NO164852B - Fremgangsmaate til fremstilling av papir, kartong og papp med hoey toerr-, vaat- og lut-fasthet. - Google Patents
Fremgangsmaate til fremstilling av papir, kartong og papp med hoey toerr-, vaat- og lut-fasthet. Download PDFInfo
- Publication number
- NO164852B NO164852B NO844730A NO844730A NO164852B NO 164852 B NO164852 B NO 164852B NO 844730 A NO844730 A NO 844730A NO 844730 A NO844730 A NO 844730A NO 164852 B NO164852 B NO 164852B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- paper
- weight
- water
- copolymer
- resin
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract 4
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims abstract description 34
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 28
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylimidazole Chemical compound C=CN1C=CN=C1 OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 claims description 6
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 46
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 46
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 14
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 14
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 9
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 4
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- CCTFAOUOYLVUFG-UHFFFAOYSA-N 2-(1-amino-1-imino-2-methylpropan-2-yl)azo-2-methylpropanimidamide Chemical compound NC(=N)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(N)=N CCTFAOUOYLVUFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000218657 Picea Species 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229920000962 poly(amidoamine) Polymers 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- MLMGJTAJUDSUKA-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-1h-imidazole Chemical class C=CC1=NC=CN1 MLMGJTAJUDSUKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000000731 Fagus sylvatica Species 0.000 description 1
- 235000010099 Fagus sylvatica Nutrition 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 241000220317 Rosa Species 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N n-[2-(2-hydroxyethylamino)ethyl]-2-[[1-[2-(2-hydroxyethylamino)ethylamino]-2-methyl-1-oxopropan-2-yl]diazenyl]-2-methylpropanamide Chemical compound OCCNCCNC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)NCCNCCO QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- -1 ref-lex ion Chemical class 0.000 description 1
- 230000011514 reflex Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/38—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing crosslinkable groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Measurement Of Radiation (AREA)
- Analysing Materials By The Use Of Radiation (AREA)
- Cartons (AREA)
Description
For fremstilling av våtfast papir blir det til papir-utgangsmaterialet i det nøytrale eller svakt alkaliske pH-
område i praksis nesten utelukkende tilsatt harpikser som fremstilles ved omsetning av epiklorhydrin med langkjedede basiske polyamidoaminer, jfr. U.S. patent 2 926 116. Da den polyamidkjede som ligger til grunn for harpiksene, relativt lett spaltes hydrolytisk, har disse harpikser den ulempe at de bare oppviser en relativt dårlig lagringsstabilitet. Alkali-resistensen hos papir som er behandlet med disse harpikser, trenger å forbedres.
Fra U.S. patent 3 700 623 er det kjent harpikser som fremstilles ved omsetning av epiklorhydrin med polymerer av diallylaminer. Slike produkter muliggjør fremstilling av papir med høy tørr-, våt- og lutfasthet. Harpiksene er imidlertid meget kostbare og har derfor hittil ikke funnet noen anvendelse i praksis. En ulempe ved disse harpikser er at de først må aktiveres med lutvæsker i papirfabrikken for oppnåelse av en optimal virkning. Harpiksene har dessuten den ulempe at de fører til en sterk hvithetsfordunkling av det dermed behandlede papir.
Til grunn for oppfinnelsen ligger den oppgave å stille til forføyning harpikser som ved tilsetning til papirutgangs-materialet i det nøytrale til svakt alkaliske pH-område forhøyer tørr-, våt- og lutfastheten av det således fremstilte papir. Harpiksene skal være anvendbare direkte uten aktivering og dessuten ikke føre til en hvithetsfordunkling av papiret.
Oppfinnelsen angår en fremgangsmåte til fremstilling av papir, kartong og papp med høy tørr-, våt- og lutfasthet ved tilsetning av vandige polymeroppløsninger til papirmassen i en mengde på 0,1 -5 vekt%, i hvert tilfelle beregnet på de faste stoffer, og avvanning av papirmassen på en vire under banedannelse,karakterisert vedat det som vandige polymeropp-løsninger anvendes reaksjonsprodukter som erholdes ved omsetning av
(1) homopolymerer av vinylimidazol med formelen I
hvorR1,R2,R3=H, CH3; ogR1 dessuten betyr C2H5, C3H7,
C4Hg; eller av
(2) vannoppløselige kopolymerer av
a) minst 5 vekt% av et vinylimidazol med formelen I,
b) opp til 95 vekt% akrylamid og/eller metakrylamid, samt eventuelt c) opp til 30 vekt% akrylnitril, metakrylnitril, vinylacetat, vinylpyrrolidon, en etylenisk umettet C3- til
C5-karboksylsyre eller ester derav
med epiklorhydrin i et forhold på 0,02 til 2,9 mol epiklorhydrin pr. mol basisk nitrogenekvivalent i homo- eller kopolymeren, i fravær av polyalkyleniminer.
Det er kjent homo- og kopolymerer av vinylimidazol. De fremstilles eksempelvis ved polymerisering av vinylimidazoler med formelen I
hvorR1,R2,R3=H, CH3; ogR1 dessuten betyr C2H5, C3H7, C4Hg, i vandig oppløsning i nærvær av radikaliske polymerisa-sjonsinitiatorer ved temperaturer på 50 - 100, fortrinnsvis 60 -100°C. R<1>kan i tilfellet av. C3-alkyl være n- eller isopropyl og i tilfellet av C4-alkyl n-, iso- eller tert.-butyl.
For fremstillingen av kopolymerer av vinylimidazol anvendes det som komponent (a) minst 5 vekt% av et vinylimidazol med formelen I, mens det som komponent (b) i kopolymeren anvendes opp til 95 vekt% akrylamid og/eller metakrylamid. Fortrinnsvis anvendes kopolymerer av (a) 15 - 30 vekt% av et vinylimidazol med formelen I, hvor R<1>, R<2>og R<3>betyr hydrogen eller R<2>og R<3>hydrogen ogR<1>metyl, eller en blanding av monomerene, og (b) 85 - 70vekt% akrylamid som utgangspolymer for fremstillingen av våtfastharpiksene.
Kopolymerene kan f.eks. være modifisert ved at de som komponent (c) innpolymerisert inneholder opp til 30 vekt% akrylnitril, metakrylnitril, vinylacetat, vinylpyrrolidon, en etylenisk umettet C3- til C5-karboksylsyre eller ester derav. Monomorene for komponent (c) anvendes i en slik mengde at de polymerer som dannes enda er vannoppløselige. Derfor blir eksempelvis langkjedede estere av etylenisk umettede C3- til C5~karboksylsyrer innpolymerisert bare i en mengde på opp til ca. 5 vekt%, mens akrylsyremetylester eller akrylnitril kan utgjøre opp til 3 0 vekt% ved oppbyggingen av kopolymerene. For modifisering av kopolymerene kan også flere av de under (c) nevnte monomerer anvendes samtidig ved polymerisasjonen, f.eks. akrylnitril og akrylsyre, akrylnitril, vinylacetat og vinylpyrrolidon eller akrylsyre og akrylsyreester.
Homo- og kopolymerene av vinylimidazol har K-verdier fra 30 til 150, fortrinnsvis 60 - 120 (bestemt etter H. Fikentscher med 0,1 %ige polymeroppløsninger i 5 prosentig vandig koksalt-oppløsning ved 20°C). De omsettes i vandig medium med epiklorhydrin til harpikser. Pr. mol basisk nitrogenekvivalent i polymeren anvendes 0,02 - 2,9, fortrinnsvis 1,0 - 2,5 mol epiklorhydrin. Harpiksene blir fortrinnsvis fremstilt ved at man til en vandig oppløsning av homo- eller kopolymeren av en forbin-delse med formelen I tilsetter epiklorhydrin og lar blandingen omsettes inntil epoksyd ikke lenger kan påvises. For å kunne kontrollere reaksjonen på fullt tilfredsstillende måte utfører man epiklorhydrin-tilsetningen kontinuerlig eller trinnvis. Reaksjonstemperaturen ligger mellom 0 og 100, fortrinnsvis mellom 20 og 80°C. Reaksjonstidene er ca. 2-6 timer. Kondensa-sjonen inntreffer ved pH-verdier fra 5 til 10. For oppnåelse av stabile harpiksoppløsninger blir pH-verdien av den vandige opp- løsning før eller etter endt kondensasjon innstilt på en verdi i området 2-4. For denne innstilling av pHvverdien anvender man fortrinnsvis svovelsyre eller maursyre. De- bruksferdige vandige harpiksoppløsninger har et faststoffinnhold på 10 - 20
vekt% og en viskositet på 100 - 5000 m.Pas. (målt i 10%ig opp-løsning etter Brookfield, 20 r.p.m, 20°C).
De vandige harpiksoppløsninger kan anvendes direkte eller eventuelt etter en videre fortynning med vann - de kan fortynnes med vann i alle forhold - ved fremstilling av. papir. De blir da tilsatt papirmassen før banedannelsen i en mengde, beregnet på de faste stoffer, på 0,1- - 5, fortrinnsvis 0,25 - 1 vekt%. Hvis de vandige harpiksoppløsninger tilsettes papirmassen like før masseinnløpet i en mengde på 0,005 - 0,1%, beregnet på tørt fibermateriale og 100%ig harpiks, så er disse harpikser frem-ragende krepphjelpemidler, f.eks. for hygienepapir.
De harpiksoppløsninger som anvendes ifølge oppfinnelsen, tilsettes fiberoppslemningen under de vanlige betingelser ved papirfabrikasjon. Harpiksene er virksomme ved alle kjente papir-, papp- og kartongkvaliteter, f.eks. ved fremstilling av skrive-papir, trykkpapir og emballasjepapir. Papiret henholdsvis pappen og kartongen kan være fremstilt av mange fibermaterialer, eksempelvis av sulfitt- eller sulfat-masse (bleket eller ubleket, slipe-masse eller returpapir eller blandinger av de nevnte fibersorter). Massesuspensjonens pH-verdi er 4 - 9, fortrinnsvis 6-8. Det er også mulig å påføre harpiksoppløsningene på overflaten av det allerede dannede papir, f.eks. i limpressen.
De i de følgende eksempler angitte deler er vektdeler,
og prosentangivelsene er på basis av vekten av stoffene.
Arkene ble fremstilt i en Rapid-Kothen laboratorie-arkdanner. Tørrslitelengden ble målt i henhold til DIN 53 112, Blatt 1 og våtslitelengden i henhold til DIN 53 112, Blatt 2.
Lutfastheten (lutresistensen) ble bestemt på samme måte
som våtfastheten, idet det istedenfor vann ble anvendt en 1%ig natriumhydroksydoppløsning.for gjénnomfuktning av papiret (5 min. ved 50°C).
Papirarkenes hvithet ble bestemt ved hjelp av et ref-leks jonsfotometer (Elrefo-utstyr).ifølge DIN 53 145.
Polymerenes K-verdi ble bestemt etter H. Fikentscher, Cellulosechemie 13, 58-64 og 71-74 (1932), ved en temperatur på 20°C i 5%ig vandig koksaltoppløsning; herved betyr K =
k . 10<3>.
Fremstilling av harpiksoppløsningene
Harpiks 1
a) Fremstilling av en vandig oppløsning av en homopolymer av N-vinylimidazol
I en polymerisasjonsbeholder ble 500 deler vinylimidazol og 450 deler vann blandet, og under gjennomledning av nitrogen ved en temperatur på 100°C ble det i løpet av en time tilsatt 8 deler tert. -butylperetylheksanoat i 40 deler metanol.. Etter endt tilsetning av polymerisasjonsinitiatoren ble reaksjonsblandingen etterpolymerisert i 7 timer ved en temperatur på 91°C og deretter fortynnet til et faststoffinnhold på 30,3% ved tilsetning av vann. Det dannes en brun, svakt uklar, sterkt viskøs polymeroppløsning. Homopolymerens K-verdi er 86.
b) Omsetning av homopolymeren med epiklorhydrin 878 g av en 30,3%ig vandig oppløsning av det ifølge a)
erholdte poly-N-vinylimidazol (tilsvarende 2,7 ekvivalenter basisk nitrogen) ble fortynnet med 1630 g vann og tilsatt 677 g (7,3 mol) epiklorhydrin ved romtemperatur og omrørt. Herunder steg viskositeten av oppløsningen langsomt. Etter 30 minutter tilsatte man 193 g svovelsyre (2 mol), hvilket resulterte i en pH-verdi på 2. Reaksjonsblandingen ble oppvarmet til 80°C og omrørt ved denne temperatur i 4 timer, hvorunder man porsjonsvis tilsatte 2100 g vann. Det erholdtes en vandig oppløsning av harpiksen 1, hvilken hadde et faststoffinnhold på 17,2% og en pH-verdi på 1,7. Viskositeten av den vandige opp-løsning var 380 mPas.
Harpiks 2
a) Fremstilling av en vandig kopolymeroppløsning
I en polymerisasjonsbeholder inneholdende 250 deler vann
ble under omrøring og gjennomledning av nitrogen fra to separate tilførselsbeholdere tilsetningene I og II til-
satt samtidig ved en temperatur på 90°C i løpet av en time.Tilsetning I bestod av 150 deler akrylamid, 150 deler vinylimidazol og 150 deler vann;,mens tilsetning II var en oppløsning av 3 deler 2,2'-azobis(2-amidinopropan)
-dihydroklorid i 47 deler vann. Reaksjonsblandingen ble deretter etterpolymerisert ved en temperatur på 90°C i 4 timer og innstilt på et faststoffinnhold på 30,3% ved
tilsetning av vann. Kopolymerens K-verdi var 68.
b) Omsetning av kopolymeren med epiklorhydrin 233 g (tilsvarende 0,4 ekvivalent basisk nitrogen) av en
30,3%ig vandig oppløsning av kopolymeren ifølge a) ble fortynnet med 286,5 g vann og tilsatt 41,6 g (0,45 mol) epiklorhydrin ved romtemperatur. Reaksjonsblandingen ble deretter langsomt oppvarmet til 75°C.Etter 60 minutter var reaksjonsblandingens viskositet tydelig øket. Den ble deretter innstilt på en pH-verdi på 2,'med 44 g(0,8 mol) under 85%ig maursyre og omrørt i ytterligere 2 timer ved en temperatur på 75°C. Etter denne tid var reaksjonen full-ført. Reaksjonsblandingen ble innstilt på et faststoffinnhold på 15% ved tilsetning av 200 g vann. Den vandige oppløsning av harpiksen 2 hadde en viskositet på 230 mPas. og en pH-verdi på 3,0.
Harpiks 3
a) Fremstilling av en vandig kopolymeroppløsning
En polymerisasjonsbeholder ble påfylt 125 deler vann og
oppvarmet til en temperatur på 80°C under omrøring og gjennomledning av nitrogen. Idet temperaturen, på 80°C ble nådd, tilsatte man kontinuerlig 2 forskjellige til-setninger i løpet av en time. Tilsetning I bestod av en oppløsning av 225 deler akrylamid og 75 deler N-vinylimidazol i 225 deler vann, mens tilsetning II var en opp-løsning av 3 deler 2,2'-azobis(2-amidinopropan)-dihydroklorid i 4 7 deler vann. Etter endt tilsetning av monomerene og initiator ble reaksjonsblandingen etterpolymerisert i 4 timer veden temperatur på 80°C og deretter innstilt på et faststoffinnhold på 10,1% ved tilsetning av vann. Kopolymerens K-verdi var 84.
b) Omsetning av kopolymeren a) med epiklorhydrin 297,6 g (tilsvarende 0,1 ekvivalent basisk nitrogen) av
en 10,1%ig vandig oppløsning av kopolymeren a) ble til-ført 150 g vann, 16,7 (0,18 mol) epiklorhydrin og 9,7 g (0,18 mol) 85%ig maursyre og oppvarmet til en temperatur på 75°C. Etter en reaksjonstid på 4 timer ved 75°C
erholdes en 8,4%ig vandig løsning av harpiksen 3, hvilken hadde en viskositet på 3800 mPas. og en pH-verdi på 3,6.
Harpiks 4
a) Fremstilling av en vandig kopolymeroppløsning
En polymerisasjonsbeholder ble påfylt 145 deler vann og
oppvarmet til en temperatur på 80°C under omrøring og gjennomledning av nitrogen. Etter at vannet hadde nådd en temperatur på 80°C, tilsatte man samtidig i løpet av time tilsetningene I og II. Tilsetning I bestod av en oppløsning av 255 deler akrylamid, 45 deler N-vinylimidazol i 255
deler vann, mens tilsetning II var en oppløsning av 1,5 g 2,2'-azobis(s-amidinopropan)-dihydroklorid i 48,5 deler vann. Etter tilsetning av monomerene og initiatoren ble reaksjonsblandingen etterpolymerisert i 4 timer ved 80°C og deretter fortynnet til et faststoffinnhold på 5% ved tilsetning av vann. Kopolymerens K-verdi var 113.
b) Omsetning av kopolymeren a) med epiklorhydrin 894,6 g (tilsvarende 0,08 ekvivalent basisk nitrogen) av
den ovenfor beskrevne 5%ige vandige oppløsning av kopolymer a) ble ved romtemperatur tilført 6,9 g (0,13 mol) 85%ig maursyre og 11,8 g (0,13 mol) epiklorhydrin. Reaksjonsblandingen ble oppvarmet til en temperatur på 80°C og omrørt i 5 timer ved denne temperatur. Det erholdtes en vandig oppløsning av harpiks 4, hvilken hadde et fast-stoff innhold på 6,0% og en pH-verdi på 3,6. Viskositeten var 600 mPas.
Eksempel 1
En 0,5%ig massesuspensjon i vann ble fremstilt av 100% gran-sulfittmasse. Suspensjonens pH-verdi var 7,5, og malegraden var 35°SR. Massesuspensjonen ble delt i 3 like store deler, og hver del ble under de følgende betingelser forarbeidet til ark med en flatevekt på 80g/m 2:
a) Intet ble tilsatt massesuspensjonen.
b) Til massesuspensjonen ble 1%, beregnet på de faste stoffer, av en vandig oppløsning av en kommersiell nøytral-våtfast-harpiks på basis av et omsetningsprodukt av epiklorhydrin og et polyamidoamin av dietylentriamin og adipinsyre tilsatt. Nøytral-våtfast-harpiksen ble fremstilt i henhold til eksempel 1 i U.S. patent 2 926 116. c) Til massesuspensjonen ble 1%, beregnet på de faste stoffer, av den ovenfor beskrevne harpiks 3 tilsatt.
De 3 ark som ble fremstilt ifølge a) til c) ble utprøvet med hensyn til tørrslitelengde, våtslitelengde, lutresistens og hvithet. Resultatene er sammenfattet i tabell 1.
Eksempel 2
Av 100% blandet returpapir ble det fremstilt en 0,5%ig vandig massesuspensjon. Suspensjonens pH-verdi var 7,2 og malegraden 50°SR. Massesuspensjonen ble deretter delt i 5 like store deler, og hver av disse ble under de følgende betingelser forarbeidet til ark med en flatemasse på 80 g/m 2:
a) Ingen ytterligere tilsetning til massesuspensjonen ble foretatt. b) Tilsetning av 0,5%, beregnet på tørr fibermasse, av den i eksempel 1b) beskrevne nøytral-våtfast-harpiks. c) Tilsetning av 1,0%, beregnet på tørr fibermasse, av den i eksempel 1b) beskrevne nøytral-våtfast-harpiks. d) Tilsetning av 0,5%, beregnet på de faste stoffer, av harpiks 4 og e) Tilsetning av 1,0%, beregnet på de faste stoffer, av harpiks 4.
Alle de således fremstilte papirark ble undersøkt med hensyn til tørr- og våt-slitelengde. Resultatene er angitt i tabell 2.
Eksempel 3
Ved hjelp av en forsøkspapirmaskin med en arbeidsbredde
på 75 cm ble det ved en hastighet på 65 m/minutt produsert et papir av 80% bleket gran-sulfittmasse og 20% bleket bøk-sulfittmasse med en flatevekt på 80 g/m 2. Massesuspensjonens pH-verdi var 7,5 og blandingsmalegraden 35°SR. Under de nedenfor angitte betingelser a) til g) ble papir fremstilt av denne massesuspensjon:
a) Ingen tilsetning foretatt.
b) Tilsetning av 0,25% av den i eksempel 1b) angitte nøytral-våtf ast-harpiks .
c) Tilsetning av 0,5% av harpiksen ifølge b).
d) Tilsetning av 1,0% av harpiksen ifølge b).
e) Tilsetning av 0,25% av harpiks 4.
f) Tilsetning av 0,5% av harpiks 4.
g) Tilsetning av 1,0% av harpiks 4.
Prosentangivelsene er i samtlige tilfeller basert på de
faste stoffer, d.v.s. massesuspensjonen og harpiksoppløsningene. Tilsetningen av harpiksoppløsningene ifølge a) til g) ble foretatt i tykkmasse-området. Våtslitelengden og lutresistensen av de således fremstilte papirprøver ble bestemt. Målingene er middel-verdier av"^ langs- og tverr-retningen av papiret referert til
papirmaskinen. De følgende verdier ble funnet:
Claims (2)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av papir, kartong og papp med høy tørr-, våt- og lutfasthet ved tilsetning av vandige polymeroppløsninger til papirmassen i en mengde på 0,1 - 5 vekt%, i hvert tilfelle beregnet på de faste stoffer, og avvanning av papirmassen på en vire under banedannelse,karakterisert vedat det som vandige polymeroppløsninger anvendes reaksjonsprodukter som erholdes ved omsetning av
(1) homopolymerer av vinylimidazol med formelen I
hvorR1,R2,R3=H, CH3; ogR1 dessuten betyr C2H5, C3H7 , C4H9; eller av
(2) vannoppløselige kopolymerer av a) minst 5 vekt% av et vinylimidazol med formelen I, b) opp til 95 vekt% akrylamid og/eller metakrylamid, samt eventuelt c) opp til 3 0 vekt% akrylnitril, metakrylnitril, vinylacetat, vinylpyrrolidon, en etylenisk umettet C3- til C5-karboksylsyre eller ester derav
med epiklorhydrin i et forhold på 0,02 til 2,9 mol epiklorhydrin pr. mol basisk nitrogenekvivalent i homo- eller kopolymeren, i fravær av polyalkyleniminer.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert vedat det anvendes reaksjonsprodukter som erholdes ved omsetning av vannoppløselige kopolymerer av a) 15 12
"> ■» 70 vet"l;^11^™ og
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833343105 DE3343105A1 (de) | 1983-11-29 | 1983-11-29 | Verfahren zur herstellung von papier, karton und pappe mit hoher trocken-, nass- und laugenfestigkeit |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO844730L NO844730L (no) | 1985-05-30 |
| NO164852B true NO164852B (no) | 1990-08-13 |
| NO164852C NO164852C (no) | 1990-11-21 |
Family
ID=6215538
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO844730A NO164852C (no) | 1983-11-29 | 1984-11-28 | Fremgangsmaate til fremstilling av papir, kartong og papp med hoey toerr-, vaat- og lut-fasthet. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0146000B1 (no) |
| JP (1) | JPS60134098A (no) |
| AT (1) | ATE28340T1 (no) |
| CA (1) | CA1239507A (no) |
| DE (2) | DE3343105A1 (no) |
| FI (1) | FI80279C (no) |
| NO (1) | NO164852C (no) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3732981A1 (de) * | 1987-09-30 | 1989-04-13 | Basf Ag | Verfahren zum faerben von papier |
| DE4023714C1 (no) * | 1990-07-26 | 1992-02-06 | Wanfried-Druck Kalden Gmbh, 3442 Wanfried, De | |
| DE4407496A1 (de) * | 1994-03-07 | 1995-09-14 | Basf Ag | Wäßrige Farbstoffpräparationen, enthaltend Cumarinfarbstoffe |
| DE19505751A1 (de) * | 1995-02-20 | 1996-08-22 | Basf Ag | Wäßrige Alkyldiketen-Dispersionen und ihre Verwendung als Leimungsmittel für Papier |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE629608A (no) * | 1962-03-14 | |||
| JPS4980310A (no) * | 1972-12-08 | 1974-08-02 | ||
| JPS5629040B2 (no) * | 1974-06-05 | 1981-07-06 |
-
1983
- 1983-11-29 DE DE19833343105 patent/DE3343105A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-11-16 FI FI844506A patent/FI80279C/fi not_active IP Right Cessation
- 1984-11-22 DE DE8484114102T patent/DE3464772D1/de not_active Expired
- 1984-11-22 AT AT84114102T patent/ATE28340T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-11-22 EP EP84114102A patent/EP0146000B1/de not_active Expired
- 1984-11-26 JP JP59248269A patent/JPS60134098A/ja active Pending
- 1984-11-28 NO NO844730A patent/NO164852C/no unknown
- 1984-11-28 CA CA000468871A patent/CA1239507A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI80279C (fi) | 1990-05-10 |
| ATE28340T1 (de) | 1987-08-15 |
| CA1239507A (en) | 1988-07-26 |
| EP0146000A1 (de) | 1985-06-26 |
| FI844506A0 (fi) | 1984-11-16 |
| NO844730L (no) | 1985-05-30 |
| JPS60134098A (ja) | 1985-07-17 |
| DE3464772D1 (en) | 1987-08-20 |
| FI844506L (fi) | 1985-05-30 |
| DE3343105A1 (de) | 1985-06-05 |
| EP0146000B1 (de) | 1987-07-15 |
| FI80279B (fi) | 1990-01-31 |
| NO164852C (no) | 1990-11-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2315875B1 (de) | Verfahren zur erhöhung der trockenfestigkeit von papier, pappe und karton | |
| US4818341A (en) | Production of paper and paperboard of high dry strength | |
| US8382948B2 (en) | Production of paper | |
| US8349134B2 (en) | Method for producing high dry strength paper, paperboard or cardboard | |
| NO174724B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av papir og papp | |
| NO177394B (no) | Papirfremstillingsprosess med god retensjon og avvanning | |
| EP2443284A1 (de) | Verfahren zur erhöhung der trockenfestigkeit von papier, pappe und karton | |
| DE19713755A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Papier, Pappe und Karton mit hoher Trockenfestigkeit | |
| EP2393982B1 (de) | Verfahren zur herstellung von papier, pappe und karton mit hoher trockenfestigkeit | |
| WO2009138457A1 (de) | Verfahren zur herstellung von papier, pappe und karton mit hoher trockenfestigkeit | |
| JPH05106193A (ja) | 紙、板紙及び厚紙の製法 | |
| EP0193111B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Papier mit hoher Trockenfestigkeit | |
| JP6779976B2 (ja) | 紙の製造方法 | |
| US5554261A (en) | Dyeing of paper | |
| US5393380A (en) | Polydiallyl dimethyl ammonium chloride/3-acrylamido-3-methylbutanoic acid copolymers and their use for pitch control in paper mill systems | |
| NO164852B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av papir, kartong og papp med hoey toerr-, vaat- og lut-fasthet. | |
| US5258466A (en) | Paper size | |
| US20120325420A1 (en) | Production of paper, card and board | |
| KR20170068561A (ko) | 종이 및 카드보드용의 고화 조성물 | |
| US3159529A (en) | Paper products containing a sulfonated 2-phenoxyethyl acrylate polymer | |
| WO2006136556A2 (de) | Verfahren zur herstellung von papier, pappe und karton | |
| NO175383B (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av papir, papp og kartong i nærvær av kopolymerisater som inneholder N-vinylformamid-andeler |