NO153006B - Fremgangsmaate til fremstilling av et stivt polyuretanskum og gelkatalysator til bruk ved utfoerelse av fremgangsmaaten - Google Patents
Fremgangsmaate til fremstilling av et stivt polyuretanskum og gelkatalysator til bruk ved utfoerelse av fremgangsmaaten Download PDFInfo
- Publication number
- NO153006B NO153006B NO793228A NO793228A NO153006B NO 153006 B NO153006 B NO 153006B NO 793228 A NO793228 A NO 793228A NO 793228 A NO793228 A NO 793228A NO 153006 B NO153006 B NO 153006B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- catalyst
- carboxylate
- stated
- antimony
- potassium
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 239000006260 foam Substances 0.000 title description 5
- -1 antimony carboxylate Chemical class 0.000 claims description 23
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 22
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 22
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 18
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 17
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 claims description 16
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 claims description 16
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 15
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 13
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 13
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 9
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 4
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M (2r)-2-ethylhexanoate Chemical compound CCCC[C@@H](CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000538 Poly[(phenyl isocyanate)-co-formaldehyde] Polymers 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000250 adipic acid Drugs 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 2
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 2
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N glutaric acid Chemical compound OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 2
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N heptanoic acid Chemical compound CCCCCCC(O)=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 2
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 2
- DLKZGMNZEDNHKO-XLFBNKDWSA-N (2z,4e)-3-hydroxyhexa-2,4-dienedioic acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(\O)=C\C(O)=O DLKZGMNZEDNHKO-XLFBNKDWSA-N 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N (9Z,12Z)-9,10,12,13-tetratritiooctadeca-9,12-dienoic acid Chemical compound C(CCCCCCC\C(=C(/C\C(=C(/CCCCC)\[3H])\[3H])\[3H])\[3H])(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVOUMQNXTGKGMA-OWOJBTEDSA-N (E)-glutaconic acid Chemical compound OC(=O)C\C=C\C(O)=O XVOUMQNXTGKGMA-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine Chemical compound CCN1CCOCC1 HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZBBHEJLECUBJT-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptyl 2-sulfanylacetate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)CS RZBBHEJLECUBJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N Brassidinsaeure Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N Caprylic acid Natural products CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002176 Pluracol® Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBJODVYWAQLZOC-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(octanoyloxy)stannyl] octanoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCC NBJODVYWAQLZOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N benzyl(trichloro)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)CC1=CC=CC=C1 GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- ORNDLJMQYKCRER-UHFFFAOYSA-N butane-1,2,2,3-tetrol Chemical compound CC(O)C(O)(O)CO ORNDLJMQYKCRER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 1
- GJBRTCPWCKRSTQ-UHFFFAOYSA-N decanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O.OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O GJBRTCPWCKRSTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1,1-triol Chemical compound CCCCCC(O)(O)O TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000012774 insulation material Substances 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- FRQONEWDWWHIPM-UHFFFAOYSA-N n,n-dicyclohexylcyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1N(C1CCCCC1)C1CCCCC1 FRQONEWDWWHIPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUWWHGPELOTTOE-UHFFFAOYSA-N n-(5-chloro-2,4-dimethoxyphenyl)-3-oxobutanamide Chemical compound COC1=CC(OC)=C(NC(=O)CC(C)=O)C=C1Cl DUWWHGPELOTTOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N n-hexanoic acid Natural products CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005608 naphthenic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000003022 phthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- ZUFQCVZBBNZMKD-UHFFFAOYSA-M potassium 2-ethylhexanoate Chemical compound [K+].CCCCC(CC)C([O-])=O ZUFQCVZBBNZMKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940029284 trichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 1
- DXNCZXXFRKPEPY-UHFFFAOYSA-N tridecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCCC(O)=O DXNCZXXFRKPEPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0025—Foam properties rigid
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
Den foreliggende oppfinnelse angår fremstilling av stive, celleformede polyuretaner. Oppfinnelsen angår nærmere bestemt en fremgangsmåte til fremstilling av stive polyuretanskum og en gelkatalysator til utførelse av fremgangsmåten. Ved anvendelse av disse katalysatorer kan hastigheten av reaksjonen mellom isocyanat og polyol (flerverdig alkohol) reguleres innenfor et vidt område som hittil ikke har vært mulig ved anvendelse av kombinasjoner av tidligere kjente katalysatorer.
Stive polyuretanskum anvendes som isolasjonsmaterialer
for en rekke sluttanvendelser, herunder som isolasjon for konstruksjoner og beholdere. For noen av disse anvendelser, f.eks. ved sprøyting, kan det være ønskelig at skumdannelsen og stivningen finner sted så raskt som mulig etter at det polyfunksjonelle isocyanat og polyolen er blandet sammen.
For andre anvendelser når blandingen skal fylle store hul-
rom eller komplekse former, ville det være ønskelig å for-
sinke starten av reaksjonen mellom isocyanat og polyol inn-
til blandingen av reaksjonsbestanddelene fullstendig har fylt ut hulrommet eller formen. Så snart dette har funnet stedj bør skumdannelsen og stivningen finne sted så raskt som mulig for å redusere oppholdstiden i en form til et minimum. Når der anvendes konvensjonelle gelkatalysatorer som benyttes for stive polyuretanskum og inneholder tertiære aminer, enten alene eller i kombinasjon med organotinnforbindelser er det ikke mulig å regulere hastigheten av reaksjonen mellom iso-cyanatet og polyolen over et så bredt område som nødvendig for de forskjellige anvendelser av stive polyuretanskum.
Når reaksjonen katalyseres av amin er den relativt langsom,
og esetiden (den tid som er nødvendig for at skummet skal nå sin endelige høyde) kan være så lang som 3 eller 4 minutter. Esetiden kan reduseres med flere størrelsesordener hvis aminet anvendes i kombinasjon med en organotinnforbindelse såsom dibutyltinn-dilaurat. Denne kombinasjon av et amin med en organotinnforbindelse er synergistisk, med det resultat at reaksjonsblandingen kan stivne for raskt for visse anvendelser, selv når konsentrasjonen av organotinnforbindelse reduseres til det laveste praktiske nivå.
Det er en hensikt med den foreliggende oppfinnelse å skaffe en katalysator som egner seg for stive, celleformede polyuretaner, og som tillater hastigheten av reaksjonen mellom isocyanat og polyol og den tid som er nødvendig for å starte denne reaksjon, å varieres innenfor vide grenser. Denne hensikt kan oppnås ved anvendelse av en gelkatalysator som inneholder et antimonkarboksylat, et kaliumkarboksylat og et zinkkarboksylat. Denne katalysator kan anvendes alene eller i kombinasjon med aminer og organotinnforbindelser som vanligvis anvendes som katalysatorer for stive celleformede polyuretaner. Oppfinnelsen tar også sikte på å skaffe en fremgangsmåte til fremstilling av slike polyuretanskum.
Fremgangsmåten og katalysatoren ifølge oppfinnelsen
er angitt i hhv. krav 1 og krav 9.
Gelkatalysatorene ifølge den foreliggende oppfinnelse er nyttige ved fremstilling av stive polyuretanskum fra hovedsakelig alle de kjente polyoler og polyfunksjonelle isocyanater som vanligvis anvendes til dette formål. Katalysatoren er blandinger av antimon-, kalium- og zinksalter av karboksylsyrer med 1-2 0 karbonatomer i hydrokarbyldelen og anvendes i en konsentrasjon på mellom 0,05 og 10% regnet på vekten av polyolen.. Disse salter kan betegnes som reaksjonsprodukter av en eller flere karboksylsyrer med basiske forbindelser av antimon, kalium og zink. Egnede monokarboksylsyrer omfatter etansyre, propansyre, butansyre, pentansyre, heksansyre, heptansyre og 2-etylheksansyre foruten andre syrer med opptil 21 karbonatomer pr. molekyl. Umettede karboksylsyrer avledet fra oljer såsom talloljer eller animalske fettstoffer, herunder oljesyre og linolsyre, kan også anvendes. Aromatiske karboksylsyrer såsom benzosyre som kan oppvise forskjellig substituenter på fenylringen, salicylsyre og de isomere naftensyrer er også egnet. Polykarboksylsyrer såsom oksalsyre, malonsyre, rav-syre, pentandisyre, heksandisyre, heptandisyre, oktandisyre, heptandikarboksylsyre, dekandisyre (sebacinsyre),brassylsyre, tapsinsyre, maleinsyre, fumarsyre, glutakonsyre, a-hydroksymukonsyre, (3-hydroksymukonsyre, a-butyl-a-etylpentandisyre, a,g-dietylravsyre, isoftalsyre, tereftalsyre, hemi-benzen-heksakarboksylsyre og 1,4-cykloheksan-dikarboksylsyre kan anvendes istedenfor en monokarboksylsyre. En hvilken som helst av de forannevnte syrer kan anvendes hver for seg eller i blandinger inneholdende to eller flere syrer.
De antimon-, kalium- og zinkforbindelser som utgjør katalysatoren ifølge oppfinnelsen, er fortrinnsvis salter av monokarboksylsyrer og har den generelle formel Sb(OOCR ) .,
2 3 12 3
KOOCR respektive Zn(OOCR )2,hvor R , R og R er hydrokarbyl og inneholder 1 - 20 karbonatomer. Uttrykket "hydrokarbyl" omfatter alkyl, cykloalkyl, aryl, alkaryl og aralkyl.
12 3
R , R og R er helst alkyl med 4-12 karbonatomer. Syrer med 8 karbonatomer i en lineær eller forgrenet struktur, herunder 2-etylheksansyre, er spesielt foretrukket.
De forholdsvise mengder av antimon-, kalium- og zinkkarboksylat som foreligger i katalysatoren ifølge oppfinnelsen, vil i det minste delvis være fastlagt av den hastighet som er ønsket for reaksjonen mellom isocyanat og polyol. Antimon- og kaliumsaltene utgjør hvert 10 - 4 0 vektprosent av katalysatoren, mens de resterende 80 - 20% utgjøres av zinksaltet. Katalysatorsammensetningen kan også inneholde et oppløsningsmiddel for alle de tre salter under forutsetning av at oppløsningsmiddelet også er forenlig med den polyol som anvendes til fremstilling av polyueretanskummet. Foretrukne oppløsningsmidler innbefatter oligomerer av etenoksyd og propenoksyd. Flytende polypropandio]er med molekylvekter på mellom 300 cg ca. 5000 utgjør en særlig foretrukket klasse av oppløsningsmidler.
Karboksylatene av kalium, antimon og zink som utgjør
den foreliggende katalysator, kan fremstilles hver for seg og deretter blandes sammen i ønskede andeler. Alternativt kan blandingen av karboksylatene fremstilles ved omsetning av en støkiometrisk mengde av den ønskede karboksylsyre med basiske forbindelser av kalium, antimon og zink i egnede mengdeforhold. Det er stort sett bekvemt å anvende et hydroksyd eller oksyd som basisk forbindelse, men basiske salter såsom karbonat eller bikarbonat er også egnet. De basiske forbindelser av kalium, antimon og zink omsettes hver for seg eller som en blanding med den eller de ønskede karboksylsyrer. Omsetningen utføres fortrinnsvis i nærvær av et kjemisk inert^væskeformet medium som ikke er blandbart med vann, f.eks. et væskeformet alifatisk eller aromatisk hydrokarbon. Da omsetningen vanligvis er eksoterm, kan det være ønskelig å røre og kjøle reaksjonsblandingen for å unngå lokal overoppvarmning og resulterende misfarging av produktet. Biproduktvannet kan fjernes under reaksjonen ved azeotrop destillasjon sammen med en del av det væskeformede hydrokarbon som anvendes som reaksjonsmedium. Alternativt kan vann fjernes som en ikke-blandbar fase etter fullførelse av reaksjonen.
Polyoler som vanligvis anvendes til fremstilling av stive polyuretanskum, er væsker som typisk har en midlere molekyl-vekt på 500 - 6000, og omfatter hydroksylholdige polyetere, polyestere og polyamider og alkandioler. Disse polyoler oppviser enten primære eller sekundære aktive hydroksylgrupper. Klassen av hydroksylholdige polyetere eller polyestere omfatter fettsyreglycerider med hydroksyltall på 300 - 600, f.eks. ricinusolje, hydrogenert ricinusolje og "blåste" naturlige olj er.
Polyetere med hydroksyl i endestillingen^ som er en foretrukket type polyol, omfatter polyalkandioler, f.eks. poly-etandioler og polypropandioler. Molekylvekten av disse forbindelser ligger fortrinnsvis på 200 - 6000.
En type polyeter som er spesielt foretrukket for stive polyuretanskum,fås ved polymerisering av propenoksyd i nær-
vær av sukrose eller andre forbindelser som inneholder minst tre hydroksylgrupper. Det resulterende produkt oppviser den polyfunksjonalitet som er nødvendig for oppnåelse av tverrbindingsegenskapene for stive polyuretanskum.
En annen type av polyol er polyestere med hydroksyl
i endestillingen. Disse kan oppnås ved forestrings/konden-sasjons-reaksjon av alifatiske,toverdige karboksylsyrer med dioler, trioler eller blandinger herav i slike andeler at de fleste eller alle de resulterende polymerkjeder inneholder hydroksylgrupper i endestillingene. Toverdige karboksylsyrer som er egnet for fremstilling av polyestere, omfatter alifatiske og aromatiske syrer som f.eks. adipin-syre, fumarsyre, sebacinsyre og de isomere ftalsyrer. Syren omsettes med en di- eller polyhydroksylert forbindelse som f.eks. glykol, trimetylolpropan eller 2,2-bis-hydroksy-metyl-1,3-propandiol.
De polyfunksjonelle isocyanater som anvendes til fremstilling av stive polyuretanskum, omfatter både polyisocyanater og polyisotiocyanater. Skjønt oppfinnelsen er beskrevet under spesiell henvisning til en omsetning av visse polyfunksjonelle isocyanater^ er den generelt anvendelig på reaksjonen av en hvilken som helst forbindelse som inneholder mer enn to -N=C=G-radikaler hvor G er oksygen eller svovel. Forbindelser innenfor denne generelle definisjon innbefatter polyisocyanater og polyisotiocyanater med formelen R(NCG)x hvor gjennomsnitts-verdien for x er større enn 2, fortrinnsvis mellom 2,1 og 3,0.
R kan være alkylen, substituert alkylen, arylen, substituert arylen eller andre toverdige hydrokarbonradikaler som etter valg kan inneholde en eller flere aryl-NCG-bindinger og en eller flere alkyl-NCG-bindinger. Egnede isocyanater innbefatter de polyfunksjonelle biprodukter som fås ved fremstilling av metylen-para-fenyl-diisocyanat. Polymetylen-polyfenyl-isocyanat er et eksempel på et slikt biprodukt. Triisocyanater fremstilt ved omsetning av 3 mol av et arylen-diisocyanat pr. mol av en triol, f.eks. biprodukter som er fremstilt fra 3 mol tolylen-diisocyanat og 1 mol heksantriol,
er også egnet.
Foruten polyol, polyfunksjonelt isocyanat og et eller flere av de foreliggende katalysatorer kan reaksjonsblandingen inneholde et esemiddel som koker eller dekomponerer ved temperaturen for den eksoterme polyol/isocyanat-reaksjon for å gi et gassformet produkt som danner bobler som inne-sluttes i den reagerende blanding når denne stivner. Blant de foretrukne esemidler er de halogenholdige hydrokarboner som koker mellom 30 og 90°C. Forstadiet (the precursor) inneholder også vanligvis et overflateaktivt middel, fortrinnsvis en siloksan/alkenoksyd-kopolymer i en mengde på 1 -
5 vektdeler pr. 100 vektdeler polyol.
Som nevnt foran er den foreliggende kombinasjon av
et antimonkarboksylat med karboksylater av kalium og zink unik, idet den katalytiske virkning av denne type katalysator kan varieres over et bredt område ved variasjon av enten de forholdsvise mengder av de tre karboksylatsalter eller mengden av en bestemt karboksylatsalt-katalysator som anvendes i kombinasjon med vanlige gelkatalysatorer for stive polyuretanskum. Disse vanlige katalysatorer omfatter tertiære aminer såsom tricykloheksylamin, trietanolamin, N-etylmorfolin, trietendiamin og dimetyletanolamin. Aminet anvendes ofte i kombinasjon med uorganiske og organiske tinnforbindelser. Representative tinnholdige katalysatorer er stanno-oktoat, stanno-oleat, dibutyltinn-dilaurat, dibutyltinn-dioktoat, dibutyltinn-dilauryl-merkaptid og dibutyltinn-S,S<1->bis(iso-oktyl-merkaptoacetat). Disse vanlige gelkatalysatorer anvendes i konsentrasjoner på 0 - 5 vektdeler pr. 100 vektdeler polyol.
De etterfølgende eksempler viser det brede område
av reaksjonshastigheter som kan oppnås ved anvendelse av en av de foreliggende katalysatorblandinger alene eller i kombinasjon med aminer og tinnforbindelser for fremstilling av stive polyuretanskum. Eksemplene viser også at dette brede eller vide område ikke kan' oppnås ved anvendelse av vanlige tinn- og aminkatalysatorer, enten disse anvendes hver for seg eller i kombinasjon. Alle andeler og prosenter i eksemplene er vektandeler, respektive vektprosenter, med
mindre noe annet er angitt.
Tidsrommet mellom sammenføringen av alle reaksjonsbestanddelene og innledningen av polymerisasjonsreaksjonen^ som vises ved omdannelse av reaksjonsblandingen fra klar til opak, er betegnet som "fortykningstiden". Tidsrommet mellom sammenføringen av alle reaksjonsbestanddelene og fullføringen av den etterfølgende skumdannelse betegnes som "esetiden".
Til en basisblanding inneholdende (1) 30,4 deler av
en polyhydroksybasert etenoksyd/propenoksyd-kopolymer med et hydroksyltall på 490 (i handelen under navnet "Niax polyol LS-490" fra Union Carbide Corporation), (2) 0,45 deler av
en siloksan/oksyeten/oksypropen-kopolymer i handelen under navnet "L-5340" fra Union Carbide Corporation og (3) 9,0 deler triklorfluormetan ble tilsatt 36,7 deler polymetylen-polyfenylisocyanat og en eller flere av de katalysatorer som er angitt i den følgende tabell. Den blanding som er betegnet som katalysator A,inneholdt 20 deler zink-bis-2-etylheksanoat, 15 deler antimon-tris-2-etylheksanoat og 15 deler kalium-2-etylheksanoat. 50 deler av en polypropen-glykol ("Pluracol P-410" tilgjengelig fra BASF-Wyandotte Corporation) ble anvendt som et felles oppløsningsmiddel for de tre salter.
De foregående data viser at aminet er mer aktivt enn katalysator A. Det skum som ble fremstilt under anvendelse av dibutyltinn-dilaurat,este ikke fullstendig og hadde ikke akseptabel kvalitet.
Den synergisme som oppnås ved anvendelse av et amin med katalysatorblandingen ifølge oppfinnelsen, fremgår av den fjerde sammensetning, som oppviste en fortykningstid på 15 sekunder og en esetid på 146 sekunder. Disse tider er kortere enn hva som kunne oppnås ved anvendelse av amin alene. De blandinger som inneholdt katalysator A og dibutyltinn-dilaurat, viser det vide område for fortykningstider og esetider som kan oppnås ved bruk av kombinasjonen av den foreliggende katalysatorblanding og en vanlig organotinn-kokatalysator som ikke ga et tilfredsstillende skum når den ble anvendt alene. Dette vide område kan ikke oppnås ved anvendelse av kombinasjoner av katalysator A eller en tinnforbindelse med et amin pga. det betydelig høyere nivå for katalytisk aktivitet som oppvises av disse kombinasjoner og kan sammenlignes med den aktivitet som oppvises av konvensjonelle kombinasjoner av tinnforbindelser og aminer.
Claims (14)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av stive polyuretanskum ved omsetning av en polyol som inneholder minst tre aktive hydrogenatomer, med et polyfunksjonelt isocyanat i nærvær av en gelkatalysator, et esemiddel og et silisiumholdig overflateaktivt middel, karakterisert ved at der som gelkatalysator anvendes en blanding bestående hovedsakelig av katalytisk effektive mengder av et antimonkarboksylat, et kaliumkarboksylat og et zinkkarboksylat, idet hydrokarbylandelene i karboksylatene har 1-20 karbonatomer og antimonkarboksylatet og kaliumkarboksylatet hvert utgjør 10 - 40 vektprosent av katalysatoren, mens zinkkarboksylatet utgjør de resterende 80 - 20 vektprosent.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at antimon-, kalium- og zihkkårboksy-låtene har den generelle formel Sb(OOCR 1 ) , KOOCR 2 respektive 3 12 3 Zn(OOCR ) 2/hvor R , R og R er hydrokarbyl med 1 - 20 karbonatomer.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 2, k a r a k t e-'" 12 3
risert ved at R,R og R er alkyl.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakt e-risertvedat
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at blandingen inneholder et oppløs-ningsmiddel for antimon-, kalium- og zinkkarboksylatene, hvilket oppløsningsmiddel er blandbart med polyolen.
6. Fremgangsmåte som angitt i krav 5, karakterisert ved at oppløsningsmiddelet er flytende polypropandiol.
7. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at den anvendte katalysator foreligger
i blanding med en vanlig gelkatalysator for stive polyuretanskum i en mengde på opptil 5 vektdeler pr. 100 vektdeler av polyolen. .
8. Fremgangsmåte som angitt i krav 7 , karakterisert ved at den vanlige gelkatalysator er valgt blant tertiære aminer, uorganiske tinnforbindelser og organotinnforbindelser.
9. Gelkatalysator til utførelse av en fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at den består hovedsakelig av en blanding av katalytisk effektive mengder av et antimonkarboksylat, et kaliumkarboksylat og et zinkkarboksylat, idet hydrokarbylandelene i karboksylatene'har 1 - 20 karbonatomer og antimonkarboksylatet og kaliumkarboksylatet hvert utgjør 10 - 40 vektprosent av katalysatoren, mens zinkkarboksylatet utgjør de resterende 80 - 20 vektprosent.
10. Katalysator som angitt i krav 9, karakterisert ved at antimon-, kalium- og zinkkarboksylatene 1 2
har den generelle formel Sb(OOCR )3, KOOCR respektive Zn(OOCR<3>)2, hvor R<1>, R2 og R<3> er hydrokarbyl med 1-20 karbonatomer.
11. Katalysator som angitt i krav 10, karakter i- 1 2 3
sert ved at R,R og R er alkyl.
12. Katalysator som angitt i krav 11, karakterisert ved at
13. Katalysator som angitt i krav 9, karakterisert ved at den inneholder 'et oppløsningsmiddel for antimon-, kalium- og zinkkarboksylatene, hvilket oppløs-ningsmiddel er blandbart med de polyoler som anvendes til fremstilling av det' stive polyuretanskum.
14. Katalysator som angitt i krav 13, karakterisert ved at oppløsningsmiddelet er flytende ..
polypropandiol.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/950,816 US4200699A (en) | 1978-10-12 | 1978-10-12 | Catalyst composition for rigid polyurethane foams |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO793228L NO793228L (no) | 1980-04-15 |
NO153006B true NO153006B (no) | 1985-09-23 |
NO153006C NO153006C (no) | 1986-01-08 |
Family
ID=25490879
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO793228A NO153006C (no) | 1978-10-12 | 1979-10-08 | Fremgangsmaate til fremstilling av et stivt polyuretanskum og gelkatalysator til bruk ved utfoerelse av fremgangsmaaten |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4200699A (no) |
EP (1) | EP0010407B1 (no) |
JP (1) | JPS5835606B2 (no) |
AR (1) | AR224375A1 (no) |
AT (1) | ATE2437T1 (no) |
AU (1) | AU530078B2 (no) |
BR (1) | BR7906532A (no) |
CA (1) | CA1129838A (no) |
DE (1) | DE2964737D1 (no) |
DK (1) | DK430079A (no) |
ES (1) | ES484950A1 (no) |
IL (1) | IL58409A (no) |
MX (1) | MX152225A (no) |
NO (1) | NO153006C (no) |
NZ (1) | NZ191788A (no) |
PT (1) | PT70305A (no) |
ZA (1) | ZA795349B (no) |
Families Citing this family (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5787412A (en) * | 1980-11-21 | 1982-05-31 | Achilles Corp | Manufacturing of rigid foam |
US4426510A (en) * | 1982-08-05 | 1984-01-17 | Rohm And Haas Company | Polyurethane preparation using organo-zinc catalyst and time-lapse modifier |
US4521548A (en) * | 1983-04-12 | 1985-06-04 | The Dow Chemical Company | Preparation of polyether polyols |
US4478959A (en) * | 1983-09-29 | 1984-10-23 | Air Products And Chemicals, Inc. | Amino and amido divalent metal carboxylates useful as catalysts for polyurethane formulations |
GB8531180D0 (en) * | 1985-12-18 | 1986-01-29 | Ici Plc | Cocatalyst systems |
US4663302A (en) * | 1986-10-01 | 1987-05-05 | Ashland Oil | Bicyclic amide acetal modified catalysts for polyurethane polymer formation |
GB8712363D0 (en) * | 1987-05-26 | 1987-07-01 | Ici Plc | Polyisocyanurate rigid foams |
ZA883499B (no) * | 1987-05-26 | 1988-11-28 | ||
GB9021051D0 (en) * | 1990-09-27 | 1990-11-07 | Ici Plc | Catalyst composition |
US6825238B2 (en) * | 2003-01-29 | 2004-11-30 | Air Products And Chemicals, Inc. | Low acid organometallic catalyst for the production of flexible, semi-flexible and rigid polyurethane foams |
US8138234B2 (en) * | 2006-03-24 | 2012-03-20 | Century-Board Usa, Llc | Polyurethane composite materials |
KR100892236B1 (ko) | 2008-09-18 | 2009-04-09 | 박경도 | 폴리우레탄 제조용 금속염 촉매 조성물의 제조 방법 |
WO2011123248A1 (en) * | 2010-03-31 | 2011-10-06 | Dow Global Technologies Llc | One component polyurethane foam formulation with non- liquefied inert propellant |
US8901188B2 (en) | 2011-06-16 | 2014-12-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Antimicrobial polyurethane foam and process to make the same |
CA2851349C (en) | 2011-10-07 | 2020-01-21 | Russell L. Hill | Inorganic polymer/organic polymer composites and methods of making same |
US20140193197A1 (en) * | 2013-01-04 | 2014-07-10 | Brian Antone Cvetezar | Polyurethane foam for concrete applications |
WO2016022103A1 (en) | 2014-08-05 | 2016-02-11 | Amitabha Kumar | Filled polymeric composites including short length fibers |
US9988512B2 (en) | 2015-01-22 | 2018-06-05 | Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited | Highly filled polyurethane composites |
US10030126B2 (en) | 2015-06-05 | 2018-07-24 | Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited | Filled polyurethane composites with lightweight fillers |
WO2017082914A1 (en) | 2015-11-12 | 2017-05-18 | Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited | Filled polyurethane composites with size-graded fillers |
WO2019087290A1 (ja) | 2017-10-31 | 2019-05-09 | 三菱電機株式会社 | レーザ光源装置およびその製造方法 |
CN111937258A (zh) | 2018-04-13 | 2020-11-13 | 三菱电机株式会社 | 激光光源装置 |
KR20230169180A (ko) | 2021-04-14 | 2023-12-15 | 에보니크 오퍼레이션즈 게엠베하 | 경질 폴리우레탄 또는 폴리이소시아누레이트 발포체의 제조 |
DE102022101504A1 (de) | 2022-01-24 | 2023-07-27 | Zf Airbag Germany Gmbh | Gassack mit einer Beschichtung |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3245958A (en) * | 1965-05-04 | 1966-04-12 | Hooker Chemical Corp | Reaction of an isocyanate with an active hydrogen compound using an antimony carboxylate catalyst |
DE1694417A1 (de) * | 1965-06-02 | 1971-04-15 | Johnson & Johnson | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen |
US3714077A (en) * | 1970-04-01 | 1973-01-30 | Gen Tire & Rubber Co | Urethane foam catalyst system |
DE2019767A1 (de) * | 1970-04-23 | 1971-12-23 | Gen Tire & Rubber Co | Katalysatorsysteme fuer Urethanschaeume |
US3741918A (en) * | 1971-08-02 | 1973-06-26 | Carbide Corp | Poly(oxycaproyl)-polyurethane products |
US3821130A (en) * | 1972-04-26 | 1974-06-28 | Dow Chemical Co | Air frothed polyurethane foams |
US4107069A (en) * | 1975-07-02 | 1978-08-15 | M&T Chemicals Inc. | Storage-stable precursors for rigid polyurethane foams |
US4173691A (en) * | 1978-02-21 | 1979-11-06 | M&T Chemicals Inc. | Catalyst composition for flexible polyurethane foams |
-
1978
- 1978-10-12 US US05/950,816 patent/US4200699A/en not_active Expired - Lifetime
-
1979
- 1979-10-05 IL IL58409A patent/IL58409A/xx unknown
- 1979-10-08 ZA ZA00795349A patent/ZA795349B/xx unknown
- 1979-10-08 NO NO793228A patent/NO153006C/no unknown
- 1979-10-09 NZ NZ191788A patent/NZ191788A/xx unknown
- 1979-10-10 BR BR7906532A patent/BR7906532A/pt unknown
- 1979-10-11 MX MX179635A patent/MX152225A/es unknown
- 1979-10-11 ES ES484950A patent/ES484950A1/es not_active Expired
- 1979-10-11 EP EP79302189A patent/EP0010407B1/en not_active Expired
- 1979-10-11 AU AU51700/79A patent/AU530078B2/en not_active Ceased
- 1979-10-11 DE DE7979302189T patent/DE2964737D1/de not_active Expired
- 1979-10-11 PT PT70305A patent/PT70305A/pt unknown
- 1979-10-11 DK DK430079A patent/DK430079A/da not_active Application Discontinuation
- 1979-10-11 AT AT79302189T patent/ATE2437T1/de not_active IP Right Cessation
- 1979-10-11 JP JP54130050A patent/JPS5835606B2/ja not_active Expired
- 1979-10-12 AR AR278483A patent/AR224375A1/es active
- 1979-10-12 CA CA337,448A patent/CA1129838A/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0010407B1 (en) | 1983-02-09 |
MX152225A (es) | 1985-06-12 |
ZA795349B (en) | 1980-09-24 |
US4200699A (en) | 1980-04-29 |
IL58409A (en) | 1983-06-15 |
NO153006C (no) | 1986-01-08 |
EP0010407A1 (en) | 1980-04-30 |
NO793228L (no) | 1980-04-15 |
IL58409A0 (en) | 1980-01-31 |
PT70305A (en) | 1979-11-01 |
DK430079A (da) | 1980-04-13 |
AR224375A1 (es) | 1981-11-30 |
BR7906532A (pt) | 1980-06-17 |
JPS5554319A (en) | 1980-04-21 |
ES484950A1 (es) | 1980-06-16 |
NZ191788A (en) | 1981-02-11 |
CA1129838A (en) | 1982-08-17 |
ATE2437T1 (de) | 1983-03-15 |
DE2964737D1 (en) | 1983-03-17 |
AU530078B2 (en) | 1983-06-30 |
AU5170079A (en) | 1980-04-17 |
JPS5835606B2 (ja) | 1983-08-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO153006B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av et stivt polyuretanskum og gelkatalysator til bruk ved utfoerelse av fremgangsmaaten | |
US4107069A (en) | Storage-stable precursors for rigid polyurethane foams | |
JP5451380B2 (ja) | 難燃剤組成物 | |
EP0624611B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Schaumstoffen | |
US4868043A (en) | Composite articles | |
US4757097A (en) | Process for the production of oligoesters containing hydroxy groups and their use | |
JPS6150092B2 (no) | ||
US5773483A (en) | Process for preparing a flexible foam | |
JP2017509772A (ja) | 脂肪族ポリカーボネートポリオール組成物 | |
NO153181B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av polyuretanskum med lav densitet | |
US5126305A (en) | Catalyst composition | |
NO781607L (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av et stivt polyuretanskum under anvendelse av latente katalysatorer | |
JPS62156118A (ja) | ウレタン基及びイソシアヌレ−ト基を含む発泡体の製造用の触媒系 | |
TW200400210A (en) | Low emission tin catalysts | |
US20060189478A1 (en) | Organometallic catalyst compositions and process for polyurethane manufacture using said catalyst | |
JP5585175B2 (ja) | ポリウレタン樹脂の製造方法 | |
US3658761A (en) | Process for preparing hydrolyzates of acyloxycaproic acid and alklyhydroxycaproate and polyurethanes made therefrom | |
EP0270033A2 (en) | Polyesterpolyols and use thereof in the production of polyurethane foams | |
JP3422079B2 (ja) | 多分岐脂肪族−芳香族ポリエステルポリオールの製造法 | |
JP2023531880A (ja) | ポリオール及びそれから作製されたフォーム | |
JPH09118732A (ja) | 硬質又は半硬質ポリウレタンフォームの製法及び複合素子 | |
KR830002408B1 (ko) | 경질 폴리우레탄 포말용 촉매 조성물 | |
JP2013535559A (ja) | 耐光性ポリウレタンおよびその使用 | |
US20240026060A1 (en) | Polyester polyol and polyurethane prepared therefrom | |
JP7453739B2 (ja) | ポリオール含有組成物、及びポリウレタンフォーム |