PT89752B - Processo para a diacilacao de compostos que comportam dois nucleos aromaticos - Google Patents

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Description

'PROCESSO PARA A DIACILAÇÃO EE COMPOSTOS OUE COMPORTAM DOIS
NÚCLEOS AROMÁTICOS
A presente invenção diz respeito a um processo para a diacilação de compostos que comportam dois' núcleos aromáticos na sua molécula de fórmula geral
(I) o símbolo X representa um atomo de oxigénio ou de os símbolos Rg, Rg R·^ enxotre ou um grupo
e ou
-ΩΗ.R., , iguais ou diferentes, <+ representam, cada um, um atomo de hidrogénio ou um grupo alquilo com um a quatro átomos de carbono. Por diacilação, entende-se, na presente memória descritiva, a trmsformação de um composto de fórmula geral (I) num composto de fórmula geral
_p (II)
cs símbolos X, R-, , Rg, R^ e R^ têm os significados definidos antes na formula geral (l); e o símbolo R representa os mesmos substituintes cue na o uai
Rlι Rg, R^ e R .4 > τ soe um auxilio de um amente de acilação de formula mer
Γί
C íl (III) na qual o símbolo Y representa um átomo de halogéneo, um grupo -CH ou um grupo de formula neral -OR ou
-0-0 , teia d o o símbolo R os significados definidos antes na formula geral (II).
Exemplos de agentes de acilação assim definidos são referidos, por exemplo, no pedido de patente de invenção euro peia número EP-0Ó9597.
Os compostos de formula geral (II) são utilizados na indústria como produtos intermediários, por exemplo para a obtenção de polímeros do tipo de poli-éster. Esse é o caso, de maneira particular, daqueles em que o substituinte representado por R se encontra na posição 4 e 4', como,por exemplo, éter diacetil-4,4'-difenilico de formula
É já conhecido como acilar o éter difenílico para se obter, por exemplo, a 4-fenoxi-acetofenona de fórmula
ção europeia ja referido.
Neste pedido, indicaque acilação na presença de acido fluori-drico HF exclui praticamente a diacilação, per mitida, no entanto, pelo cloreto de alumínio AlOl^.
Sabe-se que os inconvenientes ligados à utilização deste último composto lhe limitam muito o interesse industrial.
A presente invenção permite evitar a utilização des te composto eorigina produtos de fórmula geral (II), que têm um grau de pureza elevado, com um rendimento químico ou rendimento da diacilação muito bom do composto de fórmula geral (I).
Ela consiste num processo de diacilação de compostos de fórmula geral (I), com obtenção de compostos de fórmula geral (II) , mediante contacto em meio anidro de um composto de fórmula geral (I) com um agente de acilação de fórmula geral (III), caracterizado pelo facto de a reacção se efectuar a uma temperatura compreendida entre -40° e 0° 0 na presença de acido fluorídrico HE, de fluoreto de boro 3i\ e de 2 noles pelo menos de um agente de acilação de fórmula geral (III) por cole de composto de fórmula geral (I).
objectivo visado pela presente invenção, isto é, a diacilação de um composto de fórmula geral (I), é mais geralmente atingido quando se encontram presentes 1 a 25 moles de H? e 5 a 20 moles de BF^ por 1 mole do referido composto.
A relação molar de BP^/HP que é especialmente conentre 10/l e o de veniente este compreendida, de preferência,
0,5/1.
A relação molar de amente de acilação/comcost fórmula geral (I) limita-se, na maior parte dos casos, a um valor que não ultrapassa 5/1.
Os cloretos de acido e os anidridos de acido são os agentes de acilação mais correntemente utilizados, em particular, o cloreto de acetilo e o anidrido acético.
A presença de um dissolvente no meio de realização da acilação pode ser útil, em particular, para facilitar a solubilização do composto de fórmula geral (I) e o contacto entre os componentes deste meio.
dissolvente ó então escolhido entre os dissolven tes conhecidos como convenientes para as reacções de Friedel -Crafts, tais como, por exemplo, o diclorometano, o nitrometanc e o dissulfureto de carbono.
A realização do processo de acordo com a presente invenção efectua-se em oualv.uer equipamento que resiste à pressão e a IiPe3?,, nas condições acima -^efinidas, tal como por exemplo,umaautoclave de aço inoxidável.
A operação de acordo com a presente invenção é geralmente rápida. A sua duração ó, por exemplo, da ordem de uma hora, ou ató mesmo inferior.
Os seguintes E:<emplos, apresentados a título indicativo mas não limitativo, esclarecem a presente invenção.
Em todos estes Exemplos, . o composto de fórmula geral (l), o agente de aci lação, HF, BF·^ e, caso se utilize, o cloreto de metileno empregado como dissolvente, são feitos contactar num autoclave de aço inoxidável
do, durante uma nora;
entende-se por pureza a pureza ex pressa em cer-
centagem em peso, do composto de fórmula geral
(II) que se obtém como resultado de uma adição
de água e de Hidróxido de sódio, u ma vez que a
reacção no interior do autoclave tenha t ermina-
do, seguida de uma filtração com lavagem com
água e de uma secagem sob vazio a 80°C ;
entende-se como rendimento químico o número de
moles, expresso em percentagem, do composto de
fórmula geral (l), transformado em composto de
fórmula geral (II) ; e . os métodos de análise utilizados são a cromatografia em fase líquida e a ressonância magnética nuclear.
;XSK?LOS
Exemplo 1
Faz-se contactar eter 'enilico de :ormula a -40° 0, com 2,2 moles de anidrido acético, 10 moles de HF e 15 moles de SF-,, por mole de éter difenílico.
grau de pureza do éter 4,4'-diacetil-difenilico assim obtido bem assim como o rendimento químico são superi£ res a 98%.
Faz-se contactar sulfureto de difenilo de o mula
Exemplo 2
a 0°0, com 3 moles de cloreto
7,5 moles de 3P^ e 200 granas mole de sulfureto de difenilo de acetilo, 10 moles de , de cloreto de metileno,. por
A pureza do sulfureto de 4,4'-diacetil-difenilo .ssim obtido é igual a 96% e o rendimento químico e igual a
Exemplo 3
Faz-se contactar p-difenil-benzeno de fórmula
a O 0, com 3 moles de cloreto de acetilo, 20 moles de HF, moles de 3?^ e 400 gramas de cloreto de metileno, por mo le de p-fenil-benzeno.
grau de pureza do 4,4'-diacetil-difenil-benzeno assim obtido é superior a 92% e o rendimento químico ó igual a 92%.
Exemplo 4
Faz-se contactar difenil-metano de fórmula scetico , coles de a -20 C, com 2,2 moles de anidrido 15 moles de 3F^ e 200 gramas de cloreto de metileno, por mo le de difenil-metano, grau de pureza do 4,4'-diacetil-difenil-metano assim obtido é igual a 90% e o rendimento químico é igual a 20%.
Exemplo_5
fórmula a 0° 0, com 3 moles de cloreto de acetilo, 2,5 moles de HF e 15 moles de 3F, por mole de m-benzil-tolueno.
rendimento químico ó igual a 80% e o produto ob tido tem uma pureza de 90% em compostos diacetilados, ec particular na posiçSo
4’ .

Claims (8)

1.- Processo para a diacilação de'compostos que comportam dois núcleos aromáticos na sua molécula de fórmula geral na qual o símbolo X representa um átomo de oxigénio ou de enxofre ou um grupo de fórmula _ / λ _ ou e os símbolos R^, R2# Rg e R^ , iguais ou diferentes, representam, cada um, um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo com 1 a 4 átomos de carbono, para se obter um composto de fórmula geral
II os símbolos X, R^, R2, Rg ε R4 têm os significados definidos antes e o símbolo R tem os significados definidos para os símbolos R^, R2, Rg e R^, com o auxílio de um agente de acilação de fórmula geral na qual o símbolo Y representa um ãtomo de halogéneo, um grupo de fórmula -OH ou um grupo de fórmula geral -OR ou na qual o símbolo R tem o significado definido antes para a fórmula geral (II), mediante contacto de um composto de fórmula geral (I) com um agen te de acilação de fórmula geral (III) no seio de um meio anidro, caracterizado pelo facto de a referida reacção de diacilação se efectuar a uma temperatura compreendida entre -40°C e 0°C na presença de ácido fluorídrico (HF), de trifluoreto de boro (BFg) e de pelo menos 2 moles de um agente de acilação de fórmula geral (III) por mole de composto de fórmula geral (I).
2.- Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de estarem presentes 1 a 25 moles de HF e 5 a 20 moles de BFg por mole de composto de fórmula geral (I).
3. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo facto de a relação molar BF^/HF estar compreendida entre 10/1 e 0,5/1.
4. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo facto de a relação molar agente de acilação/composto de fórmula geral (I) não exceder 5/1.
5. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo facto de o agente de acilação ser o cloreto de acetilo.
6. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo facto de o agente de acilação ser o anidrido acético.
7. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo facto de o meio anidro compreender um dissolvente.
8. - Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo facto de o dissolvente ser o cloreto de metileno,
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