NO169151B - Fungicid middel basert paa blandinger av propiconazol og fenpropidin, samt anvendelse av blandingene og fremgangsmaate til bekjempelse av sopp - Google Patents

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører fungicide blandinger med synergistisk øket virkning mot sopp, anvendelse derav, og fremgangsmåte ved bekjempelse av sopp.

Blandingene ifølge foreliggende oppfinnelse baserer seg på to aktivstoffer som begge er kjent som ergosterin-syntese-hemmere, men som tilhører to forskjellige kjemiske klasser.

Komponent I er aktivstoffet Propiconazol, 1-/2-(2,4-diklor-fenyl)-4-propyl-l,3-dioksolan-2-ylmetyl?-lH-l,2,4-triazol med formel

eller ett av saltene derav. Aktivstoffet er beskrevet i GB-PS 1 522 657. Komponent II er aktivstoffet Fenpropidin, 1-/3-(4-tert. butylfenyl)-2-metylpropyl/-piperidin med formel

eller ett av saltene derav. Aktivstoffet er beskrevet i DE-OS 27 52 135.

Propiconazol, komponent I, kan foreligge i fire stereoiso-mere former som har forskiellic- fungicid virknina. Fenpropidin, komponent II, opptrer i to enantiomere former som likeledes har forskjellig fungicid virkning. Oppfinnelsen innbefatter blandinger av rene isomerer I og II.

Blant de syrer som kan anvendes ved fremstilling av saltene med formel I eller II kan det nevnes: Hydrogenhalogensyre såsom ^luorsyre, saltsyre, hydrobrom-syre eller jodvannstoffsyre såsom svovelsyre, fosforsyre, salpetersyre og organiske syrer såsom eddiksyre, trifluor-eddiksyre, trikloreddiksyre, propionsyre, glykolsyre, tio-cyansyre, melkesyre, ravsyre, sitronsyre, benzosyre,, kanel-. syre, oksalsyre, maursyre, benzensulfonsyre, p-toluensulfon-syre, metansulfonsyre, salicylsyre, p-aminosalicylsyre, 2-fenoksybenzosyre, 2-acetoksybenzosyre eller 1,2-naftalin-disulfonsyre.

Begrepet salter .innbefatter også metallkomplekser av begge de to basiske komponentene I og II. Disse komplekser kan efter valg bare omfatte én av komponentene eller også begge to uavhengig av hverandre. Det kan også fremstilles metallkomplekser som forbinder de to aktivs.tof f ene I og II med hverandre til et blandet kompleks.

Metallkomplekser består av det grunnliggende organiske mole-kyl og et uorganisk eller organisk metallsalt, f.eks. halo-genidene, nitratene, sulfatene, fosfatene, acetatene, tri-fluoracetatene, trikloracetatene, propionatene, tartratene, sulfonatene, salicylatene, benzoatene osv. av elementene av den andre hovedgruppe såsom kalsium og magnesium og den tredje og fjerde hovedgruppe såsom aluminium, tinn eller bly, samt den første til åttende sidegruppe såsom krom, mangan, jern, kobolt, nikkel, kobber, sink osv. Foretrukket er sidegruppe-elementene av den 4. periode. Metallene kan foreligge i de forskjellige respektive verdiene. Metallkomplek-sene kan opptre enkjernet eller flerkjernet, dvs. de kan inneholde én eller flere organiske molekylandeler som ligan-der, slik som omtrent ved de ovennevnte blandingskomplekser av propiconazol og fenpropidin.

I praksis brukes fortrinnsvis de rene aktivstoffene I og II som kan tilsettes også ytterligere agrarkjemiske aktivsubstanser såsom insekticider, akaricider, nematicider, her-bicider, vekstregulatorer og gjødningsmidler, men spesielt ytterligere mikrobicider.

Det er kjent for fagmannen at fungicid-spektrumet av et aktivstoff som regel kan utvides ved tilsetning av et annet fungicid som har et annet virkningsområde. Fagmannen vil herved gå frem slik at han kombinerer to aktivsubstanser som er kjemisk aksepterbare med hverandre og som virker hensikts-messig som fungicider ved forskjellige biologiske mekanis-mer. Således beskriver f.eks. GB-ansøkningen nr. 2 110 934 fungicide blandinger hvor den ene komponent er en adenosin-desaminase-hemmer, mens den andre er en inhibitor for biosyntesen av ergosterinet (i celleinembranet av soppen) . I GB-2 110 934 nevnes det blant ergosterin-inhibitorene såvel triazol-derivatene som piperidin-derivatene ved siden av andre aktivstofftyper.

Overraskende har det vist seg at de to fungicide aktivstoffer Propiconazol og Fenpropidin som er kjent fra den samme gruppe av ergosterinets biosyntese-hemmerne, anvendt i blanding eller umiddelbart efter hverandre, oppviser en sterk tiltagende forbedret virkning som ikke bare er overlegen i forhold til enkeltkomponentene, men er tydelig overadditiv på en synergistisk måte.

Med en slik aktivstoffblanding kan dessuten helt ut bekjempes sykdomsfremkallende stoffer som har en forminsket sensitivi-tet i forhold til fungicidene fra Triazol-klassen.

Foreligqende oppfinnelse beriker således vesentlig teknik-kens område.

Foreliggende oppfinnelsen består ved siden av tokomponent-blandingen også i en fremgangsmåte ved bekjempelsen av sopp, som er karakterisert ved behandling av et område som er angrepet eller utsatt for angrep av sopp, i hvilken som helst rekkeføle eller samtidig med a) aktivstoffet Propiconazol med Formel I eller ett av saltene derav og med b) aktivstoffet Fenpropidin med formel II eller ett av saltene derav, idet saltene også kan velges således at begge aktivstoffer er bundet til en syrerest eller, i tilfellet av

et metallkompleks, er bundet til et sentralt metall-kation.

Gunstige blandingsforhold av de to aktivstoffer er I:II = 20 til 1:20, spesielt 10:1 til 1:20, foretrukket I:II = 5:1 til 1:5. I mange tilfeller er de blandinger fordelaktige hvor blandingsforholdet for de rene aktivsubstanser er I-.II = 1:1 til 1:5, spesielt 3:2 til 1:3, f.eks. 2:5.

Aktivstoffblandingene I+II ifølge oppfinnelsen har meget fordelaktige kurative, preventive og systemiske fungicide egenskaper for beskyttelsen av kulturplanter. Med de foreliggende aktivstoffblandinger kan de mikroorganismer som opptrer på planter eller plantedeler (frukt, blomster, løv, stilker, knoller, røtter) hemmes eller ødelegges, idet også de plantedeler som vokser til senere vil bli skånet for slike mikroorganismer. Dette er spesielt tilfelle for de mikroorganismer som har utviklet en lett resistens mot fungicider fra Triazol-klassen.

Aktivstoffblandingene er aktive mot fyto<p>atogene sopper

som tilhører følgende klasser: Ascomyceten (f.eks. Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, Uncinula); Basidiomyceten (f.eks. arten Hemileia, Rhizoctonia, Puccinia); Fungi imper-fecti (f.eks. Botrytis, Helminthosporium, Rhynchosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Alternaria og spesielt Pyri-cularia). Aktivstoffblandingene virker systemisk. De kan også brukes som beisemiddel ved behandling av såkorn og frø

(frukt, knoller, korn) og plantestiklinger for å beskytte disse for soppinfeksjoner samt mot fytopatogene sopper som forekommer i jordbunnen. Aktivstoffblandingene ifølge oppfinnelsen utmerker seg ved særlig god <p>lantefordragelighet og miljøvennlighet.

Som målkulturer for de her åpenbarte indikasjonsområder gjelder i rammen av denne oppfinnelse f.eks. følgende plante-arter: Korn: (hvete, bygg, rug, havre, ris og beslektede arter); roer: (sukker- og forroer); kjerne-, sten- og bær-frukt: (epler, pærer, plommer, fersken, mandler, moreller, jordbær, bringebær og bjørnebær); belgfrukter: (bønner, linser, erter, soja); oljekulturer: (raps, sennep, valmue, oliver, solsikke, kokos, ricinus, kakao, jordnøtter); agurk-vekster: (gresskar, agurker, meloner); fibervekster: (bom-ull, lin, hamp); sitrusfrukt: (appelsiner, sitroner, grape-fruit, mandariner); grønnsakssorter: (spinat, hodesalat, asparges, kålsorter, gulerøtter, løk, tomater, poteter, paprika); laurbærvekster: ( avocado, kanel / kamfer)

eller planter såsom mais. tabakk. nøtter, kaffe, sukkerroer, te , drueplanter, humle, banan- og naturkautsjukvekster såsom pynteplanter (blomster, busker, løvtrær og nåletrær samt koniferer).

Aktivstoffblandingen med formel I og II anvendes på konven-sjonell måte i form av sammensetninger. Aktivstoffene med formel I og aktivstoffene med formel II kan samtidig, men også efter hverandre i løpet av 24 timer påføres på den flåte eller plante som skal behandles, sammen med eventuelt ytterligere bærestoffer, tensider eller andre applikasjonsfremmende tilsetninger som er vanlige i formuleringsteknikken.

Egnede bærere og tilsetninger kan være faste eller flytende og tilsvarende de stoffer som er hensiktsmessige i formuleringsteknikken, såsom f.eks. naturlige eller regenererte mineraliske stoffer, oppløsnings-, dispergerings-, fukte-, klebe-, fortyknings-, binde- eller gjødningsmidler.

En foretrukket fremgangsmåte ved påføring av en aktivstoffblanding som inneholder i det minste én av disse aktivstoffer I og II, består i påføringen på overjordiske plantedeler, frem for alt bladverk (bladapplikasjon). Antallet av appli-kasjonene og påføringsmengden er rettet efter de biologiske og klimatiske livsbetingelser for de soppfremkallende orga-nismer. Aktivstoffene kan imidlertid nå inn i planten gjen-nom røttene via jordbunnen (systemisk virkning), idet man fukter plantens voksested med en flytende blanding eller fordeler substansene i fast form i bunnen f.eks. i form av granulater (bunnapplikasjon). Forbindelsene med formel I og II kan også påføres på såkorn (coating), idet kornene fuktes med en flytende blanding av aktivstoffet eller be-legges med den allerede kombinerte blanding. Desuten er det i spesielle tilfeller mulig ytterligere applikasjonsformer ved planter, f.eks. en målrettet behandling av knoppene eller kart.

Kombinasjonens forbindelser anvendes i uforandret form eller fortrinnsvis sammen med de hjelpemidler som er vanlige i formuleringsteknikken og forarbeides således på kjent måte f.eks. til emulsjonskonsentrater, påstrykningsdyktige pas-taer, oppløsninger som kan sprayes direkte eller fortynn-bart, fortynnede emulsjoner, sprøytepulvere, oppløslige pulvere, støvningsmidler, granulater, ved innkapslinger i f.eks. polymere stoffer. Anvendelsesmåten såsom spraying, forstøvning, strøing, bestrykning eller uthelling velges lik midlenes art ifølge de tilstrebede mål og gitte forhold. Gunstige bruksmengder ligger generelt ved 50g til 2kg AS/ha, spesielt ved 100g til 6 00g AS/ha.

Formuleringene fremstilles på kjent måte, f.eks. ved sterk blanding og/eller oppmaling av aktivstoffene med tilsetningsstoffene såsom f.eks. oppløsningsmidler, faste bærestoffer, og eventuelt overflateaktive forbindelser (tensider).

Som oppløsningsmidler kommer på tale: aromatiske hydrokarboner, foretrukket fraksjonene Cg til såsom f.eks.

xylenblandinger eller substituerte naftaliner, ftalsyreéster såsom dibutyl- eller dioktylftalat, alifatiske hydrokarboner såsom cykloheksan eller parafiner, alkoholer og glykoler såmt deres etere oa estere, såsom etanol, etylenglykol, etylengly-kolmonometyl- eller etyleter, ketoner såsom cykloheksanon, sterkt polare oppløsningsmidler såsom N-metyl-2-pyrrolidon, dimetylsulfoksyd eller dimetylformamid, såsom eventuelt

epoksyderte planteoljer såsom e<p>oksydert kokosnøttolje eller sojaolje; eller vann.

Som faste bærerstoffer, f.eks. for støvemidler og disperger-bare pulvere, anvendes som regel naturlige stenmelsorter såsom kalsitt, talkum, kaolin, montmorillonitt eller atta-pulgitt. Til forbedring av de fysikalske egenskaper kan det tilsettes høydispers kiselsyre eller høydisperse suge-dyktige polymerisater. Som kornet, adsorptiv granulatbærer er det på tale porøse typer såsom f.eks. pimpesten, tegl-sten, sepiolitt eller bentonitt som ikke sorptive bærer-materialer f.eks. kalsitt eller sand. Dessuten kan det anvendes et flertall av pregranulerte materialer av uorganisk eller organisk natur såsom spesielt dolomitt eller oppskårede planterester. Særlig fordelaktige, applikasjonsfremmende tilleggsstoffer som kan føre til en reduksjon av bruksmeng-den, er dessuten naturlige (animalske eller vegetabile)

eller syntetiske fosfolipider fra rekken av kepaliner og lecitiner, såsom f.eks. fosfatidyletanolamin, fosfatidyl-serin, fosfatidylglycerin, lysolecitin, plasmalogener eller kardiolipin, som kan utvinnes f.eks. fra animalske eller vegetabile celler, spesielt fra hjerne, hjerte, lever, egge-plomme eller soyabønner. Anvendbare handelsblandinger er f.eks. fosfatidylklorblandinger. Syntetiske fosfolipider er f.eks. dioktanoylfosfatidylcholin og dipalmitylfosfat-idylcholin.

Som overflateaktive forbindelser kommer ikke-ionogene, kation-og/eller anionaktive tensider med gode emulger-, disperger- og fukteegenskaper i betraktning, avhengig av arten av aktiv-stof f ene med formel I og II som skal formuleres. Med tensider skal det også forstås tensidblandinger.

I det følgende betyr "aktivstoff" en blanding av I og II

i forhold 3:2 til 1:3. (% = vektprosent).

Aktivstoffet blandes godt med tilsetningsstoffene og males godt i et egnet kvern. Det oppnås sprøytepulver som kan fortynnes med vann til suspensjoner i hvilken som helst konsentrasjon.

Emulsjons- konsentrat

Fra dette konsentrat kan det ved fortynning med vann fremstilles emulsjoner i hvilken som som helst konsentrasjon .

Man oppnår bruksferdige støvemidler, idet aktivstoffet blandes med bæreren og males i et egnet kvern.

Ekstruder- granulat

Aktivstoffet blandes med tilsetningsstoffene, males og fuktes med vann. Denne blanding ekstruderes og tørkes derefter i luftstrømmen.

Omhyllings- granulat

Det finmalte aktivstoff påføres jevnt i en blandingsanordning på kaolinet som er fuktet med polyetylenglykol. På denne måte oppnår man støvfrie omhyllings-granulater.

Det foreligger alltid en synergistisk effekt hos fungicider, når aktivstoffkombinasjonens fungicide virkning er større enn summen fra virkningen av de enkelt appliserte aktivstoffer.

Den ventede virkning E for en gitt aktivstoffkombinasjon, f.eks. to fungicider, adlyder en såkalte COLBY-formel (opp-rinnelig anvendt kun for beregning av forventningsverdien E for herbicidblandinger) :

idet X = % virkning ved fungicid I ved p g AS/ha

Y = % virkning ved fungicid II ved q g AS/ha

E = forventet virkning for fungicid I + II ved p + q g aktiv-substans pr. hektar. ./I) COLBY, JR. "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combination". Weeds 15, S. 20-22.

2) LIMPEL and al., 1062 "Weeds control by ...certain combi-nations". Proe. NEWCL. Vol. 16, S. 48-537-

Når den faktisk iakttatte virkning (O) er større enn den beregnede (E), så er kombinasjonen i sin virkning overadditiv, dvs. det foreligger en synergistisk effekt.

I det følgende eksempel ble E beregnet ifølge ovennevnte ligning.

Fungicid virkning mot " ekte meldugg" på vinterhvete.

I 11 cm dype kulturskåler (30 x 40 cm) dyrkes ca. 95 planter av vinterhvetesorten "Kanzler" i veksthus ved 20°C. I 2-blad-stadiet inokuleres planten med et isolat av Erysiphe graminis tritici som er fullt sensitivt mot DMI-fungicider. Når angrepet blir synlig efter 5 dager efter inokulasjonen (3-blad-stadium; angrep 10-12 %), appliseres det enkelte aktivstoff hhv. fungicidblandingen som vandig suspensjon med en spreder under feltbetingelser. Efter applikasjonen bestemmes forandringen av angrepet på den ved inokulasjonen foreliggende bladflate (vurdering av primærangrepet) i re-gelmessige avstander.

Det anvendes de i tabellen angitte bruksmengder. Hvert av de 16 del-forsøk ble gjentatt 3 ganger. I det følgende bestemmes vurderingen efter 22 dager.

Som det fremgår, oppstår ved helt forskjellige blandingsforhold i delforsøkene nr. 9 til 16 en synergistisk øket fungicid-virkning.

Lignende synergistisk økede virkninger oppnås også mot byggmeldugg, kornrust (Puccinia spp.) og andre patogener.

Claims (8)

1. Fungicid middel på basis av i det minste to aktivstoffer, karakterisert vedat det ene aktivstoff er Propiconazol med formel I eller et av saltene derav, og det andre aktivstoff er Fenpropidin med formel II eller et av saltene derav.

2. Middel som angitt i krav 1, karakterisert ved at vektforholdet I:II = 20:1 til 1:20.

3. Middel som angitt i krav 1, karakterisert ved at vektforholdet I:II = 5:1 til 1:5.

4. Middel som angitt i krav 1, karakterisert ved at vektforholdet I:II = 3:2 til 1:3.

5. Middel som angitt i krav 1, karakterisert ved at vektforholdet I:II = 10:1 til 1:20.

6. Middel som angitt i krav 1, karakterisert ved at vekt£°rh°lclet I: II = 1:1 til 1:5.

7. Anvendelse av en aktivstoffkombinasjon som angitt i krav 1 ved bekjempelse av sopp eller til å forhindre soppangrep.

8. Fremgangsmåte ved bekjempelse av sopp, karakterisert ved at man i en hvilken som helst rekkefølge eller samtidig behandler et sted som er angrepet av sopp eller utsatt for soppangrep med a) aktivstoffet Propicondazol med formel I eller et av saltene derav, og med b) aktivstoffet Fenpropidin med formel II eller et av saltene derav.