NO161043B

NO161043B - GRIPE DEVICE CHANGES FROM A LENGTH CERTAIN NORDIC.

Info

Publication number: NO161043B
Application number: NO853831A
Authority: NO
Inventors: Paavo Antero Kolu; Seppo Johannes Marttila; Teuvo Juhani Nevala
Original assignee: Rautaruukki Oy; Finnsalem Oy
Priority date: 1984-09-28
Filing date: 1985-09-27
Publication date: 1989-03-20
Also published as: SE8504128L; DK437785D0; FI843835L; SE8504128D0; NO161043C; SE459402B; DK437785A; FI70680C; NO853831L; FI70680B; FI843835A0

Abstract

Foreliggende oppfinnelse omhandler en gripeanordning. for mottagelse av et antall paralelle, fra en lengdeskjæreanordning kommende båndender. Anordningen omfatter to dragere (13, 14) av hvilke den ene (13) er fast og den andre (14) er bevegelig paralellt i forhold til den faste drageren i og for fastklemming av båndendene mellom dragerne. For å unngå at enkelte av båndene glir bort fra gripeanordningen, har den bevegelige drageren (14) på den mot den faste drageren (13). vendende side blitt utstyrt med et antall ved båndene beliggende fjærbelastede klodeler (16) som presser båndene mot den faste drageren og som samtidig tillater ytterligere tykkelsesvariasjoner mellom båndene.Klodelene (16) kan være bevegelige i boringer som befinner seg i linje med hverandre.The present invention relates to a gripping device. for receiving a number of parallel band ends coming from a longitudinal cutting device. The device comprises two girders (13, 14) of which one (13) is fixed and the other (14) is movable parallel to the fixed girder in order to clamp the band ends between the girders. To prevent some of the straps from slipping away from the gripping device, have the movable girder (14) on it against the fixed girder (13). facing side has been provided with a number of spring-loaded globe parts (16) located at the belts which press the belts against the fixed girder and which at the same time allow further thickness variations between the belts.

Description

'Fremgangsmåte for fremstilling av styrenpolymerer. 'Procedure for the production of styrene polymers.

Foreliggende oppfinnelse vedrører fremgangsmåte for fremstilling av styrenpolymerer i granulær eller perleform. Mer spesielt vedrører den forbedringer ved en fremgangsmåte for polymerisering av vinyliden-aromatiske forbindelser i vandige suspensjoner hvor det anvendes findelt sinkoksyd som suspenderingsmiddel. The present invention relates to a method for producing styrene polymers in granular or pearl form. More particularly, it relates to improvements in a method for the polymerization of vinylidene aromatic compounds in aqueous suspensions where finely divided zinc oxide is used as suspending agent.

En rekke suspenderings- eller dispergeringsmidler er blitt foreslått for bruk ved fremstilling av en polymer ved perlepolymerise-ring av monomerer i vandig suspensjon. Vel egnete materialer som er foreslått, er trikalsiumfosfat,' bariumfosfat, aluminiumfosfatsinkok-syd, bentonitt, kalsiumkarbonat, kalsiumfluorid, polyvinylalkohol og natriumkarboksymetylcellulose, som midler for å forhindre eller hemme agglomerering av polymerperlene eller -kulene eJLler sammenklumpning av et flertall av delvis polymeriserte korn av monomeren og polymeren A number of suspending or dispersing agents have been proposed for use in the preparation of a polymer by bead polymerization of monomers in aqueous suspension. Well-suited materials that have been suggested are tricalcium phosphate, barium phosphate, aluminum phosphate zinc oxide, bentonite, calcium carbonate, calcium fluoride, polyvinyl alcohol and sodium carboxymethyl cellulose, as agents for preventing or inhibiting agglomeration of the polymer beads or beads or clumping of a plurality of partially polymerized grains of the monomer and the polymer

under polymeriseringsprosessen. during the polymerization process.

Det har nu vist seg at dispergeringseffektiviteten av sinkoksyd som et suspenderingsmiddel i vesentlig grad kan økes ved frem-stillingen av styrenpolymerer ved en korn- eller perlepolymeriserings-prosess i en vandig suspensjon ved å initiere polymeriseringen ved en pH av 9,3 eller høyere sammenlignet med bruken av en lavere pH under forøvrig like polymeriseringsforhold. Den økede dispergerende virk-ning fremgår f.eks. ved at .det erholdes polymerperler eller korn av i alt vesentlig mindre størrelse under forøvrig like polymeriseringsforhold. It has now been found that the dispersing efficiency of zinc oxide as a suspending agent can be substantially increased in the preparation of styrene polymers by a grain or bead polymerization process in an aqueous suspension by initiating the polymerization at a pH of 9.3 or higher compared to the use of a lower pH under otherwise identical polymerization conditions. The increased dispersing effect can be seen e.g. in that polymer beads or grains of substantially smaller size are obtained under otherwise identical polymerization conditions.

Det er viktig ved utførelsen av perlepolymeriseringen at It is important when performing the bead polymerization that

den vandige væske som inneholder sinkoksydet som dispergeringsmiddel, har en pH av 9,3 eller høyere ved begynnelsen av polymeriseringen, the aqueous liquid containing the zinc oxide as a dispersant has a pH of 9.3 or higher at the beginning of the polymerization,

dvs. når blandingen først omrøres for å dispergere monomeren som drå-per i den vandige fase og at pH i den vandige fase holdes basisk, dvs. over en pH av 7,0, under hele polymeriseringen for å få de gunstige re-sultater ved oppfinnelsen. i.e. when the mixture is first stirred to disperse the monomer that drops into the aqueous phase and that the pH of the aqueous phase is kept basic, i.e. above a pH of 7.0, throughout the polymerization in order to obtain the favorable results of the invention.

Den vandige væske som inneholder sinkoksyd-suspenderingsmid-delet kan gjøres alkalisk ved hjelp av forskjellige alkalier som ammo-niakk, ammoniumhydroksyd, natriumhydroksyd, kaliumhydroksyd eller ba-siske salter eller oksyder, som f.eks.trinatriumfosfat, dinatriumfos-fat, natriumoleat, kalsiumoksyd, kalsiumhydroksyd, tetranatriumpyro-fosfat eller tetrakaliumpyrofosfat. De alkaliske eller puffermidlene anvendes i de små mengder som kreves for å bringe den vandige væske til en pH av 9,3, fortrinnsvis til fra 9,3 til 12. The aqueous liquid containing the zinc oxide suspending agent can be made alkaline using various alkalis such as ammonia, ammonium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide or basic salts or oxides, such as trisodium phosphate, disodium phosphate, sodium oleate, calcium oxide , calcium hydroxide, tetrasodium pyrophosphate or tetrapotassium pyrophosphate. The alkaline or buffering agents are used in the small amounts required to bring the aqueous liquid to a pH of 9.3, preferably to from 9.3 to 12.

Sinkoksydet kan anvendes i mengder svarende til fra ca. 0,5 til 5 vektdeler pr. 100 vektdeler av monomeren som anvendes til å be-gynne med og når monomeren-til-vann-forholdet som anvendes ved perlepolymeriseringen, er innenfor området av fra 1:0,8 til 1:4. The zinc oxide can be used in amounts corresponding to from approx. 0.5 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the monomer used to start with and when the monomer-to-water ratio used in the bead polymerization is within the range of from 1:0.8 to 1:4.

Polymeriseringen kan utføres på vanlige måter ved atmosfærisk eller superatmosfærisk trykk og ved temperaturer mellom ca. 60 og 180°C fortrinnsvis fra 90 til 150°C. The polymerization can be carried out in the usual ways at atmospheric or superatmospheric pressure and at temperatures between approx. 60 and 180°C, preferably from 90 to 150°C.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er anvendbar for suspen-sjonspolymerisering av styren sammen med et hvilket som helst polymeriserbart etylenisk monomer som er polymeriserbart under forholdene ved suspensjonspolymeriseringen, med eller uten katalysatorer eller polymeriseringsinitiatorer og ved anvendelse av varme. Oppfinnelsen er særlig anvendbar for polymerisering av vinylarylmonomerer som f.eks. styrenvinyltoluen, vinylxylen, ar-etyl-vinylbenzen, isopropylstyren, tert-butylstyren, orto- eller paramonoklorstyrener, diklorstyrener eller blandinger av en hoveddel basert på vekt av en eller flere slike The process according to the invention is applicable for the suspension polymerization of styrene together with any polymerizable ethylenic monomer which is polymerizable under the conditions of the suspension polymerization, with or without catalysts or polymerization initiators and using heat. The invention is particularly applicable to the polymerization of vinylaryl monomers such as e.g. styrene-vinyltoluene, vinylxylene, ar-ethyl-vinylbenzene, isopropylstyrene, tert-butylstyrene, ortho- or para-monochlorostyrenes, dichlorostyrenes or mixtures of a major part by weight of one or more such

X U I X U I

vinylarylmonomerer og ikke mer enn 50 vektprosent, vanligvis mindre, vinylaryl monomers and not more than 50% by weight, usually less,

av en annen monoetylenisk umettet monomer, som f.eks. etylakrylat, metylmetakrylat, akrylnitril, vinylpropionat, akrylsyre eller metakryl-syre. of another monoethylenically unsaturated monomer, such as e.g. ethyl acrylate, methyl methacrylate, acrylonitrile, vinyl propionate, acrylic acid or methacrylic acid.

Fremgangsmåten kan også utføres for å fremstille flammesik-re styrenpolymerer ved innføring av et hensiktsmessig flammesikren- The method can also be carried out to produce flame-resistant styrene polymers by introducing a suitable flame retardant

de middel, som f.eks. 1,2-dibromtetrakloretan, monoklorpentabromcyklo-heksan eller tris(2,3-dibrompropyl)fosfat, med monomeren og polymere sistnevnte så at det dannes polymerperler eller -korn. the means, such as 1,2-dibromotetrachloroethane, monochloropentabromocyclohexane or tris(2,3-dibromopropyl)phosphate, with the monomer and polymers of the latter so that polymer beads or grains are formed.

Skumbare styrenpolymerkorn fremstilles hensiktsmessig ved å innføre en flyktig flytende organisk forbindelse som f.eks. petroleumeter, pentan, heksan, heptan, diklordifluormetan, diklortetrafluoretan eller trifluorklormetan med monomeren og polymerisere sistnevnte i vandig suspensjon så at det dannes særskilte eller adskilte perler eller korn eller ved først å fremstille polymerkornene og deretter impregne-re dem med det flyktige esemiddel. Foamable styrene polymer grains are conveniently prepared by introducing a volatile liquid organic compound such as petroleum ether, pentane, hexane, heptane, dichlorodifluoromethane, dichlorotetrafluoroethane or trifluorochloromethane with the monomer and polymerize the latter in aqueous suspension so that distinct or separate beads or grains are formed or by first preparing the polymer grains and then impregnating them with the volatile blowing agent.

De følgende eksempler skal tjene til å klargjøre oppfinnelsen. The following examples shall serve to clarify the invention.

Eksemplene 1- 4 Examples 1-4

I hvert av en serie forsøk ble en charge av 100 g styren og 0,3 g benzoylperoksyd som katalysator anbragt i en 350 ml glassflaske, sammen med 150 ml vann, 3 g sinkoksyd og konsentrert vandig ammonium-hydroksydoppløsning i en mengde som er tilstrekkelig til å bringe den vandige væskes pH til en verdi som er angitt i tabell I. Flasken ble lukket. Blandingen ble omrørt i den lukkete flaske ved å la den rotere på høykant med en hastighet av 30 omdreininger pr. minutt i et væskebad under tid og temperaturforhold som følger: 7 timer ved 90°C, 5 timer ved 115°C. Polymeren i form av perler eller korn ble fraskilt ved filtrering. Det ble pånyoppslemmet i vann og gjort surt til en pH av ca. 2 med vandig 10 vektprosents saltsyreoppløsning for å fjerne gjenværende sinkoksyd og deretter vasket med vann og tørket. Det tør-kete polymer ble utsatt for en sikteanalyse for å bestemme vektprosenten og siktstørrelsen av polymerpartiklene bestemt ved hjelp av US-standard~sikter. Tabell I viser resultatet av forsøkene og angir pH i den vandige væske ved begynnelsen av polymeriseringen og ved slutten av polymeriseringen. Tallene angir også sikteanalysen av polymerkornene. In each of a series of experiments, a charge of 100 g of styrene and 0.3 g of benzoyl peroxide as catalyst was placed in a 350 ml glass bottle, together with 150 ml of water, 3 g of zinc oxide and concentrated aqueous ammonium hydroxide solution in an amount sufficient to to bring the pH of the aqueous liquid to a value indicated in Table I. The flask was closed. The mixture was stirred in the closed bottle by allowing it to rotate on high at a speed of 30 revolutions per minute. minute in a liquid bath under time and temperature conditions as follows: 7 hours at 90°C, 5 hours at 115°C. The polymer in the form of beads or grains was separated by filtration. It was resuspended in water and acidified to a pH of approx. 2 with aqueous 10% by weight hydrochloric acid solution to remove residual zinc oxide and then washed with water and dried. The dried polymer was subjected to a sieve analysis to determine the weight percent and sieve size of the polymer particles as determined by US standard sieves. Table I shows the results of the experiments and indicates the pH of the aqueous liquid at the beginning of the polymerization and at the end of the polymerization. The numbers also indicate the sieve analysis of the polymer grains.

Eksemplene 5- 12 Examples 5-12

I en serie av forsøk ble en charge av 100 g styren sammen In a series of experiments, a charge of 100 g of styrene was combined

med 0,3 g benzoylperoksyd som polymeriseringsinitiator eller katalysator anbragt i en 350 ml glassflaske som inneholdt 150 ml deionisert vann og en mengde av sinkoksyd som angitt i den følgende tabell, sammen med en mengde av vandig ammoniumhydroksyd som var tilstrekkelig til å bringe pH i den vandige væske fra en verdi av 7,6 og opp til en verdi av 10,5. Flasken ble lukket. Blandingen i denne ble omrørt ved— å la flasken rotere på høykant med en hastighet av 30 omdreininger pr. minutt i et væskebad under polymeriseringstid og temperaturforhold som følger: 7 timer ved 90°C og 5 timer ved 115°C. Polymeren i form av fine korn ble utvunnet ved filtrering og ble påny-oppslemmet i vann og til dette slam ble det tilsatt tilstrekkelig fortynnet saltsyre til å oppløse det gjenværende sinkoksyd, hvoretter polymeren ble vasket med vann og tørket. Deretter ble polymeren utsatt for en siktanalyse for å bestemme vektprosenten og siktstørrelsen av polystyrenkornene, bestemt ved hjelp av US-standard-sikter. For sammenlignings skyld ble det utført et lignende forsøk under anvendelse av en lik mengde av chargen av sinkoksyd, men det ble ikke tilsatt noe basisk middel, dvs. det ble startet med en vandig væske ved en pH av 7,6. Det ble utført with 0.3 g of benzoyl peroxide as a polymerization initiator or catalyst placed in a 350 ml glass bottle containing 150 ml of deionized water and an amount of zinc oxide as indicated in the following table, together with an amount of aqueous ammonium hydroxide sufficient to bring the pH of the aqueous liquid from a value of 7.6 and up to a value of 10.5. The bottle was closed. The mixture in this was stirred by— letting the bottle rotate upside down at a speed of 30 revolutions per minute. minute in a liquid bath under polymerization time and temperature conditions as follows: 7 hours at 90°C and 5 hours at 115°C. The polymer in the form of fine grains was recovered by filtration and was reslurried in water and to this slurry was added sufficient dilute hydrochloric acid to dissolve the remaining zinc oxide, after which the polymer was washed with water and dried. Next, the polymer was subjected to a sieve analysis to determine the weight percent and sieve size of the polystyrene grains, determined using US standard sieves. For comparison, a similar experiment was carried out using an equal amount of the charge of zinc oxide, but no basic agent was added, ie starting with an aqueous liquid at a pH of 7.6. It was carried out

åtte forsøk. Fire startet med den vandige væske ved en pH av 7,6 og fire startet i den vandige væske ved en pH av 10,5. Vekten av sinkoksydet som ble anvendt ved de respektive forsøk var 0,75, 1,25, eight attempts. Four started with the aqueous liquid at a pH of 7.6 and four started in the aqueous liquid at a pH of 10.5. The weight of the zinc oxide used in the respective experiments was 0.75, 1.25,

1,875 Og 2,5 g. Tabell II gjengir resultatet av forsøkene og det er angitt pH i den vandige væske ved starten av polymeriseringsreaksjo-nen og det er anført siktanalyse av polymerkornene. 1.875 and 2.5 g. Table II reproduces the results of the experiments and the pH of the aqueous liquid at the start of the polymerization reaction is indicated and a sieve analysis of the polymer grains is indicated.

Eksemplene 13 - 15 Examples 13 - 15

I hvert av en serie av forsøk ble en charge av 100 g styren, og 0,3 g benzoylperoksyd tilsatt til 150 ml vann som inneholdt 3 g sinkoksyd og 0,01 g natriumfosfat i en 350 ml glassflaske. Styrenet ble polymerisert under anvendelse av en fremgangsmåte som var lik den som ble anvendt i eksemplene 1-4. Tabell III gjengir resultatene av forsøkene og pH er anført for denvandige væske ved starten av polymeriseringen, og det er anført siktanalyse av polymerkornene som man fikk. In each of a series of experiments, a charge of 100 g of styrene and 0.3 g of benzoyl peroxide was added to 150 ml of water containing 3 g of zinc oxide and 0.01 g of sodium phosphate in a 350 ml glass bottle. The styrene was polymerized using a method similar to that used in Examples 1-4. Table III reproduces the results of the experiments and the pH is given for the aqueous liquid at the start of the polymerization, and a sieve analysis of the polymer grains obtained is given.

Eksemplene 16 og 17 Examples 16 and 17

En charge av 92,5 g styren, 7,5 g normal pentan, 0,4 g benzoylperoksyd, 0,2 g dicumylperoksyd, 0,037 g divinylbenzen og 0,04 g etyl-vinylbenzen ble tilsatt til en 350 ml glassflaske som inneholdt 125 g vann, 3,7 g sinkoksyd og tilstrekkélig vandig natriumhydroksydoppløs-ning for å bringe den vandige væske til en pH av 12. Flasken ble lukket. Monomeren ble polymerisert ved å la flasken rotere på høykant med 30 omdreininger pr. minutt i et væskebad ved 90°C i 7 timer, derpå i et bad ved 110°C i 7 timer. Deretter ble flasken kjølet. Polymeren ble utvunnet ved filtrering, behandlet med vandig HCl-oppløsning, derpå vasket med vann og tørket. Produktet var skumbare styrenpolymerkorn. For sammenlignings skyld ble det utført et lignende forsøk, men uten A charge of 92.5 g styrene, 7.5 g normal pentane, 0.4 g benzoyl peroxide, 0.2 g dicumyl peroxide, 0.037 g divinylbenzene and 0.04 g ethyl vinylbenzene was added to a 350 ml glass bottle containing 125 g water, 3.7 g of zinc oxide and sufficient aqueous sodium hydroxide solution to bring the aqueous liquid to a pH of 12. The flask was capped. The monomer was polymerized by letting the bottle rotate upside down at 30 revolutions per minute. minute in a liquid bath at 90°C for 7 hours, then in a bath at 110°C for 7 hours. The bottle was then cooled. The polymer was recovered by filtration, treated with aqueous HCl solution, then washed with water and dried. The product was foamable styrene polymer granules. For the sake of comparison, a similar experiment was carried out, but without

tilsetning av natriumhydroksyd for å gjøre pH i den vandige væske sterkt basisk ved begynnelsen av polymeriseringen. I tabell IV er addition of sodium hydroxide to render the pH of the aqueous liquid highly basic at the onset of polymerization. In table IV is

angitt resultatene av forsøkene, og det er anført pH i den vandige væske og en siktanalyse for polymerkornene. the results of the experiments are indicated, and the pH of the aqueous liquid and a sieve analysis for the polymer grains are indicated.

Eksemplene 18 - 20 Examples 18 - 20

I hvert av en serie av tre forsøk ble en charge av 100 g styren, 0,08 g divinylbenzen og 0,085 g etylvinylbenzen, sammen med 0,43 g benzoylperoksyd og 0,4 g dicumylperoksyd og 0,6 g 1,2-dibromtetrakloretan som polymeriseringsinitiator dg flammesikrende midler anbragt i en 350 ml glassflaske som inneholdt 150 ml vann og 4 g sinkoksyd som dispergeringsmiddel. Til en flaske ble det tilsatt 0,01 g natriumoleat. Til en annen ble det tilsatt vandig natriumhydroksyd-oppløsning for å bringe pH til 11. Den tredje flaske inneholdt ikke noe tilsatt middel. Monomeren ble polymerisert ved å rotere flasken på høykant i et væskebad i 7 timer ved 90°C, og deretter i 5 timer ved 103°C. Polymeren ble gjenvunnet, behandlet med vandig HCl-oppløs-ning, vasket med vann og tørket. Produktet var flammemotstandsdyktig styrenpolymer i form av fine korn eller perler. Tabell V angir resultatet av forsøkene og gir en siktanalyse for polymerkornene. In each of a series of three experiments, a charge of 100 g of styrene, 0.08 g of divinylbenzene and 0.085 g of ethylvinylbenzene, together with 0.43 g of benzoyl peroxide and 0.4 g of dicumyl peroxide and 0.6 g of 1,2-dibromotetrachloroethane as polymerization initiator dg flame retardants placed in a 350 ml glass bottle containing 150 ml water and 4 g zinc oxide as dispersant. To one bottle was added 0.01 g of sodium oleate. To another, aqueous sodium hydroxide solution was added to bring the pH to 11. The third bottle contained no added agent. The monomer was polymerized by rotating the bottle upside down in a liquid bath for 7 hours at 90°C, and then for 5 hours at 103°C. The polymer was recovered, treated with aqueous HCl solution, washed with water and dried. The product was flame-resistant styrene polymer in the form of fine grains or beads. Table V indicates the results of the experiments and provides a sieve analysis for the polymer grains.

Eksempel 21 Example 21

En charge av 100 vektdeler av de-mineralisert vann og 2,6 vektdeler sinkoksyd ble tilsatt til et reaksjonskar som var utstyrt med en rører og midler for opphetning og avkjøling av karet. Til den vandige suspensjon ble det tilsatt ca. 0,065 deler av en konsentrert vandig ammoniumhydroksydoppløsning for å bringe pH til en verdi av 10,5. Karet ble spylt med nitrogen for å fjerne luft og deretter eva-kuert for å fjerne gassformete bestanddeler. Det ble tilsatt til den vandige suspensjon i karet en oppløsning av 100 vektdeler styren, 0,046 deler etylvinylbenzen og 0,055 deler divinylbenzen, som inneholdt oppløst heri 0,6 deler 1,2-dibromtetrakloretan, 0,4 deler dicumylperoksyd og 0,35 deler benzoylperoksyd. Blandingen ble omrørt ved romtemperatur i en periode av ca. 2 timer og deretter opphetet ved en temperatur av 90°C og omrørt i en periode av 5 timer for å polymerisere monomeren i form av fine korn. Deretter ble det tilsatt til karet 8 vektdeler petroleumeter (kp. 30-60°C) over en kort tids-periode hvoretter omrøringen og opphetningen av blandingen ved 90°C ble fortsatt i en periode av ytterligere 2 timer og deretter ble blandingen avkjølt til 35°C og karet ble åpnet. Den vandige væske hadde en pH av 7,15. Blandingen av polystyrenkornene i den vandige suspensjon ble behandlet med konsentrert vandig saltsyreoppløsning inntil pH var 2,2. Suspensjonen av polymerkornene ble omrørt i en periode av 2 timer. Deretter ble polymerkornene gjenvunnet ved filtrering og ble vasket med vann og tørket. Polymerkornene inneholdt 0,015 vektprosent sinkoksyd ved analyse. Produktet var ekspanderbare eller skumbare polystyrenkorn av i alt vesentlig jevn størrelse. Ved opphetning av eri del av kornene i damp ved 100°C og atmosfærisk trykk så ble de oppskummet til en volumvekt av 13,6 g/liter. En annen del av kornene ble oppskummet i en lukket form som ble opphetet ved en temperatur av ca. 100°C så at det ble dannet et celleformet produkt med en volumvekt av 24 g/liter. Prøvestykker av skumproduktet var selv-slukkende i løpet av 1 - 2 sekunder når det ble antent med en åpen flamme og flammen fjernet. Produktet var i form av korn av en størrelse som følger: A charge of 100 parts by weight of demineralized water and 2.6 parts by weight of zinc oxide was added to a reaction vessel which was equipped with a stirrer and means for heating and cooling the vessel. To the aqueous suspension was added approx. 0.065 parts of a concentrated aqueous ammonium hydroxide solution to bring the pH to a value of 10.5. The vessel was flushed with nitrogen to remove air and then evacuated to remove gaseous constituents. A solution of 100 parts by weight of styrene, 0.046 parts of ethylvinylbenzene and 0.055 parts of divinylbenzene was added to the aqueous suspension in the vessel, which contained dissolved therein 0.6 parts of 1,2-dibromotetrachloroethane, 0.4 parts of dicumyl peroxide and 0.35 parts of benzoyl peroxide. The mixture was stirred at room temperature for a period of approx. 2 hours and then heated at a temperature of 90°C and stirred for a period of 5 hours to polymerize the monomer in the form of fine grains. Then 8 parts by weight of petroleum ether (b.p. 30-60°C) were added to the vessel over a short period of time after which the stirring and heating of the mixture at 90°C was continued for a period of a further 2 hours and then the mixture was cooled to 35 °C and the vessel was opened. The aqueous liquid had a pH of 7.15. The mixture of polystyrene beads in the aqueous suspension was treated with concentrated aqueous hydrochloric acid solution until the pH was 2.2. The suspension of the polymer beads was stirred for a period of 2 hours. Then the polymer grains were recovered by filtration and were washed with water and dried. The polymer grains contained 0.015 weight percent zinc oxide by analysis. The product was expandable or foamable polystyrene grains of substantially uniform size. By heating some of the grains in steam at 100°C and atmospheric pressure, they were foamed to a volume weight of 13.6 g/litre. Another part of the grains was foamed in a closed mold which was heated at a temperature of approx. 100°C so that a cellular product with a bulk weight of 24 g/litre was formed. Samples of the foam product were self-extinguishing within 1-2 seconds when ignited with an open flame and the flame removed. The product was in the form of grains of a size as follows:

Claims

Process for the production of polymer grains by polymerization of a polymerizable composition, which contains predominantly styrene as monomer, while said polymerizable composition is suspended in water containing zinc oxide as suspending agent, characterized in that the polymerization is initiated while the aqueous phase of the suspension has a pH of at least 9.3 and said pH is maintained above 7.0 throughout the polymerization.