NO153962B - Fremgangsmaate til fremstilling av hydrogenfluorid ved pyrohudrolyse. - Google Patents
Fremgangsmaate til fremstilling av hydrogenfluorid ved pyrohudrolyse. Download PDFInfo
- Publication number
- NO153962B NO153962B NO802093A NO802093A NO153962B NO 153962 B NO153962 B NO 153962B NO 802093 A NO802093 A NO 802093A NO 802093 A NO802093 A NO 802093A NO 153962 B NO153962 B NO 153962B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- gas
- fluidized bed
- solids
- cooling
- cooler
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 16
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 16
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 94
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 52
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 14
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 30
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 abstract description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 abstract description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 abstract 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 abstract 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 abstract 1
- -1 as hydrogen fluoride Chemical compound 0.000 abstract 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 abstract 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 abstract 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 13
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 8
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 3
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 3
- 239000010436 fluorite Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 201000004624 Dermatitis Diseases 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 1
- 208000010668 atopic eczema Diseases 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 229910001610 cryolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000012717 electrostatic precipitator Substances 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 239000012716 precipitator Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 239000004449 solid propellant Substances 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
- B01J8/1836—Heating and cooling the reactor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B7/00—Halogens; Halogen acids
- C01B7/19—Fluorine; Hydrogen fluoride
- C01B7/191—Hydrogen fluoride
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00008—Controlling the process
- B01J2208/00017—Controlling the temperature
- B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
- B01J2208/00115—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements inside the bed of solid particles
- B01J2208/00141—Coils
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
- Control Of Motors That Do Not Use Commutators (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Fluidized-Bed Combustion And Resonant Combustion (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte til fremstilling av hydrogenfluorid ved pyrohydrolyttisk behandling av fluorholdige materialer i et ekspandert hvirvelsjikt og etterfølg-ende avkjøling av avgassene.
Det er kjent at fluorholdige materialer ved forhøyet temperatur og i nærvær av vanndamp avspalter hydrogenfluorid (pyrohydrolyse), som deretter kan konsentreres ved kondensa-sjon eller vasking.
Den pyrohydrolyttiske avspalting av hydrogenfluorid har .spesielt fått betydning ved opparbeidelsen av ved aluminiumelektrolysen på forskjellige steder dannede avfallsstoffer. Eksempelvis kommer ved smelteelektrolysen, som vanligvis drives med kryolitt eller lignende fluorholdige flussmidler, fluorholdige bestanddeler inn i elektrolysekarets utmuring.
Ved den fra tid til annen nødvendige fornyede utmuring fremkommer da det gamle utmuringsmaterial som såkalt ovnsultbarudd som alt etter driftstype og varighet av cellen kan inneholde rundt 10-15 vekt-% fluor.
En lignende situasjon foreligger når avgasser fra smelteelektrolysen ved hjelp av tørr gassvasking befris for hydrogenfluorid. Ved anvendelse av aluminiumoksyd som sorbsjons-middel, fremkommer alt etter gjennomføringen av denne vask-ingen, et med hydrogenfluorid oppladet kjemisorbsjonsmiddel, som på grunn av andre i avgassen inneholdte forurensninger som karbon, svovel, jern, silisium, fosfor og/eller vanadin ikke kan innføres i smelteelektrolysen, men må opparbeides.
Som egnet fremgangsmåte for opparbeidelse av slike avfallsstoffer har det vist seg pyrohydrolysen (DOS 23^6537 og 24 03 282), som også kan forbindes med gjenvinning av ytterligere materialer som aluminium eller alkalimetall (US-
patent 4 113 832). Ved sistnevnte fremgangsmåte foregår den pyrohydrolyttiske behandling innen et temperaturområde av ca. 1100-1350°C, f.eks. i et ekspandert hvirvelsjikt i nærvær av tilstrekkelig vanndampmengder. Fra avgassen
fjernes alkalifluorid og hydrogenfluorid. Det faste residu av den pyrohydrolyttiske behandling underkastes en alkalisk luting for å få aluminiumoksydhydrat. Før fjerningen av alkalifluoridet og hydrogenfluoridet foregår en avkjøling av gassen ved innsprøyting av vann, ved blanding med kald gass, eller ved indirekte avkjøling.
Uheldig ved ovennevnte fremgangsmåte er at ved avkjøling ved innsprøyting av vann bortføres den følbare varme i avgassen nyttesløst og dessuten økes gassmengden betraktelig. Til-svarende gjelder ved avkjøling ved tilblanding av kald gass, idet spesielt den uønskede fortynning av den med hensyn til hydrogenfluoridinnhold allerede lavprosentige gass står i forgrunnen. Den også foreskrevne indirekte avkjøling unngår riktignok denne ulempe, men er imidlertid vanskelig å be-herske på grunn av korrosjons- og erosjonsproblemer og krever på grunn av den relativt ugunstige varmeovergang på grunn av forstøvning av kjøleflåtene store apparative arbeider (av-rensing) resp. store utvekslingsflater.
Oppfinnelsens oppgave er å tilveiebringe en fremgangsmåte som unngår ulempene ved de kjente, spesielt ovennevnte fremgangsmåter, og muliggjør spesielt en hensiktsmessig ut-nyttelse av avgassvarmen og allikevel ikke krever stort apparativt arbeide.
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte til fremstilling
av hydrogenfluorid ved pyrohydrolytisk behandling av fluorholdige materialer i et ekspandert hvirvelsjikt og etter-følgende avkjøling av avgassene, idet fremgangsmåten er karakterisert ved at avkjølingen av avgassene gjennomføres sjokkaktig ved direkte inntak av i adskilt kretsløp førte faststoffer i minst en sveveutveksler og de fra gassen adskilte faste stoffer tilbakekjøles på sin side i en kjøler under nyttiggjøring av den følbare varme.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er anvendbar til opparbeidelse av de i sammenheng med aluminiumelektrolysen dannede avfallsstoffer, det kan imidlertid også anvendes flusspat (CaF2) resp. andre fluorholdige uorganiske stoffer. Ut-slagsgivende er det bare at hydrogenfluorid er avspaltbar på pyrohydrblytisk måte.
Alt etter det anvendte stoffs beskaffenhet er det nødvendig for oppnåelse av den nødvendige reaksjonstemperatur, som vanligvis ligger mellom ca. 1000 og 1400°C, å anvende brennstoff. Det kommer hertil på tale flytende,gassformet, men også faste brennstoffer som umiddelbart innføres i det ekspanderte hvirvelsjikt. Hvis det anvendte gods har tilstrekkelig høyt karboninnhold, hvilket vanligvis er tilfelle ved ovnsutbrudd, er en spesiell brennstofftilførsel overflødig.
Den mest hensiktsmessige og samtidig enkleste avkjøling
av avgassen foregår ved at man foretar forening av avgass og tilbakekjølt faststoff i minst en sveveutveksler.
Tilbakekjøling av det faste stoff foregår fortrinnsvis i
en hvirvelsjiktkjøler, som kan være utformet flertrinnet. Dens driftsmåte og utrustning retter seg sterkt etter det anvendte stoff. Er dets brennstoffinnhold tilstrekkelig høyt for å oppnå de i det ekspanderte hvirvelsjikt nød-vendige temperaturbetingelser, kan tilbakekjølingen av det faste stoff som er å foreta under nyttiggjøring av den følbare varme, f.eks. foregå under frembringelse av vanndamp. Den derved dannede varme avgass tilbakeføres hensiktsmessig i hvirvelsjiktreaktoren. Er derimot en separat brennstofftilførsel nødvendig eller pyrohydrolyse-prosessen går av seg selv, er det fordelaktig å avkjøle faststoffene i en hvirvelsjiktkjøler med flere etter hverandre gjennomstrømmende kjølekammere under oppvarm-
ing av den til hvirvelsjiktreaktoren spesielt som fluidiseringsgass tilførende oksygenholdige gass.
Ved begge utførelser kan det etterkobles etter hvirvel-sjiktkjøleren et med kaldtvann drevet kjølekammer som fra faststoffet fjerner ytterligere varme. Det kan i hvirvel-sjiktkjøleren danne en bygningsmessig enhet eller drives separat. I sistnevnte tilfelle kan kjølekammerets avgasser tilføres til andre anvendelsesformål.
Det ved oppfinnelsen anvendte prinsipp med ekspandert hvirvelsjikt er i og for seg kjent og utmerker seg ved at i motsetning til "klassisk" hvirvelsjikt, hvor en tett fase er adskilt ved hjelp av et tydelig tetthetssprang fra det ovenfor befinnende gassrom, ligger fordelingstilstandene uten definerte grensesjikt. Et tetthetssprang mellom tett fase og det derover befinnende støvrom er ikke til-stede, i stedet for avtar innenfor reaktoren faststoff-konsentrasjonen nedenfra og oppad.
Spesielt fordelaktig er det å innføre den for forbrenningsprosessen nødvendige oksygenholdige gass inn i hvirvelsjiktet i to delstrømmer i forskjellig høyde og tilbakeføre de med avgassen utførte faststoffer etter adskillelse av avgassen i det nedre området av hvirvelsjiktet. Ved denne arbeidsmåte får man på den ene side en myk totrinnet forbrenning som utelukker lokale overopphetinger samt dannelsen av NOx~gasser, og på den annen side - ved resirkulasjon av det fra avgassen adskilte faststoff - en høy temperaturkonstans innen systemet hvirvelsjiktreaktor/utskilier/tilbakeføringsledning.
Som fluidiseringsgass kan det praktisk talt anvendes enhver ønskelig gass som ikke påvirker avgassens beskaffenhet. Det er f.eks. egnet inertgasser, som tilbakeført røkgass (avgass), nitrogen og vanndamp. Med henblikk på intensiveringen av forbrenningsprosessen er det imidlertid fordelaktig, når en delstrøm av de oksygenholdige gasser som skal tilføres føres til hvirvelsjiktreaktoren som fluidiseringsgass.
Det fremkommer således for gjennomføringen av fremgangsmåten i sin foretrukkede utførelsesform mulighetene: 1. Som fluidiseringsgass å anvende inertgass. Da er det uunngåelig å innføre den oksygenholdige for-brenningsgass som sekundærgass i minst to over hverandre liggende plan. 2. Som fluidiseringsgass å anvende allerede oksygenholdig gass. Da er det tilstrekkelig med inntak av sekundærgass i et plan. Selvsagt kan det også ved denne utførelsesform dessuten foregå en opp-deling av sekundærgassinntak i flere plan.
Innen hvert inntaksplan er det fordelaktig med flere til-føringsåpninger for sekundærgass. Volumforholdet mellom fluidiseringsgass og sekundærgass bør ligge i området fra 1:20 til 2:1.
Det er hensiktsmessig å tilføre sekundærgassen i en høyde inntil 30%, referert til hvirvelsjiktreaktorens samlede høyde, minst imidlertid 1 m over innføringen av fluidiser-ingsgassen. Angivelsen av 30% er - så fremt sekundærgassen tilføres i flere plan - bestemt på høydestillingen av den øverste sekundærgassledning. Denne høyde tilveie-bringer på den ene side et tilstrekkelig stort rom for første forbrenningstrinn med omtrent fullstendig omset-ning mellom brennbare bestanddeler og oksygenholdig gass - enten den skal tilføres som fluidiseringsgass eller sekundærgass i et dypereliggende plan - og gir på
den annen side den mulighet, i den øvre, over sekundær-gasstilførselen liggende reaksjonsrom å tilveiebringe en tilstrekkelig stor utbrenningssone.
Den i hvirvelsjiktreaktoren over sekundærgasstilføringen herskende gasshastighet ligger vanligvis over 5 m/sek.
og kan utgjøre inntil 15 m/sek.
Forholdet mellom hvirvelsjiktreaktorens diameter og høyde bør velges således at det fåes gassoppholdstider fra 0,5 til 6,0 sek., fortrinnsvis 1 til 4 sek.
Ifyllingsgodset bør ha en midlere korndiameter på 30 til 250 nm, hvorved de er sikret gode hvirvelbetingelser, men også tilstrekkelig' korte reaksjonstider.
Den midlere suspensjonstetthet som innstilles i hvirvelsjiktet kan variere innen vide grenser og strekker seg til 100 kg/m 3. Med' henblikk på et mindre trykktap bør den midlere suspensjonstetthet over sekundærgasstilføringen innstilles på verdier i området fra 10 til 40 kg/m 3.
Ved deffinisjonen av driftsbetingelsene over karakteris-tiske tall av Froude og Archimedes fremkommer da områdene:
resp. idet
Her betyr:
F Froudtall
r
Ar Archimedestall
u den relative gasshastighet i m/sek. P tettheten av gassen i kg/m"* 9 3 p^. tettheten av faststoffartiklene i kg/m d, diameteren av den kuleformede partikkel i m v den kinematiske seighet i m 2/sek.
g gravitasjonskonstanten i m/sek.<2>.
Inntaket av ifyllingsgodset i hvirvelsjiktreaktoren foregår på vanlig måte, mest hensiktsmessig over en eller flere lanser, f.eks. ved hjelp av pneumatisk innblåsing. På grunn av den gode tverrsammenblanding er det tilstrekkelig med et forholdsvis lite antall av innføringslanser, med mindre hvirvelsjiktreaktorer sågar en eneste lanse.
Den fremragende fordel ved oppfinnelsen ligger deri at
ved anvendelse av tilbakekjølt faststoff foregår en sjokkartig avkjøling av avgassene, korrosjonsproblemer unngås sterkt, og varmeovergangshindrende støvavleiringer opptrer ikke. Tilbakekjølingen av de faste stoffer foregår i den foretrukkede utførelse med hvirvelkjøling,
under betingelser som muliggjør en høy varmeovergang til kjølemediet.
Faststofføringen for kjølingen i et separat, dvs. fra det faste stoff i pyrohydrolysetrinnet adskilt kretsløp be-virker at det - bortsett f ra startfasen - ikke foregår en oppladning med HF resp. i kjølefasen ingen HF-tap. Typen avgasskjøling utelukker dessuten en fortynning av avgassen eller reduserer den til et minimum for det tilfellet at kompletterende til faststoffkjølingen tildoseres mindre vannmengder, f.eks. i et til tilsetningen av tilbakekjølt faststoff etterkoblet trinn.
Oppfinnelsen skal forklares nærmere ved hjelp av arbeids-diagrammet og utførelseseksempler.
Ifyllingsgods, vann, eventuelt i form av damp, og - hvis nødvendig - brennstoff tilføres til det av hvirvelsjiktreaktor 1, utskillersyklon 2 og tilbakeføringsledning 3 dannede sirkulasjonssystem over lansene 4, 5 og 6. Et til ifyllingsgodset svarende pyrohydrolyseresidu uttas etter tilstrekkelig lang oppholdstid over ledning 7 og kasseres eller underkastes eventuelt en lutningsbehandling til fjern-ing av verdifulle stoffer.
Avgassen fra hvirvelsjiktreaktoren 1 kommer inn i sveveutveksleren 8, hvor det kommer i kontakt med det over ledning 9 fremførte i kretsløp førte faststoff og undergår herved en første avkjøling. I den følgende utskiller 10 skilles gass og faststoff. Gassen kommer inn i en annen sveveutveksler 11, hvori også tilbakekjølt faststoff innføres over en pneumatisk transportledning 12. Faststoff og gass som herved videreavkjøles adskilles i en ytterligere utskiller 13. Den HF-holdige gass kommer da til avstøvning i et elektrofilter 14 og deretter over ledning 15 inn i en (ikke vist) absorbsjons- eller kondensasjonsinnretning.
Det i utskilleren 10 dannede faste stoff kommer over ledning 16 inn i hvirvelkjøleren 17, hvori det i første rekke gjennomstrømmer 4 kjølekammere. Herved avgir det en vesentlig del av sin varme i direkte utveksling med i motstrøm til faststoff strømmende oksygenholdige gasser, som, støvfri, deretter over ledning 18 tilføres til hvirvelsjiktreaktoren 1 som fluidiseringsgass. En avsluttende avkjøling av det faste stoff foregår.deretter i to etter-koblede kjølekammere, som f.eks. kjøles med vann. Det faste stoff kommer deretter inn i innretningen 19 til pneumatisk befordring.
Hvirvelkjøleren 17 fluidiseres med oksygenholdig gass som opptar en ytterligere vesentlig varmemengde fra faststoffet og etter avstøvning i utskilleren 20 tilføres til hvirvelsjiktreaktoren 1 som sekundærgass over ledning 21. Ledning 22 tjener til tilbakeføring av det i elektrofilteret 14 utskilte støv til hvirvelkjøleren 17.
Endelig er det dessuten anordnet to ledninger 23 og 24, hvormed med faststoffanrikning i kretsløpssystemet hvirvelkjøler 17, ledning 12, sveveutveksler 11, utskiller 13, sveveutveksler 8, utskiller 10 og ledning 16 faststoff utsluses i det sirkulerende hvirvelsjikt (ledning 23) eller ved faststoffutarming faststoff kan tilføres (ledning 24).
Med 25, 26 og 27 er det betegnet ledninger til tilførsel av fluidiserings- eller befordringsgasser.
Eksemgel_l
Til forarbeidelse forelå et tørt, på forhånd oppmålt ovnsutbrudd fra aluminiumelektrolysen med en volumtetthet på 1,1 kg/l og en midlere kornstørrelse på 100-200 |am. Ovnsutbruddet inneholdt
26 vekt-% karbon og
15 vekt-% fluor (beregnet som F).
På grunn av det høye karboninnhold arbeidet pyrohydrolyse-prosessen av seg selv, dvs. det,krevdes intet ekstra brennstoff. De mengdeangivelser som i det følgende er gitt for gasser refererer seg til standardbetingelser.
Ovnsutbruddet ble i mengder på 5 t/time over ledning 4 sammen med 3,1 m"Vtime vann av 20°C over ledning 6 til-ført til hvirvelsjiktreaktoren 1. Samtidig ble det over ledning 18 tilført 3000 m 3/time fluidiseringsluft av 300°C og over ledning 21 tilført 9500 m<3>/time sekundærluft av 400°C, som hver gang var blitt oppvarmet i hvirvelsjiktkjøleren 17. På grunn av de valgte hvirvelbetingelser og driftsparametere sirkulerte det faste stoff i det av hvirvelsjiktreaktor 1, utskillersyklon 2 og tilbakeføringsledning 3 dannede sirkulasjonssystem således at de midlere suspensjonstettheter i hvirvelsjiktreaktoren 1 under sekundærgassledning 21 utgjorde ca. 100 kg/m og over sekundærgassledningen 21 ca.
20 kg/m 3. For å oppnå et godt faststofftilbakeløp i hvirvelsjiktreaktoren 1, ble tilbakeføringsledning 3 fluidi-sert med 200 m 3/time luft. Temperaturen innen sirkulasjonssystemet lå ved 1100°C.
En avbrannmengde som tilsvarte ifyllingsgodsmengden på
3 t/time ble fjernet etter en oppholdstid på 1 time over ledning 7 og avkjølt i'en separat kjøler. Volumtettheten av avbrannen var 1 kg/l. Restinnholdet av fluor lå under 1 vekt-%, av karbon under 0,1 vekt-%.
Kjølingen av avgassen fra hvirvelsjiktreaktoren 1 foregikk med prosessegnet faststoff. Hertil ble den fra utskill-ingssyklonen 2 uttredende avgass av 1100°C i sveveutveksleren 8 avkjølt med 50 t/time over ledning 9 tilført faststoff av 280°C til 590°C, hvorved det faste stoff selv oppvarmet seg til 590°C. Etter passering gjennom utskilleren 10 kom det faste stoff deretter over ledning 16 inn i hvirvelkjøleren 17.
Avgassen fra utskilleren 10 ble i den annen sveveutveksler 11 forenet med over ledning 12 pneumatisk fra hvirvelkjøler 17 transportert faststoff av 80°C. Faststoffmengden lå ved 50 t/time. Den etterfølgende separering av gass og faststoff foregikk i utskiller 13, hvori det fremkom et faststoff med en temperatur på 2 80°C. Den i utskiller 13 dannede gass, som nå har en temperatur på 280°C kom deretter inn i elektrofilteret 14 og deretter inn i anlegget til hydrogenfluoridgjenvinning. Avgass-mengden utgjorde 19.500 m 3/time med sammensetningen
Det over ledning 16 tilløpende fra utskilleren 10 stammende faste stoff (50 t/time) ble avkjølt i hvirvelkjøleren 17,
som har fire til varmeutveksling mot luft for hvirvelsjiktreaktoren 1 og 2 med vann drevne kjølekammere. Til fluidi-sering i hvirvelkjøleren 17 tjente 9.500 m 3/time luft, til indirekte varmeutveksling 3.000 m 3/time luft. Begge luft-strømmer ble bortført over ledningene 21 resp. 18.
I de med vann i-en mengde pa 95 m 3/time drevne kjølekammere
av hvirvelkjøleren 17 foregikk en oppvarming av kjølevannet fra 40 til 9 0°C. Selve det faste stoff avkjølte seg derved til 80°C. Det ble under anvendelse av 2.500 m^/time over ledning 27 fremført transportluft av 60°C og et overtrykk på
500 mbar igjen ført til sveveutveksleren 11.
Eksemp_el_2
For fremstilling av hydrogenfluorid ble flusspat anvendt,
hvis midlere kornstørrelse utgjorde 100-200 um og tetthet 1,2 kg/l. Kalsiumfluoridinnholdet lå ved 95 vekt-%. I forskjell til eksempel 1 var det her nødvendig med et ekstra inntak av brennstoff.
Til hvirvelsjiktreaktoren 1 ble det over ledningene 6, 4
resp. 5 tilført
1210 kg/time kull (29 260 kJ/kg)
1540 kg/time flusspat (beregnet som CaF2)
3100 l/time vann av 20°C.
Over lédning 18 ble 3.000 m 3/time fluidiseringsluft av
400°C og over ledning 21 7.000 m^/time sekundærluft av 550°C tilført. Begge luftstrømmer stammet fra hvirvel-kjøleren 17.
Det utgjorde i hvirvelsjiktreaktoren 1 en midlere sus-pens jonstetthet under sekundærgassledningen 21 av
3 3
100 kg/m og over sekundærgassledningen 21 25 kg/m ,
samt en reaksjonstemperatur av 1120°C. Som i eksempel 1,
ble det for god tilbakeføring av faststoff i hvirvelsjiktreaktoren 1 innført 1.200 m 3/time luft i tilbakeføringsled-ning 3. Oppholdstiden var innstilt på 90 minutter.
En til den innførte mengde ekvivalent residumengde på
1,23 t/time ble uttatt fra sirkulasjonssystemet over ledning 7. Residuet hadde kvaliteten av brent kalk og kan anvendes i bygningsindustrien.
Til forskjell fra eksempel 1 foregikk avgasskjøling med produksjonsfremmed faststoff, nemlig aluminiumoksyd.
Gass- og faststoffstrøm foregikk som i eksempel 1.
De over transportledning 12, sveveutveksler/utskiller-trinn og hvirvelkjøler 17 sirkulerte faststoffmengder utgjorde 40 t/time. Transportluftmengden utgjorde 2.100 m 3/time (60°C, overtrykk 500 mbar). De i sveveutveksler/utskiller-trinn oppnådde avgass- og faststofftemperaturer var 290°C (11/13) resp. 610°C (8/10).
I ledning 15 fremkom en for utvinning av hydrogenfluorid bestemt gass i en mengde på 16.750 m 3/time, som hadde følgende sammensetning:
Ved tilbakekjøling av det over ledning 16 innførte faststoff i hvirvelkjøleren 17 fremkom 3.000 m^/time indirekte oppvarmet og derfor støvfri luft (ledning 18) og 7.000 m 3/ time direkte oppvarmet luft (ledning 21), som ble tilført hvirvelsjiktreaktoren 1 som fluidiseringsluft resp. som sekundærluft.
De med vann drevne kjølekammere av hvirvelsjiktreaktoren ble forsørget med 6 7 m^/time vann av 4 0°C, som oppvarmet seg til 90°C. Det faste stoff avkjølte seg derved til 80°C.
Claims (4)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av hydrogenfluorid ved pyrohydrolytisk behandling av fluorholdige materialer i et ekspandert hvirvelsjikt og etterfølgende avkjøling av avgassene, karakterisert ved at avkjølingen av avgassene gjennomføres sjokkaktig ved direkte inntak av i adskilt kretsløp førte faststoffer i minst en sveveutveksler og de fra gassen adskilte faste stoffer tilbake-kjøles ,på sin side i en kjøler under nyttiggjøring av den følbare varme.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at man tilbakekjøler de faste stoffer i en fortrinnsvis flertrinnet hvirvel-kjøler.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at man tilbakekjøler de faste stoffer i en hvirvelkjøler med flere etter hverandre gjennomstrømmende kjølekammere under oppvarming av oksygenholdige gasser som skal tilføres hvirvelsjiktreaktoren .
4. Fremgangsmåte ifølge et eller flere av kravene 1-4, karakterisert ved at man i det ekspanderte hvirvelsjikt tilfører oksygenholdige gasser i minst to delstrømmer i forskjellig høyde og tilbakefører de med avgassene uttatte faste stoffer etter adskillelse fra avgassen i hvirvelsjiktets nedre område.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792928368 DE2928368A1 (de) | 1979-07-13 | 1979-07-13 | Verfahren zur herstellung von fluorwasserstoff |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO802093L NO802093L (no) | 1981-01-14 |
| NO153962B true NO153962B (no) | 1986-03-17 |
| NO153962C NO153962C (no) | 1986-06-25 |
Family
ID=6075659
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO802093A NO153962C (no) | 1979-07-13 | 1980-07-11 | Fremgangsmaate til fremstilling av hydrogenfluorid ved pyrohydrolyse. |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4310501A (no) |
| EP (1) | EP0022591B1 (no) |
| JP (1) | JPS5632302A (no) |
| AT (1) | ATE1055T1 (no) |
| AU (1) | AU538101B2 (no) |
| BR (1) | BR8004322A (no) |
| CA (1) | CA1135477A (no) |
| CS (1) | CS210632B2 (no) |
| DD (1) | DD151919A5 (no) |
| DE (2) | DE2928368A1 (no) |
| ES (1) | ES8105231A1 (no) |
| HU (1) | HU184802B (no) |
| IE (1) | IE50066B1 (no) |
| IN (1) | IN151853B (no) |
| MX (1) | MX152991A (no) |
| NO (1) | NO153962C (no) |
| PH (1) | PH15751A (no) |
| PL (1) | PL119885B2 (no) |
| YU (1) | YU42346B (no) |
| ZA (1) | ZA804175B (no) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4444740A (en) * | 1983-02-14 | 1984-04-24 | Atlantic Richfield Company | Method for the recovery of fluorides from spent aluminum potlining and the production of an environmentally safe waste residue |
| DE3913822A1 (de) * | 1989-04-26 | 1990-10-31 | Vaw Ver Aluminium Werke Ag | Verfahren zur herstellung chloridarmer gipsprodukte |
| FR2674447B1 (fr) * | 1991-03-27 | 1993-06-18 | Comurhex | Procede de traitement de gaz a base de fluor electrolytique et pouvant contenir des composes uraniferes. |
| US5776426A (en) * | 1992-07-24 | 1998-07-07 | Comalco Aluminium Limited | Treatment of solid material containing fluoride and sodium including mixing with caustic liquor and lime |
| US5470559A (en) * | 1993-02-26 | 1995-11-28 | Alcan International Limited | Recycling of spent pot linings |
| US5881359A (en) * | 1995-06-01 | 1999-03-09 | Advanced Recovery Systems, Inc. | Metal and fluorine values recovery from fluoride salt matrices |
| US8231851B2 (en) * | 1997-11-14 | 2012-07-31 | Hitachi, Ltd. | Method for processing perfluorocarbon, and apparatus therefor |
| US8579999B2 (en) | 2004-10-12 | 2013-11-12 | Great River Energy | Method of enhancing the quality of high-moisture materials using system heat sources |
| US7987613B2 (en) * | 2004-10-12 | 2011-08-02 | Great River Energy | Control system for particulate material drying apparatus and process |
| US8062410B2 (en) | 2004-10-12 | 2011-11-22 | Great River Energy | Apparatus and method of enhancing the quality of high-moisture materials and separating and concentrating organic and/or non-organic material contained therein |
| US7275644B2 (en) * | 2004-10-12 | 2007-10-02 | Great River Energy | Apparatus and method of separating and concentrating organic and/or non-organic material |
| US8523963B2 (en) * | 2004-10-12 | 2013-09-03 | Great River Energy | Apparatus for heat treatment of particulate materials |
| US7540384B2 (en) * | 2004-10-12 | 2009-06-02 | Great River Energy | Apparatus and method of separating and concentrating organic and/or non-organic material |
| GB0427968D0 (en) * | 2004-12-21 | 2005-01-26 | Davy Process Technology Switze | Process |
| CN107311109B (zh) * | 2017-05-12 | 2019-04-30 | 浙江大学 | 一种以萤石粉生产氟化氢的循环流化床系统及方法 |
| CN109019517A (zh) * | 2018-10-17 | 2018-12-18 | 杨松 | 一种制备氟化氢循环流化床反应炉的使用方法 |
| US11426708B2 (en) | 2020-03-02 | 2022-08-30 | King Abdullah University Of Science And Technology | Potassium-promoted red mud as a catalyst for forming hydrocarbons from carbon dioxide |
| US11420915B2 (en) | 2020-06-11 | 2022-08-23 | Saudi Arabian Oil Company | Red mud as a catalyst for the isomerization of olefins |
| US11495814B2 (en) | 2020-06-17 | 2022-11-08 | Saudi Arabian Oil Company | Utilizing black powder for electrolytes for flow batteries |
| EP4263425B1 (en) * | 2020-12-15 | 2024-02-28 | 3M Innovative Properties Company | Converting fluorinated materials into anhydrous hydrogen fluoride |
| US11820658B2 (en) | 2021-01-04 | 2023-11-21 | Saudi Arabian Oil Company | Black powder catalyst for hydrogen production via autothermal reforming |
| US11724943B2 (en) | 2021-01-04 | 2023-08-15 | Saudi Arabian Oil Company | Black powder catalyst for hydrogen production via dry reforming |
| US11718522B2 (en) | 2021-01-04 | 2023-08-08 | Saudi Arabian Oil Company | Black powder catalyst for hydrogen production via bi-reforming |
| US11427519B2 (en) | 2021-01-04 | 2022-08-30 | Saudi Arabian Oil Company | Acid modified red mud as a catalyst for olefin isomerization |
| US11814289B2 (en) | 2021-01-04 | 2023-11-14 | Saudi Arabian Oil Company | Black powder catalyst for hydrogen production via steam reforming |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1143880A (no) * | 1967-06-16 | 1900-01-01 | ||
| SE307704B (no) | 1968-01-31 | 1969-01-13 | Ehrenreich & Cie A | |
| AT290463B (de) * | 1968-02-01 | 1971-06-11 | Elektrokemisk As | Verfahren zur Rückgewinnung von Fluor aus kohlenstoffhaltigen Abfallstoffen |
| US4065551A (en) * | 1968-02-01 | 1977-12-27 | Elkem-Spigerverket A/S | Method of recovering fluorine from carbonaceous waste material |
| DE1767628C3 (de) * | 1968-05-30 | 1985-03-14 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Durchführung endothermer Prozesse |
| DE2346537A1 (de) | 1973-09-15 | 1975-04-24 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur aufarbeitung von zur abscheidung von fluorverbindungen aus abgasen eingesetztem aluminiumoxid, natriumaluminat und/oder alkalisiertem aluminiumoxid |
| DE2403282A1 (de) * | 1974-01-24 | 1975-11-06 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur abscheidung von fluorwasserstoff aus abgasen der aluminiumelektrolyse durch trockenadsorption an aluminiumoxid unter vollstaendiger abtrennung der schaedlichen begleitelemente |
| US3981355A (en) * | 1974-09-19 | 1976-09-21 | Squires Arthur M | Solid-gas heat exchange method in countercurrent contacting of gas and granular material in panel bed |
| US4113832A (en) * | 1977-11-28 | 1978-09-12 | Kaiser Aluminum & Chemical Corporation | Process for the utilization of waste materials from electrolytic aluminum reduction systems |
| US4160808A (en) * | 1978-05-30 | 1979-07-10 | Andersen John N | Pyrohydrolysis process for spent aluminum reduction cell linings |
| US4160809A (en) * | 1978-07-24 | 1979-07-10 | Kaiser Aluminum & Chemical Corporation | Modified pyrohydrolysis process for spent aluminum reduction cell linings |
-
1979
- 1979-07-13 DE DE19792928368 patent/DE2928368A1/de not_active Withdrawn
- 1979-11-06 IN IN1157/CAL/79A patent/IN151853B/en unknown
-
1980
- 1980-06-27 MX MX182947A patent/MX152991A/es unknown
- 1980-06-30 DE DE8080200619T patent/DE3060446D1/de not_active Expired
- 1980-06-30 EP EP80200619A patent/EP0022591B1/de not_active Expired
- 1980-06-30 AT AT80200619T patent/ATE1055T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-07-07 DD DD80222458A patent/DD151919A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-07-08 YU YU1756/80A patent/YU42346B/xx unknown
- 1980-07-08 CS CS804859A patent/CS210632B2/cs unknown
- 1980-07-09 US US06/166,917 patent/US4310501A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-07-11 ZA ZA00804175A patent/ZA804175B/xx unknown
- 1980-07-11 IE IE1448/80A patent/IE50066B1/en not_active IP Right Cessation
- 1980-07-11 ES ES493338A patent/ES8105231A1/es not_active Expired
- 1980-07-11 HU HU801746A patent/HU184802B/hu not_active IP Right Cessation
- 1980-07-11 CA CA000356008A patent/CA1135477A/en not_active Expired
- 1980-07-11 AU AU60353/80A patent/AU538101B2/en not_active Ceased
- 1980-07-11 JP JP9555780A patent/JPS5632302A/ja active Granted
- 1980-07-11 NO NO802093A patent/NO153962C/no unknown
- 1980-07-11 BR BR8004322A patent/BR8004322A/pt not_active IP Right Cessation
- 1980-07-12 PL PL1980225621A patent/PL119885B2/xx unknown
- 1980-07-14 PH PH24286A patent/PH15751A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO153962C (no) | 1986-06-25 |
| HU184802B (en) | 1984-10-29 |
| MX152991A (es) | 1986-07-15 |
| ES493338A0 (es) | 1981-05-16 |
| DE2928368A1 (de) | 1981-02-05 |
| IN151853B (no) | 1983-08-20 |
| DD151919A5 (de) | 1981-11-11 |
| US4310501A (en) | 1982-01-12 |
| DE3060446D1 (en) | 1982-07-08 |
| IE801448L (en) | 1981-01-13 |
| PH15751A (en) | 1983-03-18 |
| JPH0339002B2 (no) | 1991-06-12 |
| IE50066B1 (en) | 1986-02-05 |
| AU538101B2 (en) | 1984-07-26 |
| ES8105231A1 (es) | 1981-05-16 |
| PL119885B2 (en) | 1982-01-30 |
| ZA804175B (en) | 1981-07-29 |
| ATE1055T1 (de) | 1982-06-15 |
| JPS5632302A (en) | 1981-04-01 |
| NO802093L (no) | 1981-01-14 |
| YU42346B (en) | 1988-08-31 |
| BR8004322A (pt) | 1981-01-27 |
| EP0022591B1 (de) | 1982-05-19 |
| EP0022591A1 (de) | 1981-01-21 |
| YU175680A (en) | 1983-12-31 |
| CA1135477A (en) | 1982-11-16 |
| AU6035380A (en) | 1981-01-15 |
| CS210632B2 (en) | 1982-01-29 |
| PL225621A2 (no) | 1981-04-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO153962B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av hydrogenfluorid ved pyrohudrolyse. | |
| KR102537727B1 (ko) | 규산염 광물로부터 리튬의 회수 | |
| PL119885B1 (no) | ||
| US4539188A (en) | Process of afterburning and purifying process exhaust gases | |
| CA1236266A (en) | Process of removing polluants from exhaust gases | |
| US4111158A (en) | Method of and apparatus for carrying out an exothermic process | |
| CA1297265C (en) | Process of producing lithium carbonate | |
| ES2209152T3 (es) | Transformacion termica de sales de acidos grasos volatiles en cetonas. | |
| JPH1087333A (ja) | 酸素燃焼式ガラス融解炉における改良されたエネルギー回収 | |
| NO159244B (no) | Fremgangsmaate til adskillelse av skadelige stoffer fra avgasser. | |
| NO155545B (no) | Fremgangsmaate til samtidig frembringelse av brenngass og prosessvarme fra karbonholdig materiale. | |
| HU181469B (en) | Process for thermic destruction of aluminium chloride hydrate | |
| AU2012219652B2 (en) | Method for processing used cathode material containing carbon | |
| JP3543837B2 (ja) | 固形状含炭素還元剤を用いて含酸化鉄原料を直接還元する方法 | |
| GB1570423A (en) | Production of alumina from aluminium chloride hydrate | |
| JPH0331833B2 (no) | ||
| US5463169A (en) | Process for destroying pyrotechnic material | |
| US5495063A (en) | Process for environmentally safe destruction of pyrotechnic material | |
| JP4061564B2 (ja) | 廃棄物ガス化処理装置における高温ガス化炉の冷却ジャケット構造 | |
| NO801025L (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av aluminium | |
| US3127237A (en) | Conversion of potassium sulphate to potassium carbonate | |
| US4263262A (en) | Fluid bed calcining process | |
| US2220575A (en) | Production of phosphatic fertilizers | |
| KR830001540B1 (ko) | 불화 수소의 제법 | |
| JPH0418075B2 (no) |