NO169066B - Diacylering av forbindelser med to aromatiske kjerner - Google Patents

Diacylering av forbindelser med to aromatiske kjerner Download PDF

Info

Publication number
NO169066B
NO169066B NO890658A NO890658A NO169066B NO 169066 B NO169066 B NO 169066B NO 890658 A NO890658 A NO 890658A NO 890658 A NO890658 A NO 890658A NO 169066 B NO169066 B NO 169066B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
general formula
compound
mol
acylating agent
diacylation
Prior art date
Application number
NO890658A
Other languages
English (en)
Other versions
NO169066C (no
NO890658D0 (no
NO890658L (no
Inventor
Michel Devic
Jacques Kervennal
Original Assignee
Atochem
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Atochem filed Critical Atochem
Publication of NO890658D0 publication Critical patent/NO890658D0/no
Publication of NO890658L publication Critical patent/NO890658L/no
Publication of NO169066B publication Critical patent/NO169066B/no
Publication of NO169066C publication Critical patent/NO169066C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/29Saturated compounds containing keto groups bound to rings
    • C07C49/35Saturated compounds containing keto groups bound to rings containing ether groups, groups, groups, or groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/782Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring polycyclic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C15/00Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
    • C07C15/12Polycyclic non-condensed hydrocarbons
    • C07C15/14Polycyclic non-condensed hydrocarbons all phenyl groups being directly linked
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C15/00Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
    • C07C15/12Polycyclic non-condensed hydrocarbons
    • C07C15/16Polycyclic non-condensed hydrocarbons containing at least two phenyl groups linked by one single acyclic carbon atom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C321/00Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C321/12Sulfides, hydropolysulfides, or polysulfides having thio groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C321/20Sulfides, hydropolysulfides, or polysulfides having thio groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/45Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
    • C07C45/46Friedel-Crafts reactions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/84Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Television Signal Processing For Recording (AREA)
  • Networks Using Active Elements (AREA)
  • Electrotherapy Devices (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for diacylering av forbindelser med 2 aromatiske kjerner i molekylet og med den generelle formel:
der
x er et oksygen- eller svovelatom, en gruppe
eller -CH2-;
Ri, R2» R3 °S R4» like eller forskjellige, betyr et hydrogen-atom eller en alkylgruppe med 1 til 4 karbonatomer.
Med diacylering menes her og i det følgende transformering av en forbindelse med den generelle formel (I) til en forbindelse med den generelle formel
der x, , R£, R3, R4 har den samme betydning som under (I); R er angitt som R^, R2, R3, R4; ved hjelp av et acyleringsmiddel med den generelle formel:
der
Y er et halogenatom, en gruppe -0H, -OR eller
R hver gang er som angitt under (II).
Eksempler på acyleringsmidler er således definert som i EP-069597.
Forbindelsene med formel (III) benyttes i industrien som mellomprodukter, for eksempel for å komme frem til polymerer av polyestertypen. Dette er spesielt tilfelle for de der R befinner seg i 4 og 4' stilling slik som i 4,4'-diacetyldifenyleter: Det er kjent å acylere difenyleter for for eksempel å fremstille 4-fenoksyacetofenon
som for eksempel beskrevet i det nevnte europeiske patent.
Dette patent angir at acylering i nærvær av fluss-syre, HF, så og si utelukker diacylering, en diacylering som imidlertid antydes gjennomførbar ved hjelp av aluminiumklorid AICI3.
Det er kjent mangler I forbindelse med anvendelse av denne sistnevnte forbindelse, mangler som i vesentlig grad berenser den industrielle interesse.
Foreliggende oppfinnelse tillater å unngå et slikt valg og fører til produkter med formel (II) som har en høy renhet og med et høyt kjemisk utbytte, således et høyt diacylerings-utbytte av forbindelsen med den generelle formel (I).
Foreliggende oppfinnelse angår således en fremgangsmåte for diacylering av forbindelser med den generelle formel (I) til forbindelser med den generelle formel (II) ved kontakt i vannfritt medium mellom en forbindelse med den generelle formel (I) med et acyleringsmiddel med den generelle formel (III), og denne fremgangsmåte karakteriserees ved at gjennomføringen består i at kontakten gjennomføres ved en temperatur mellom -40 og 0°C i nærvær av fluss-syre HF, borfluorid BF3 og minst 2 mol av et acyleringsmiddel med den generelle formel (III) pr. mol forbindelse med den generelle formel (I).
Det mål foreliggende oppfinnelse tar sikte på, diacylering av en forbindelse med den generelle formel (I), oppnås mere generelt når 1 til 25 mol HF og 5 til 20 mol BF3 er tilstede pr. mol av den nevnte forbindelse.
Molforholdet BF3 :HF som er mest hensiktsmessig ligger mellom 10 : 1 og 0,5 : 1.
Molforholdet acyleringsmiddel : forbindelse med formel (I) er fortrinnsvis begrenset til en verdi som ikke går ut over 5 : 1.
Syreklorider og syreannhydrider er de hyppigste acyleringsmidler, spesielt fortrekkes acetylklorid og eddiksyreanhydrid.
Nærværet av et oppløsningsmiddel i acyleringsmediet kan være brukbart, spesielt for å lette oppløseliggjøring av forbindelsen med den generelle formel (I) og kontakte mellom mediets bestanddeler.
Oppløsningmidlet velges således blant de som i og for seg er kjente for reaksjoner av Friedel-krafts typen, altså midler av typen diklormetan, nitrometan eller karbondisulfid.
Gjennomføring av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan skje i enhver form for utstyr som motstår trykk og påvirkning av HF og BF3 under de ovenfor angitte betingelser, en autoklav av rustfritt stål kan med fordel benyttes.
Tidsrommet for gjennomføring av oppfinnelsen fremgangsmåte er generelt meget kort og varigheten er generelt innen rammen 1 time.
De følgende eksempler skal illustrere oppfinnelsen uten å begrense den.
For alle eksempler gjelder:
Forbindelsen med den generelle formel (I), acyleringsmidlet, HF, BF3 og eventuelt metylenklorid som benyttes som opp-løsningsmiddel, bringes i kontakt i en omrørt autoklav av rustfritt stål i 1 time;
med renhet menes den som uttrykkes i vekt-56 av forbindelsen med den generelle formel (II) som oppstår ved tilsetning av vann og natriumhydroksyd fulgt av en filtrering med vasking med vann og tørking under undertrykk ved 80°C;
med kjemisk utbytte menes antallmol, uttrykt 1 prosent, av forbindelsen med den generelle formel (I) som er overført til forbindelsen med den generelle formel (II).
Eksempel 1:
Difenyleter
bringes, ved -40°C og pr. mol difenyleter, i kontakt med 2,2 mol eddiksyreanhydrid, 10 mol HF og 15 mol BF3.
Renheten for den oppnådde 4,4'-diacetyldifenyleter samt det kjemiske utbytte er over 98 #.
Eksempel 2:
Difenylsufid
bringes ved 0°C og pr. mol difenylsulfid i kontakt med 3 mol acetylklorid, 10 mol HF, 7,5 mol BF3 og 200 g metylenklorid.
Renheten for det oppnådde 4,4'-diacetyldifenylsulfid er lik 96 % og det kjemiske utbytte er lik 90 #.
Eksempel 3;
P.difenylbenzen
bringes ved 0°C og pr. mol p.fenylbenzen i kontakt med 3 mol acetylfluorid, 20 mol HF, 15 mol BF3 og 400 g metylenklorid.
Renheten for det oppnådde 4,4'-diacetyldifenylbenzen er over 98 % og det kjemiske utbyttet er lik 92 %.
Eksempel 4:
DifenyImetan
bringes ved -20°C og pr.mol difenylmetan i kontakt med 2,2 mol eddiksyreanhydrid, 2,5 mol HF, 15 mol BF3 og 200 g metylenklorid.
Renheten for det oppnådde 4,4'-diacetyldifenylmetan er lik 90 % og det kjemiske utbytte er lik 20 %.
Eksempel 5:
M.benzyltoluen
bringes ved 0°C og pr. mol m.benzyltoluen i kontakt med 3 mol acetylklorid, 2,5 mol HF og 15 mol BF3.
Det kjemiske utbyttet er 80 # og det oppnådde produkt har en renhet på 90 % av diacetylerte forbindelser, særlig slike som er diacetylert i 4 og 4'-stilling.

Claims (8)

1. Fremgangsmåte for diacylering av forbindelser med 2 aromatiske kjerner i sitt molekyl der molekylet har den generelle formel der x er et oksygen- eller svovelatom, en gruppe eller -CHo-: Ri, R2, R3 og R4, like eller forskjellige, betyr et hydrogen-atom eller en alkylgruppe med 1 til 4 karbonatomer. Med diacylering menes her og i det følgende transformering av en forbindelse med den generelle formel (I) til en forbindelse med den generelle formel der x, Ri, R2, R3, R4 har den samme betydning som under (I); R er angitt som Ri, R2, R3, R4; ved hjelp av et acyleringsmiddel med den generelle formel: der Y er et halogenatom, en gruppe -0H, -OR eller R hver gang er som angitt under (II), ved kontakt mellom et vannfritt medium av en forbindelse med den generelle formel (I) og et acyleringsmiddel med den generelle formel (III), karakterisert ved at kontakten gjennomføres ved en temperatur mellom -40 og 0°C i nærvær av fluss-syre HF, bortrifluorid BF3 og minst 2 mol acyleringsmiddel med formel (III) pr. mol forbindelse med den generelle formel (I).
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at man anvender 1 til 25 mol HF og 5 til 20 mol BF3 pr. mol forbindelse med formel (I).
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at man anvender et molforhold BF3 : HF på mellom 10 : 1 og 0,5 : 1.
4. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 3, karakterisert ved at man anvender et molforhold acyleringsmiddel : forbindelse med formel (I) som ikke overskrider 5:1.
5. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 4, karakterisert ved at man som acyleringsmiddel anvender acetylklorid.
6. Fremgangsmåte Ifølge hvilket som helst av kravene 1 til 4, karakterisert ved at man som acyleringsmiddel anvender eddiksyreanhydrid.
7. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 6, karakterisert ved at man anvender et vannfritt medium som omfatter et oppløsningsmiddel.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 7, karakterisert ved at man som oppløsningsmiddel velger metylenklorid.
NO890658A 1988-02-18 1989-02-16 Diacylering av forbindelser med to aromatiske kjerner NO169066C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8802192A FR2627486B1 (fr) 1988-02-18 1988-02-18 Procede de diacylation de composes comportant deux noyaux aromatiques

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO890658D0 NO890658D0 (no) 1989-02-16
NO890658L NO890658L (no) 1989-08-21
NO169066B true NO169066B (no) 1992-01-27
NO169066C NO169066C (no) 1992-05-06

Family

ID=9363548

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO890658A NO169066C (no) 1988-02-18 1989-02-16 Diacylering av forbindelser med to aromatiske kjerner

Country Status (17)

Country Link
EP (1) EP0340117B1 (no)
JP (1) JPH023619A (no)
KR (1) KR950008286B1 (no)
CN (1) CN1020718C (no)
AT (1) ATE78019T1 (no)
AU (1) AU619523B2 (no)
DE (1) DE68902005T2 (no)
DK (1) DK73389A (no)
ES (1) ES2043072T3 (no)
FI (1) FI890798A (no)
FR (1) FR2627486B1 (no)
GR (1) GR3005886T3 (no)
IE (1) IE890498L (no)
IL (1) IL89128A0 (no)
NO (1) NO169066C (no)
PT (1) PT89752B (no)
ZA (1) ZA891212B (no)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3927772A1 (de) * 1989-08-23 1991-02-28 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von aromatischen dicarbonsaeuren und neue aromatische dicarbonsaeuren
US7314888B1 (en) * 1998-11-05 2008-01-01 Toyama Chemical Co., Ltd. Compounds and medicinal use thereof
DK1140761T3 (da) 1999-01-12 2004-01-26 Clariant Finance Bvi Ltd Benzophenoner og anvendelse deraf som fotoinitiatorer
EP1211235A3 (en) * 2000-11-30 2004-01-02 JFE Chemical Corporation Preparation process of 4,4'-Dicarboxydiphenyl ethers or derivatives thereof
CN1297530C (zh) * 2004-05-17 2007-01-31 河南大学 硝酸氧化仲辛醇生产正己酸的方法及专用设备
CN1332923C (zh) * 2005-11-16 2007-08-22 陕西师范大学 2-(9-蒽基)-2-氧代乙酸乙酯的固相合成方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5929178B2 (ja) * 1978-04-08 1984-07-18 丸善石油化学株式会社 2−アルキル−6−アシルナフタリンの製法
BE893790A (fr) * 1981-07-08 1983-01-07 Raychem Corp Preparation de cetones aromatiques
FR2519974A1 (fr) * 1982-01-21 1983-07-22 Rhone Poulenc Spec Chim Procede d'acylation d'halogeno ou trihalogenomethylbenzenes
ES8700647A1 (es) * 1984-10-11 1986-11-16 Raychem Corp Procedimiento para la preparacion de un compuesto carbonilo aromatico
EP0189266A3 (en) * 1985-01-18 1986-10-08 The Dow Chemical Company Purification of haloacetyl derivatives of aromatic hydrocarbons
FR2577220B1 (fr) * 1985-02-08 1987-05-29 Rhone Poulenc Spec Chim Procede d'acetoacetylation de composes aromatiques
FR2580276B1 (fr) * 1985-04-16 1988-08-12 Rhone Poulenc Spec Chim Procede de preparation d'acylbiphenyles

Also Published As

Publication number Publication date
EP0340117A1 (fr) 1989-11-02
KR950008286B1 (ko) 1995-07-27
FI890798A (fi) 1989-08-19
NO169066C (no) 1992-05-06
IL89128A0 (en) 1989-08-15
DK73389A (da) 1989-08-19
NO890658D0 (no) 1989-02-16
CN1020718C (zh) 1993-05-19
ATE78019T1 (de) 1992-07-15
PT89752A (pt) 1989-10-04
EP0340117B1 (fr) 1992-07-08
FR2627486B1 (fr) 1991-03-22
FI890798A0 (fi) 1989-02-17
ZA891212B (en) 1989-11-29
DK73389D0 (da) 1989-02-17
IE890498L (en) 1989-08-18
PT89752B (pt) 1994-03-31
CN1035105A (zh) 1989-08-30
AU619523B2 (en) 1992-01-30
ES2043072T3 (es) 1993-12-16
AU3006689A (en) 1989-08-24
FR2627486A1 (fr) 1989-08-25
JPH023619A (ja) 1990-01-09
DE68902005T2 (de) 1993-01-14
NO890658L (no) 1989-08-21
DE68902005D1 (de) 1992-08-13
KR890012929A (ko) 1989-09-20
GR3005886T3 (no) 1993-06-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2452154A (en) Bromination
NO169066B (no) Diacylering av forbindelser med to aromatiske kjerner
SE8401554L (sv) Forfarande for framstellning av 2,5-bis(2,2,2-trifluoretoxi)-n-(2-piperidylmetyl)bensamid
JPH0469628B2 (no)
US4316862A (en) Process for the preparation of sulphonic acid chlorides
US4659840A (en) Method for preparing diaryl iodonium salts
US4866190A (en) Process for the preparation of perhaloalkanesulfinic and -sulfonic acids, perhaloalkanesulfinic and -sulfonic acid salts and other derivatives of these acids
EP0128693B1 (en) Process for the preparation of 4-hydroxybenzophenones
ES2054165T3 (es) Procedimiento para la obtencion estereoselectiva de cloruros de z-1,2-diaril-alilo y su reaccion para dar azolilmetiloxiranos asi como nuevos productos intermedios.
US2524084A (en) Peroxidic sulfonic acids and salts
EP0009267B1 (en) Process for the preparation of p-nitroso-diphenylhydroxylamines
US4487725A (en) Process for the preparation of N-acetylaminoarylsulfonic acids in sulfuric acid as solvent
JPS6213329B2 (no)
US2676187A (en) Preparation of aromatic polybasic acid chlorides
WO1999042431A1 (en) Process for preparing (r)-2-bromo-3-phenyl-propionic acid
EP0287007B1 (en) Process for cleaving aliphatic ether compounds
US4861920A (en) Process for the preparation of 2,6-dihydroxynaphthalene
US4061688A (en) Liquid phase fluorination process
GB2098210A (en) Process for the halogenation of N-(O,O'-dialkylphenyl)alaninates and homologues thereof
US3144482A (en) Alpha-chlorination of divaent sulfur compounds
GB1436657A (en) Process for the bromination of organic compounds
Brown et al. Sulphides, sulphoxides, and sulphones derived from salicyclic acids
FI854718A (fi) Foerfarande foer framstaellning av -hydroxi-alkan-syror och medelst foerfarandet erhaollna foereningar.
KR19980032880A (ko) o-알킬플루오로벤젠의 제조 방법
JPS62113712A (ja) チオホスゲンの製造法