NO161043B - Gripeanordning forndender fra en lengdeskaerea nordning. - Google Patents

Abstract

Foreliggende oppfinnelse omhandler en gripeanordning. for mottagelse av et antall paralelle, fra en lengdeskjæreanordning kommende båndender. Anordningen omfatter to dragere (13, 14) av hvilke den ene (13) er fast og den andre (14) er bevegelig paralellt i forhold til den faste drageren i og for fastklemming av båndendene mellom dragerne. For å unngå at enkelte av båndene glir bort fra gripeanordningen, har den bevegelige drageren (14) på den mot den faste drageren (13). vendende side blitt utstyrt med et antall ved båndene beliggende fjærbelastede klodeler (16) som presser båndene mot den faste drageren og som samtidig tillater ytterligere tykkelsesvariasjoner mellom båndene.Klodelene (16) kan være bevegelige i boringer som befinner seg i linje med hverandre.

Description

'Fremgangsmåte for fremstilling av styrenpolymerer.

Foreliggende oppfinnelse vedrører fremgangsmåte for fremstilling av styrenpolymerer i granulær eller perleform. Mer spesielt vedrører den forbedringer ved en fremgangsmåte for polymerisering av vinyliden-aromatiske forbindelser i vandige suspensjoner hvor det anvendes findelt sinkoksyd som suspenderingsmiddel.

En rekke suspenderings- eller dispergeringsmidler er blitt foreslått for bruk ved fremstilling av en polymer ved perlepolymerise-ring av monomerer i vandig suspensjon. Vel egnete materialer som er foreslått, er trikalsiumfosfat,' bariumfosfat, aluminiumfosfatsinkok-syd, bentonitt, kalsiumkarbonat, kalsiumfluorid, polyvinylalkohol og natriumkarboksymetylcellulose, som midler for å forhindre eller hemme agglomerering av polymerperlene eller -kulene eJLler sammenklumpning av et flertall av delvis polymeriserte korn av monomeren og polymeren

under polymeriseringsprosessen.

Det har nu vist seg at dispergeringseffektiviteten av sinkoksyd som et suspenderingsmiddel i vesentlig grad kan økes ved frem-stillingen av styrenpolymerer ved en korn- eller perlepolymeriserings-prosess i en vandig suspensjon ved å initiere polymeriseringen ved en pH av 9,3 eller høyere sammenlignet med bruken av en lavere pH under forøvrig like polymeriseringsforhold. Den økede dispergerende virk-ning fremgår f.eks. ved at .det erholdes polymerperler eller korn av i alt vesentlig mindre størrelse under forøvrig like polymeriseringsforhold.

Det er viktig ved utførelsen av perlepolymeriseringen at

den vandige væske som inneholder sinkoksydet som dispergeringsmiddel, har en pH av 9,3 eller høyere ved begynnelsen av polymeriseringen,

dvs. når blandingen først omrøres for å dispergere monomeren som drå-per i den vandige fase og at pH i den vandige fase holdes basisk, dvs. over en pH av 7,0, under hele polymeriseringen for å få de gunstige re-sultater ved oppfinnelsen.

Den vandige væske som inneholder sinkoksyd-suspenderingsmid-delet kan gjøres alkalisk ved hjelp av forskjellige alkalier som ammo-niakk, ammoniumhydroksyd, natriumhydroksyd, kaliumhydroksyd eller ba-siske salter eller oksyder, som f.eks.trinatriumfosfat, dinatriumfos-fat, natriumoleat, kalsiumoksyd, kalsiumhydroksyd, tetranatriumpyro-fosfat eller tetrakaliumpyrofosfat. De alkaliske eller puffermidlene anvendes i de små mengder som kreves for å bringe den vandige væske til en pH av 9,3, fortrinnsvis til fra 9,3 til 12.

Sinkoksydet kan anvendes i mengder svarende til fra ca. 0,5 til 5 vektdeler pr. 100 vektdeler av monomeren som anvendes til å be-gynne med og når monomeren-til-vann-forholdet som anvendes ved perlepolymeriseringen, er innenfor området av fra 1:0,8 til 1:4.

Polymeriseringen kan utføres på vanlige måter ved atmosfærisk eller superatmosfærisk trykk og ved temperaturer mellom ca. 60 og 180°C fortrinnsvis fra 90 til 150°C.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er anvendbar for suspen-sjonspolymerisering av styren sammen med et hvilket som helst polymeriserbart etylenisk monomer som er polymeriserbart under forholdene ved suspensjonspolymeriseringen, med eller uten katalysatorer eller polymeriseringsinitiatorer og ved anvendelse av varme. Oppfinnelsen er særlig anvendbar for polymerisering av vinylarylmonomerer som f.eks. styrenvinyltoluen, vinylxylen, ar-etyl-vinylbenzen, isopropylstyren, tert-butylstyren, orto- eller paramonoklorstyrener, diklorstyrener eller blandinger av en hoveddel basert på vekt av en eller flere slike

X U I

vinylarylmonomerer og ikke mer enn 50 vektprosent, vanligvis mindre,

av en annen monoetylenisk umettet monomer, som f.eks. etylakrylat, metylmetakrylat, akrylnitril, vinylpropionat, akrylsyre eller metakryl-syre.

Fremgangsmåten kan også utføres for å fremstille flammesik-re styrenpolymerer ved innføring av et hensiktsmessig flammesikren-

de middel, som f.eks. 1,2-dibromtetrakloretan, monoklorpentabromcyklo-heksan eller tris(2,3-dibrompropyl)fosfat, med monomeren og polymere sistnevnte så at det dannes polymerperler eller -korn.

Skumbare styrenpolymerkorn fremstilles hensiktsmessig ved å innføre en flyktig flytende organisk forbindelse som f.eks. petroleumeter, pentan, heksan, heptan, diklordifluormetan, diklortetrafluoretan eller trifluorklormetan med monomeren og polymerisere sistnevnte i vandig suspensjon så at det dannes særskilte eller adskilte perler eller korn eller ved først å fremstille polymerkornene og deretter impregne-re dem med det flyktige esemiddel.

De følgende eksempler skal tjene til å klargjøre oppfinnelsen.

Eksemplene 1- 4

I hvert av en serie forsøk ble en charge av 100 g styren og 0,3 g benzoylperoksyd som katalysator anbragt i en 350 ml glassflaske, sammen med 150 ml vann, 3 g sinkoksyd og konsentrert vandig ammonium-hydroksydoppløsning i en mengde som er tilstrekkelig til å bringe den vandige væskes pH til en verdi som er angitt i tabell I. Flasken ble lukket. Blandingen ble omrørt i den lukkete flaske ved å la den rotere på høykant med en hastighet av 30 omdreininger pr. minutt i et væskebad under tid og temperaturforhold som følger: 7 timer ved 90°C, 5 timer ved 115°C. Polymeren i form av perler eller korn ble fraskilt ved filtrering. Det ble pånyoppslemmet i vann og gjort surt til en pH av ca. 2 med vandig 10 vektprosents saltsyreoppløsning for å fjerne gjenværende sinkoksyd og deretter vasket med vann og tørket. Det tør-kete polymer ble utsatt for en sikteanalyse for å bestemme vektprosenten og siktstørrelsen av polymerpartiklene bestemt ved hjelp av US-standard~sikter. Tabell I viser resultatet av forsøkene og angir pH i den vandige væske ved begynnelsen av polymeriseringen og ved slutten av polymeriseringen. Tallene angir også sikteanalysen av polymerkornene.

Eksemplene 5- 12

I en serie av forsøk ble en charge av 100 g styren sammen

med 0,3 g benzoylperoksyd som polymeriseringsinitiator eller katalysator anbragt i en 350 ml glassflaske som inneholdt 150 ml deionisert vann og en mengde av sinkoksyd som angitt i den følgende tabell, sammen med en mengde av vandig ammoniumhydroksyd som var tilstrekkelig til å bringe pH i den vandige væske fra en verdi av 7,6 og opp til en verdi av 10,5. Flasken ble lukket. Blandingen i denne ble omrørt ved— å la flasken rotere på høykant med en hastighet av 30 omdreininger pr. minutt i et væskebad under polymeriseringstid og temperaturforhold som følger: 7 timer ved 90°C og 5 timer ved 115°C. Polymeren i form av fine korn ble utvunnet ved filtrering og ble påny-oppslemmet i vann og til dette slam ble det tilsatt tilstrekkelig fortynnet saltsyre til å oppløse det gjenværende sinkoksyd, hvoretter polymeren ble vasket med vann og tørket. Deretter ble polymeren utsatt for en siktanalyse for å bestemme vektprosenten og siktstørrelsen av polystyrenkornene, bestemt ved hjelp av US-standard-sikter. For sammenlignings skyld ble det utført et lignende forsøk under anvendelse av en lik mengde av chargen av sinkoksyd, men det ble ikke tilsatt noe basisk middel, dvs. det ble startet med en vandig væske ved en pH av 7,6. Det ble utført

åtte forsøk. Fire startet med den vandige væske ved en pH av 7,6 og fire startet i den vandige væske ved en pH av 10,5. Vekten av sinkoksydet som ble anvendt ved de respektive forsøk var 0,75, 1,25,

1,875 Og 2,5 g. Tabell II gjengir resultatet av forsøkene og det er angitt pH i den vandige væske ved starten av polymeriseringsreaksjo-nen og det er anført siktanalyse av polymerkornene.

Eksemplene 13 - 15

I hvert av en serie av forsøk ble en charge av 100 g styren, og 0,3 g benzoylperoksyd tilsatt til 150 ml vann som inneholdt 3 g sinkoksyd og 0,01 g natriumfosfat i en 350 ml glassflaske. Styrenet ble polymerisert under anvendelse av en fremgangsmåte som var lik den som ble anvendt i eksemplene 1-4. Tabell III gjengir resultatene av forsøkene og pH er anført for denvandige væske ved starten av polymeriseringen, og det er anført siktanalyse av polymerkornene som man fikk.

Eksemplene 16 og 17

En charge av 92,5 g styren, 7,5 g normal pentan, 0,4 g benzoylperoksyd, 0,2 g dicumylperoksyd, 0,037 g divinylbenzen og 0,04 g etyl-vinylbenzen ble tilsatt til en 350 ml glassflaske som inneholdt 125 g vann, 3,7 g sinkoksyd og tilstrekkélig vandig natriumhydroksydoppløs-ning for å bringe den vandige væske til en pH av 12. Flasken ble lukket. Monomeren ble polymerisert ved å la flasken rotere på høykant med 30 omdreininger pr. minutt i et væskebad ved 90°C i 7 timer, derpå i et bad ved 110°C i 7 timer. Deretter ble flasken kjølet. Polymeren ble utvunnet ved filtrering, behandlet med vandig HCl-oppløsning, derpå vasket med vann og tørket. Produktet var skumbare styrenpolymerkorn. For sammenlignings skyld ble det utført et lignende forsøk, men uten

tilsetning av natriumhydroksyd for å gjøre pH i den vandige væske sterkt basisk ved begynnelsen av polymeriseringen. I tabell IV er

angitt resultatene av forsøkene, og det er anført pH i den vandige væske og en siktanalyse for polymerkornene.

Eksemplene 18 - 20

I hvert av en serie av tre forsøk ble en charge av 100 g styren, 0,08 g divinylbenzen og 0,085 g etylvinylbenzen, sammen med 0,43 g benzoylperoksyd og 0,4 g dicumylperoksyd og 0,6 g 1,2-dibromtetrakloretan som polymeriseringsinitiator dg flammesikrende midler anbragt i en 350 ml glassflaske som inneholdt 150 ml vann og 4 g sinkoksyd som dispergeringsmiddel. Til en flaske ble det tilsatt 0,01 g natriumoleat. Til en annen ble det tilsatt vandig natriumhydroksyd-oppløsning for å bringe pH til 11. Den tredje flaske inneholdt ikke noe tilsatt middel. Monomeren ble polymerisert ved å rotere flasken på høykant i et væskebad i 7 timer ved 90°C, og deretter i 5 timer ved 103°C. Polymeren ble gjenvunnet, behandlet med vandig HCl-oppløs-ning, vasket med vann og tørket. Produktet var flammemotstandsdyktig styrenpolymer i form av fine korn eller perler. Tabell V angir resultatet av forsøkene og gir en siktanalyse for polymerkornene.

Eksempel 21

En charge av 100 vektdeler av de-mineralisert vann og 2,6 vektdeler sinkoksyd ble tilsatt til et reaksjonskar som var utstyrt med en rører og midler for opphetning og avkjøling av karet. Til den vandige suspensjon ble det tilsatt ca. 0,065 deler av en konsentrert vandig ammoniumhydroksydoppløsning for å bringe pH til en verdi av 10,5. Karet ble spylt med nitrogen for å fjerne luft og deretter eva-kuert for å fjerne gassformete bestanddeler. Det ble tilsatt til den vandige suspensjon i karet en oppløsning av 100 vektdeler styren, 0,046 deler etylvinylbenzen og 0,055 deler divinylbenzen, som inneholdt oppløst heri 0,6 deler 1,2-dibromtetrakloretan, 0,4 deler dicumylperoksyd og 0,35 deler benzoylperoksyd. Blandingen ble omrørt ved romtemperatur i en periode av ca. 2 timer og deretter opphetet ved en temperatur av 90°C og omrørt i en periode av 5 timer for å polymerisere monomeren i form av fine korn. Deretter ble det tilsatt til karet 8 vektdeler petroleumeter (kp. 30-60°C) over en kort tids-periode hvoretter omrøringen og opphetningen av blandingen ved 90°C ble fortsatt i en periode av ytterligere 2 timer og deretter ble blandingen avkjølt til 35°C og karet ble åpnet. Den vandige væske hadde en pH av 7,15. Blandingen av polystyrenkornene i den vandige suspensjon ble behandlet med konsentrert vandig saltsyreoppløsning inntil pH var 2,2. Suspensjonen av polymerkornene ble omrørt i en periode av 2 timer. Deretter ble polymerkornene gjenvunnet ved filtrering og ble vasket med vann og tørket. Polymerkornene inneholdt 0,015 vektprosent sinkoksyd ved analyse. Produktet var ekspanderbare eller skumbare polystyrenkorn av i alt vesentlig jevn størrelse. Ved opphetning av eri del av kornene i damp ved 100°C og atmosfærisk trykk så ble de oppskummet til en volumvekt av 13,6 g/liter. En annen del av kornene ble oppskummet i en lukket form som ble opphetet ved en temperatur av ca. 100°C så at det ble dannet et celleformet produkt med en volumvekt av 24 g/liter. Prøvestykker av skumproduktet var selv-slukkende i løpet av 1 - 2 sekunder når det ble antent med en åpen flamme og flammen fjernet. Produktet var i form av korn av en størrelse som følger:

Claims (1)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av polymerkorn ved polymerisering av en polymeriserbar komposisjon, som inneholder som monomer i overveiende grad styren, mens nevnte polymeriserbare komposisjon er suspendert i vann som inneholder sinkoksyd som suspenderingsmiddel, karakterisert ved at polymeriseringen initieres mens den vandige fase av suspensjonen har en pH av i det minste 9,3 og nevnte pH holdes over 7,0 under hele polymeriseringen.