NO161624B - Polymerblanding paa basis av to eller flere podekopolymerer av styren og akrylnitril paa en gummi, samt en kopolymer av alfa-metylstyren og akrylnitril. - Google Patents

Polymerblanding paa basis av to eller flere podekopolymerer av styren og akrylnitril paa en gummi, samt en kopolymer av alfa-metylstyren og akrylnitril. Download PDF

Info

Publication number
NO161624B
NO161624B NO813089A NO813089A NO161624B NO 161624 B NO161624 B NO 161624B NO 813089 A NO813089 A NO 813089A NO 813089 A NO813089 A NO 813089A NO 161624 B NO161624 B NO 161624B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
weight
copolymer
parts
acrylonitrile
rubber
Prior art date
Application number
NO813089A
Other languages
English (en)
Other versions
NO161624C (no
NO813089L (no
Inventor
Petrus Hubertus Maria Bokhoven
Jozej Lambertus Maria Van Loos
Jan Tijssen
Johannes Gerardus Hoen
Original Assignee
Stamicarbon
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stamicarbon filed Critical Stamicarbon
Publication of NO813089L publication Critical patent/NO813089L/no
Publication of NO161624B publication Critical patent/NO161624B/no
Publication of NO161624C publication Critical patent/NO161624C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/16—Homopolymers or copolymers of alkyl-substituted styrenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører en termoplastisk blanding basert på en eller flere podekopolymerer av styren og akrylonitril på en gummi, samt en kopolymer av a-metylstyren og akrylonitril (ABS polymerer).
Blandingen er egnet for fremstilling av støpte produkter bestående helt eller delvis av polymerblandingen. Betegnelsen "ABS" er avledet fra de første bokstaver i mono-merene akrylonitril, butadien og styren, fra hvilke podekopolymerer i prinsippet er fremstilt.
Termoplastisk, støpbar ABS polymerer er heterogene plaster bestående av to faser. Et elastisk materiale, i prinsipp basert på polybutadien og/eller butadienkopolymerer, i hvis nærvær styren og akrylonitril er polymerisert, er dispergert som en indre, diskontinuerlig fase i en termoplastisk styren-akrylonitril kopolymer som matrise (SAN matrise).. I prinsipp kan mettede elastomere bestanddeler også anvendes som elastisk materiale.
De fysikalske egenskaper for ABS polymerer er kun delvis avledet fra egenskapene fra de monomere og/eller polymere bestanddeler derav. En av de viktigste egenskaper, nemlig støtmotstandsstyrke, bestemmes av tofasestrukturen dannet av en gummifase innbakt i en hard, sprø, termoplastisk matrise.
Varmemotstandsevnen for disse ABS polymerer er utilstrekkelig for flere anvendelser. Dette gjelder spesielt innen auto-mobilindustrien, husholdnings- og elektriske anvendelser. .Fra et antall publikasjoner er det kjent at fullstending eller delvis erstatning av styren med a-metylstyren i ABS og/eller SAN har en positiv innvirkning på varmemotstandsevnen .
Fra US patent nr. 3.010.936 ér det kjent en polymerblanding basert på en kopolymer av a-metylstyren og akrylonitril eller en terpolymer av a-metylstyren, styren og'akrylonitril blan-det med en podekopolymer av styren og akrylonitril på en
butadiengummi.
Med polymerblandingen i henhold til dette patent oppstår det problem at for å nå en tilstrekkelig varmeresistens må inn-holdet av kopolymeren eller terpolymeren i polymerblandingen være relativt høy, hvilket ikke er helt mulig fordi det vil forårsake at støtmotstandsstyrken faller til uakseptable lave verdier. Ytterligere esr flyteegenskapene for slike polymerblandinger meget dårlig.
Fra hollandsk patentbeskrivelse nr. 123.514 er det kjent å fremstille en polymerblariding bestående av 68^-85 % av en kopolymer av a-metylstyren og akrylonitril og 3 2-15 % av en podekopolymer av 4 0-50 vektdieler styren og akrylonitril og til 50-60 vektdeler polybutadien. En slik polymerblanding har imidlertid den ulempe at strømningsegenskapene er meget dårlige hvilket er forårsaket av det høye gummiinnhold i podepolymeren og den høye prosentandel av en kopolymer med dårlig strømningsegenskaper..
I tysk patent nr. 2.140.437 er beskrevet blandinger av ABS, SAN og en kopolymer av a-metylstyren og akrylonitril. I henhold til dette patent er det mulig å overkomme de problemer som finner sted med hensyn til strømningsegenskapene for en blanding av ABS og en kopolymer av a-metylstyren og akrylonitril ved< tilsetning av sand til denne blanding. Selv om en forbedring i strømningsegenskapene oppnås på denne måte forblir den allikevel heller' dårlig og oppnås på bekostning av varmemotstandsevnen og støtmotstandsstyrken for polymerblandingen.
For mange av anvendelsene for ABS med forbedret motstands-styrke er den nedsatte varmemotstandsstyrke likevel tilstrekkelig. Disse er de såkalte "medium-heat" ABS grader. Støt-motstandsstyrken for polymerblandingen i henhold til det tyske patent er imidlertid meget moderat , spesielt ved lave temperaturer slik at i praksis er mulighetene for anvendelse av en slik polymer biland ing meget begrenset. Hensikten med foreliggende oppfinnelse er derfor å tilveie-bringe en polymerblanding med forbedret varmemotstandsevne, sammenlignet med en podekopolymer av styren og akrylonitril på en gummi, kombinert med gode strømningsegenskaper og god støtsmotstandsstyrke, spesielt ved lave temperaturer.
Den nye polymerblanding omfatter således, som angitt i krav l's ingress: A. en eller flere podekopolymerer som hver er erholdt ved polymerisering av
20-80 vektdeler av en monomerblanding bestående av 20-40 vektprosent akrylnitril,
50-80 vektprosent styren og
evt. inntil 30 vektprosent av en eller flere andre monomerer i nærvær av en gummi og
B. en eller flere podekopolymere som hver er erholdt ved polymerisering av
75-90 vektdeler av en monomerblanding bestående av 2 0-4 0 vektprosent akrylnitril,
50-80 vektprosent styren og
evt. inntil 30 vektprosent av en eller flere andre monomerer, i nærvær av en gummi og C. en kopolymer av a-metylstyren og akrylnitril erholdt ved polymerisering av 60-80 vektdeler a-metylstyren og 2 0-4 0 vektdeler akrylnitril.
Polymerblandingen er særpreget ved det som er angitt i krav l's karakteriserende del, ytterligere trekk fremgår av kravene 2-5.
Det er overra skende funnet at en slik blanding har en relativt god varmemotstandsevne med gode strømningsegenskaper og en god støtmotstandsstyrke, spesielt ved lavere temperaturer. Dette er av spesiell viktighet for kompliserte produkter såsom frontdeler for biler. En ytterligere fordel er det fak-'turn at med disse polymerblandinger er det ingen problemer med hensyn til styrken av smeltesømmer. Takket delvis de gode strømningsegenskaper er disse smeltesømmer av tilstrekkelig styrke og nesten ikke synlige.
En foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er særpreget ved at strømningsindeksen (V) for kopolymeren av a-metylstyren og akrylonitril er minst 12,5 mens forholdet mellom spi-ralstrømningslengden og strømningsindeksen er 3,0. Mere spesielt er spiralstrømningslengden minst 65, fortrinnsvis minst 70.
Strømningsindeksen for kopolymeren er minst 12,5, men på grunn av det faktum at ved lavere strømningsindeksverdier vil det være praktisk talt umulig å oppnå den korrekte verdi for spiralstrømningslengden av kopolymeren.
Mere spesielt er den øvre grense for strømningsindeksen for kopolymeren 25.
Optimale resultater erholdes^ hvis spiralstrømningslengden/ strømningsindeksforholdet for kopolymeren er minst 3,5.
Strømningsindeksen (V) forstås å mene mengden av polymer som strømmer ut av et kapillar med en diameter på 1 mm og en lengde på 2 mm ved 23 0°C og ved et trykk på 3 0 bar, uttrykt som 10 — 9 m 3/s (se også britisk patent nr. 1.500.525). Spiralstrømningslengden (Sl betyr i denne forbindelse lengden av en polymersmelte ved en temperatur på 260°C ved inngangen til støpeformen, under et initialtrykk på 742 bar, i en form holdt ved 50°C, hvilken foriw har kanaler med en bredde på 20 mm og en tykkelse på 3 mmi (flat spirallengde: H. Ebneth, K. Bohm, Plastverarbeiter, 19 (1968), sidene 261-269).
Polymerblandingen i henhold til oppfinnelsen kombinerer en god varmemotstandsevne med gode strømningsegenskaper, støt - styrke, bøystyrke og bruddstyrke. På basis av den anvendte mengde av kopolymeren av a-metylstyren og av akrylonitril kunne man spesielt ikke vente at støt-styrken og bøystyrken ville være tilfredsstillende. Det er funnet at kombinasjonen av gummiinnholdet av podekopolymerene på den ene side og den minimale strømningsindeks og, S/V av kopolymeren på den annen side fører til en optimal kvalitet med hensyn til de for-
skjellige egenskaper.
Fortrinnsvis består polymerblandingen i henhold til oppfinnelsen av:
5-95 vekt% A+B, og
5-95 vekt% C.
I henhold til en mere foretrukket utførelsesform består blandingen av:
40-90 vekt% A+B, og
10-60 vekti C, i hvilken blanding vektforholdet A : B ligger i området 10 : 1 og 1 : 10, og mere spesielt 40-80 vekt% A+B og 20-60 vekts C.
Med denne polymerblanding oppnås et optimalt forhold mellom de forskjellige egenskaper som er av betydning.
Den valgte sammensetning av polymerblandingen er slik at gummiinnholdet ligger i området 10-30 vekti, fortrinnsvis 10-25 vekti. Innen disse grenser for gummiinnholdet oppnås en polymerblanding med god støtmotstandsstyrke kombinert med god bearbeidbarhet.
I henhold til en foretrukket utførelsesform inneholder polymerblandingen to podekopolymerer med et gummiinnhold i området 20-60 vekt% og en podekopolymer med et gummiinnhold i området 10-20 vekt%.
Anvendte foretrukne podekopolymerer erholdes ved polymerisering styren og akrylonitril i nærvær av en gummi.
For dette formål kan forskjellige kjente polymeri^ sasjonsteknikker, såsom emulsjons-, suspensjons-, masse- og oppløsningspolymerisasjon eller kombinasjon derav anvendes, såsom masse-suspensjon-, emulsjon-masse- og emulsjon-suspensjonspolymerisering.
I denne forbindelse vil betegnelsen "styren" også innebefatte styrener med en eller flere substituenter i den aromatiske ring, eller blandinger av styren med en eller flere substi-
tuerte styrener.
En eller flere av podekopolymerene kan inneholde opptil 3 0 vektdeler av en eller flere andre monomerer såsom halogenert styren, vinylacetat, maleinsyreanhydrid, metylmetakrylat og a-metylstyren.
Hvis en slik monomer anvendes er a-metylstyren foretrukket da denne fremmer forenligheten med kopolymeren.
Likeledes kan kopolymeren av a-metylstyren og akrylonitril inneholde opptil 25 vekt% av andre monomerer, såsom de angitt ovenfor, i hvilke a-metylstyren er erstattet med styren.
Den foretrukne monomer er styren da anvendelse av denne fremmer forenligheten med kopolymeren med podekopolymeren, spesielt hvis podekopolymeren også inneholder styren og a-metylstyren.
For fremstilling av kopolymeren av a-metylstyren og akrylonitril er det foretrukket at denne fremstilles i en emulsjon, men det er også mulig å anvende andre av de ovenfor nevnte polymerisasjonsteknikker.
For både podekopolymerene og kopolymerene av a-metylstyren og akrylonitril kan de vanlige teknikker anvendes ved emulsjons-polymer i s a s j on.
I det tilfellet polymer isas j;onen skjer i en vandig emulsjon kan de vanlige hjelpebestanddeler for dette formål anvendes såsom emulgatorer, saltlake.,, salter, såper, initiatorer såsom peroksyder og kjedelengderegulatorer.
Egnede kjedelengderegulatorer er organosvovelforbindelser, såsom de meget anvendte merkaptaner såvel som dialkyldixan-togener, diarylsulfider, merkaptotiazoler, tetraalkyltiuram-mono- og disulfider etc, separat eller i blanding med hverandre såvel som hydroksylforbindelser såsom terpinolener. Ytterligere kan dimeren av a-metylstyren eller en a-alken med
relativt lang kjedelengde også anvendes.
De kommersielt mest anvendte kjederegulatorer er spesielt merkaptoforbindelser og av disse er hydrokarbylmerkaptaner med 8-20 karbonatomer pr. molekyl meget anvendt. Spesielt foretrukket er merkaptaner inneholdende en tertiær alkyl-gruppe.
Mengden av organosvovelforbindelsen kan variere innen vide grenser, avhengig av den valgte blanding, den spesielle forbindelse, polymeriseringstemperaturen, emulgatorer eller andre variable i resepten. Et godt resultat kan oppnås ved avendelse av 0,01-5 vektdeler, fortrinnsivs 0,05-2 vektdeler (pr. 100 vektdeler monomer) av organosvovelforbindelsen. Egnede organosvovelforbindelser omfatter n-oktyl-merkaptan, n-dodecyl-merkaptan, tertiært dodecyl-merkaptan, tertiært nonyl-merkaptan, tertiært heksadecyl-merkaptan, tertiært oktadecyl-merkaptan, tertiært eikosyl-merkaptan, sekundært oktyl-merkaptan, sekundært tridecyl-merkaptan, cyklododecyl-merkaptan, cyklododekadienyl-merkaptan, aryl-merkaptan,
såsom 1-naftalen-tiol, etc, bis-tetrahydrofural-xantogen, dif enyldisulf id, bis (tetrametyltiuram-disulf id)_, 2-merkapto-benzatiazol og lignende. Blandinger av disse forbindelser kan også anvendes.
Som emulgatorer kan mange forskjellige forbindelser anvendes såsom disproporsjonert harpikssåpe, fettsyresåpe, blandinger av disse forbindelser, arylsulfonater, alkylarylsulfonater og andre overflateaktive forbindelser eller blandinger derav. Ikke-ioniske emulgatorer såsom polyetere og polyoler kan
også anvendes. Mengden av emulgatorer ville være avhengig av den spesielt anvendte type, såvel som reaksjonsparametere og konsentrasjonen av den polymeriserbare monomer i emulsjons-polymerisasjonssystemet.
Egnede forbindelser som gir frie radikaler for emulsjonspoly-merisasjonsprosessen, omfatter organiske og uorganiske peroksyder, hydroperoksyder, azoforbindelser såvel som redox initiatorsystemer. Disse forbindelser kan tilsettes ved begynnelsen av polymerisasjonsprosessen. Det er også mulig å tilsette disse forbindelser til dels ved begynnelsen og til dels under polymerisasjonsprosessen. Fortrinnsvis velges alkali^- eller ammoniumpersalter og/eller redoxsystemer som initatorer. Spesielt kaliumpersulfat og natriumpersulfat må nevnes. Eksempler på egnede redoxsystemer er persalter (eksempelvis perkloråter eller persulfater), tertiær butyl-hydroperoksyd, kumenhydroperoksyd, diisopropylbenzenhydro-peroksyd og roetylcykloheksylhydroperoksyd, kombinert med reduserende bestanddeler basert på syrer inneholdende svovel ved en lav valenstilstand, såsom natriumformaldehydsulfoksy-lat, bisulfid, pyrosulfid eller med organiske baser såsom trietanolamin med dekstrose, natriumpyrofosfat og merkaptaner eller kombinasjoner derav, eventuelt i kombinasjon med metall-salter, såsom jern(II)sulfat. Disse initiatorer eller ini-tiatorsysterner kan doseres i en eller flere trinn eller også tilsettes gradvis.
I de tilfeller hvor a-metylstyren-akrylonitril-kopolymerer fremstilles ved hjelp av suspensjonspolymerisering er det mulig å anvendé de vanlige suspensjonsstabilisatorer, eksempelvis polyvinylalkohol eller delvis hydrolysert polyvinyl-acetat såvel som tungtløselige metallfosfater.
I det tilfellet kopolymeren anvendes i henhold til den foretrukne utførelsesform hvor en viss spiralstrømningslengde, strømningsindeks og forholdet mellom disse er nødvendig så foretrekkes det å anvende emulsjonspolymerisasjon fordi ved denne prosess kan det på en relativt enkel måte erholdes en kopolymer av a-metylstyren og akrylonitril, hvilken kopolymer tilfredsstiller de gitte krav, sammenlignet med masse eller oppløsningspolymerisasjon.
Ved fremstilling av kopolymeren i emulsjon vil det være tilstrekkelig å justere forbruksmønsteret for kjedelengderegulatoren ved blant annet å variere omrøringsmønsteret, hen-holdsvis justere omrøringshastigheten, ved hvilken justering en lavere omrøringshastighet vil resultere i et forøket S/V-forhold. Naturligvis vil en minimal omrøringshastighet<:>være
nødvendig for å bibeholde en riktig dispersjon.
Dette mønsteret kan også påvirkes ved å redusere pH til en lavere verdi enn 11 eller ved å redusere konsentrasjonen av kjedelengderegulatoren ved begynnelsen av polymerisasjonsprosessen såvel som ved å anvende en justert témperaturpro-fil. I tillegg til disse muligheter for å oppnå den ønskede spiralstrømningslengde, strømningsindeks og S/V kan også måten ved hvilken monomeren tilsettes også justeres, eller en ekstra initiåtor kan tilsettes etter påbegynnelsen av poly-merisas jonsprosessen . Ytterligere er det også mulig å tilsette kjedelengderegulatoren etter at polymerisasjonen har skjedd i en viss tid. Det er også mulig å anvende kombinasjoner av to eller flere av de nevnte forholdsregler.
En annen mulighet er å fremstille en kopolymer av a-metylstyren og akrylonitril med de ønskede egenskaper ved å justere polymerisasjonsprosessen på en slik måte at det oppnås en molekylvektfordeling med to eller flere topper eller ved kombinasjon av to polymerisasjonsprosesser.
Om ønsket kan kopolymeren også inneholde mindre méngder av en eller flere andre monomerer. Disse mengder er fortrinnsvis mindre enn 6 vekt% i forhold til kopolymeren og mere spesielt mindre enn 2 vekt%.
En spesifisering av kopolymeren som kan anvendes i polymerblandingen som bestanddel C er gitt i den
hollandske patentsøknad nr. 80.03798.
Som gummi for fremstilling av podekopolymeren er i prinsipp alle gummier anvendbare. Fortrinnsvis har disse gummier en glassovergangstemperatur under-50°C. Spesielt foretrukket gummi er basert på butadien såsom polybutadien, butadien-styren-,butadien-akrylonitril-, og/eller butadien-akrylat-gummier. For å oppnå en polymerblanding med god støtmot-standsstyrke anvendes fortrinnsvis en gummilateks med en mid-lere partikkelstørrelse (c^q, bestemt ved elektronmikroskopi i området 0,04-0,70 pm.
Dette betyr at ved fremstilling av podekopolymeren vil denne i det minste utføres i en emulsjon.
Fremgangsmåten med hvilken gummilateksen fremstilles er fortrinnsvis regulert på en slik måte at høyfornettede produkter erholdes. Gelinnholdet bør fortrinnsvis være høyere enn 70 vekt% (bestemt i metyletylketon eller toluen).. Med et høyt butadieninnhold i gummien kan denne fornetningsgrad erholdes ved polymerisering til en høy omdannelsesgrad eller ved anvendelse av fornetningsmidler, dvs. polyfunksjo-nelle monomerer, såsom divinylbenzen eller etylenglykoldi-metakrylat.
Hvis det ved podekopolymerisasjonen ikke anvendes en emulsjonspolymerisasjon kan gummi fremstilt fra oppløsninger i et organisk oppløsningsmiddel også anvendes. I dette tilfellet er det imidlertid ønskelig å utføre podepolymerisa-sjonsreaksjonen eksempelvis i form av en massesuspensjons-polymer isas jonsreaks jon .
I de tilfeller hvor gummiene fremstilles ved emulsjonspolymerisasjon kan anvendes vanlige anvendte aktivatorer og poly-merisas jonshjelpemidler for fremstilling av a-metylstyren-akrylonitrilkopolymerene. Før podningsreaksjonen må gummi-lateksene avgasses for å undertrykke uønskede reaksjoner som initieres av ikke omdannet monomer.
Det foretrekkes å anvende polybutadienhomopolymerer eller butadienkopolymerer med et butadieninnhold på minst 60 vekt%. Hvis det anvendes andre diener, eksempelvis isopren eller lavere alkylestere eller akrylsyrer som komonomerer kan butadieninnholdet i gummien nedsettes til 30 vekt% uten noen ulempe med hensyn til egenskapene for polymerblandingen. I prinsipp er det også mulig å fremstille podepolymeren i henhold til oppfinnelsen fra mettede gummier, eksempelvis fra etylenvinylacetatkopolymerer med et vinylacetatinnhold mindre enn 50% eller fra etylen-propylen-dien terpolymerer. Disse diener er ikke konjugerte, eksempler er 1,4-heksadien, etylidennorbornen, dicyklopentadien), såvel som akrylat-gummi, klorert polyetylen eller klorprengummi. Blandinger av to eller flere gummier kan også anvendes.
Polymerblandingen inneholder generelt de vanlige tilsetnings-midler såsom antioksydanter, pigmenter, bearbeidingsmidler, fyllstoffer, antistatiske midler, flammeretarderende midler o. 1.
Oppfinnelsen skal nå belyses ved hjelp av de følgende eksempler .
EKSEMPLENE I- IV
På basis av to generelt anvendbare ABS podekopolymerer bestående av polybutadien med styren og akrylonitril podet derpå i et vektforhold 70/30 og forskjellige kopolymerer av a-metylstyren og akrylonitril ble et antall blandinger fremstilt. Podekopolymeren hadde de følgende egenskaper
Egenskapene for de forskjellige kopolymerer av a-metylstyren og akrylonitril var som følger:
Fra disse podekopolymerer og kopolymerer ble et antall polymerblandinger fremstilt inneholdende forskjellige mengder av de bestanddeler angitt i tabellene 1 og 2. Ytterligere ble to blandinger fremstilt inneholdende en ytterligere mengde av et smøremiddel.
Bortsett fra de ovenfor nevnte to blandinger inneholdt de alle ca. 1 vekt% av en eller flere stabilisatorer og 0,5
vekt% av et smøremiddel.
Blandingene sammen med deres mekaniske egenskaper er gitt i tabell 3. I tabell 4 er angitt en del blandinger som ikke er i henhold til foreliggende oppfinnelse.
Fra eksemplene i henhold til tabell 3 og sammenlignings-eksemplene i tabell 4 kan det bemerkes at det i henhold til oppfinnelsen erholdes en blanding med en optimal balanse mellom de forskjéllige aktuelle egenskaper.

Claims (5)

1. Polymerblanding omfattende: A. en eller flere podekopolymerer som hver er erholdt ved polymerisering av 20-80 vektdeler av en monomerblanding bestående av 20-40 vekt% akrylnitril, 50-80 vekt% styren, og eventuelt inntil 30 vekt% av én eller flere andre monomerer i nærvær av en gummi, og B. en eller flere podekopolymerer som hver er erholdt ved polymerisering av 75-90 vektdeler av en monomerblanding bestående av 2 0-40 vekt% akrylnitril, 50-80 vekt% styren, og eventuelt inntil 30 vekt% av én eller flere andre monomerer i nærvær av en gummi, og C. en kopolymer av a-metylstyren og akrylnitril erholdt ved polymerisering av 60-80 vektdeler a-metylstyren og 20-40 vektdeler akrylnitril, karakterisert ved at monomerblandingen A er polymerisert i nærvær av 20-80 vektdeler gummi regnet pr. 100 vektdeler podekopolymer, monomerblandingen B er polymerisert i nærvær av 10-25 vektdeler gummi regnet pr.
100 vektdeler podekopolymer, idet gummiinnholdet i polymerblandingen er 10-30 vekt%, og forskjellen i gummiinnholdet i podekopolymerene er minst 5 vekt%, og idet kopolymeren av a-metylstyren og akrylnitril har en strømningsindeks på minst 12,5, en spiralstrømningslengde på minst 65 og et forhold mellom spiralstrømningslengden og strømningsindeksen på minst 2,6.
2. Polymerblanding ifølge krav 1, karakterisert ved at forholdet mellom spiralstrømningslengden og strømningsindeksen for kopolymeren er minst 3,0.
3. Polymerblanding ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at spiralstrømningsleng-den for kopolymeren er minst 70.
4. Polymerblanding i henhold til kravene 1-3, karakterisert ved at en eller flere av podekopolymerene A er fremstilt ved polymerisering av 40-80 vektdeler av en monomerblanding i nærvær av 20-60 vektdeler gummi.
5. Polymerblanding i henhold til kravene 1-4, karakterisert ved at én eller flere av podekopolymerene B er fremstilt ved polymerisering av 80-90 vektdeler styren og akrylnitril i nærvær av 10-20 vektdeler gummi.
NO813089A 1980-09-11 1981-09-10 Polymerblanding paa basis av to eller flere podekopolymerer av styren og akrylnitril paa en gummi, samt en kopolymer av alfa-metylstyren og akrylnitril. NO161624C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8005110 1980-09-11

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO813089L NO813089L (no) 1982-03-12
NO161624B true NO161624B (no) 1989-05-29
NO161624C NO161624C (no) 1989-09-06

Family

ID=19835862

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO813089A NO161624C (no) 1980-09-11 1981-09-10 Polymerblanding paa basis av to eller flere podekopolymerer av styren og akrylnitril paa en gummi, samt en kopolymer av alfa-metylstyren og akrylnitril.

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP0048059B1 (no)
JP (1) JPS6036220B2 (no)
AT (1) ATE17254T1 (no)
DE (1) DE3173377D1 (no)
DK (1) DK397681A (no)
ES (1) ES8302750A1 (no)
FI (1) FI73705C (no)
NO (1) NO161624C (no)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08874B2 (ja) * 1984-05-18 1996-01-10 電気化学工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物
US4740560A (en) * 1986-04-17 1988-04-26 The Dow Chemical Company ABS resins and process for making them
AU3618489A (en) * 1988-07-26 1990-02-01 Dow Chemical Company, The Blend comprising epdm and acrylate rubbers having controlled graft levels
US5574099A (en) * 1991-03-18 1996-11-12 Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. Rubber-reinforced styrene resin composition and process for producing the same
KR100217790B1 (ko) * 1991-03-18 1999-09-01 마쯔모또 에이찌 열가소성 수지조성물
US5808411A (en) * 1994-05-25 1998-09-15 Patent-Treuhand-Gesellschaft F. Elektrische Gluehlampen Mbh Fluorescence-suppressed quartz glass, and electric lamp with this quartz glass
EP0714941B1 (en) * 1994-11-21 1998-02-04 General Electric Company Impact modified alpha-alkyl vinyl aromatic-vinyl cyanide copolymer compositions
FR3093181B1 (fr) 2019-02-25 2021-05-07 Moving Magnet Tech Capteur de position, notamment destiné à la détection de la torsion d'une colonne de direction.

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3928494A (en) * 1973-01-09 1975-12-23 Monsanto Co Polyblend of two types of ABS graft polymers and a copolymer matrix
DE2420358B2 (de) * 1974-04-26 1980-02-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Formmassen
DE2420357B2 (de) * 1974-04-26 1980-02-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Formmassen
NL8003798A (nl) * 1980-07-01 1982-02-01 Stamicarbon Copolymeer van alfa-methylstyreen en acrylonitril.

Also Published As

Publication number Publication date
ATE17254T1 (de) 1986-01-15
DE3173377D1 (en) 1986-02-13
ES505368A0 (es) 1982-12-01
ES8302750A1 (es) 1982-12-01
NO161624C (no) 1989-09-06
FI73705C (fi) 1987-11-09
NO813089L (no) 1982-03-12
DK397681A (da) 1982-03-12
JPS5780446A (en) 1982-05-20
FI73705B (fi) 1987-07-31
JPS6036220B2 (ja) 1985-08-19
FI812818L (fi) 1982-03-12
EP0048059B1 (en) 1986-01-02
EP0048059A1 (en) 1982-03-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4086296A (en) Blends of thermoplastic polymer with a multi-phase acrylic composite polymers
KR101690381B1 (ko) 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체 제조 방법 및 이를 포함하는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 열가소성 수지
NO158026B (no) Polymerblanding.
US4404323A (en) Polymer composition of α-methyl styrene/acrylonitrile copolymer and graft copolymer
KR960004124B1 (ko) 열가소성 수지 조성물
US4764563A (en) Clear impact modifier for PVC
NO161624B (no) Polymerblanding paa basis av to eller flere podekopolymerer av styren og akrylnitril paa en gummi, samt en kopolymer av alfa-metylstyren og akrylnitril.
NO155731B (no) Polymerblanding basert paa polykarbonat og en podekopolymer og anvendelse derav ved fremstilling av formede gjenstander.
US4859744A (en) Process for the production of graft polymers of high rubber content
US4652615A (en) Polymer composition
US3939223A (en) Barrier resins and impact modifiers therefor
KR100441799B1 (ko) 고무강화 열가소성 수지의 제조방법
US4025581A (en) Barrier resins and impact modifiers therefor
US3691261A (en) Graft copolymer with an alkyl acrylate and ethylthiaethyl metharylate backbone
NO812245L (no) Kopolymer av alfa-metylstyren og akrylonitril og gjenstand fremstilt av denne
KR102068651B1 (ko) 공액디엔 고무질 중합체의 제조방법
US4871802A (en) Process for the preparation of a thermoplastic with high monomer conversion
KR100569755B1 (ko) 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지의 제조방법
KR100215389B1 (ko) 자연색상과 내충격성이 우수한 열가소성 수지 조성물의 제조방법
FI73706B (fi) Polymerkomposition baserad pao styrenderivat, akrylnitril och gummi.
KR950010550B1 (ko) 내열성이 우수한 열가소성 수지의 제조방법
KR0161504B1 (ko) 열가소성 수지 조성물
KR20050033944A (ko) 고충격 및 고광택을 갖는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌수지 제조방법
KR20020004504A (ko) 내충격성 및 열안정성이 우수한 열가소성 난연성아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌 수지조성물 및 그제조방법
KR20130130898A (ko) 스티렌­아크릴로니트릴 유래 열가소성 수지 조성물