) and a dicarboxylic acid (iii)
EP0313861A1 (en) Amide-etheramide copolymers and process for the preparation thereof
US6025459A (en) Synthesis of polyamides in liquid and supercritical CO2
US5140097A (en) Thermoplastic thermosettable polyamide from poly(oxytetramethylene) diamine and poly(oxytetramethylene) oligomer polyamine
US4626385A (en) N-substituted carbamoyl-lactam
CA1120193A (en) Polyamides
CA1252089A (en) Process for preparing an acyl-lactam compound
JPS5978235A (ja) ポリアミドの製法
WO2025146386A1 (en) Process for the manufacture of semi-aromatic polyamides