NO150971B - Fremgangsmaate ved rensning av kondensater fra sulfatprosessen - Google Patents
Fremgangsmaate ved rensning av kondensater fra sulfatprosessen Download PDFInfo
- Publication number
- NO150971B NO150971B NO811259A NO811259A NO150971B NO 150971 B NO150971 B NO 150971B NO 811259 A NO811259 A NO 811259A NO 811259 A NO811259 A NO 811259A NO 150971 B NO150971 B NO 150971B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- condensates
- condensate
- column
- compounds
- evaporation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 28
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 17
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims description 14
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 title claims description 11
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title claims description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 12
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 claims description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 16
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 13
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 12
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 11
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 8
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 6
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 5
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 5
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 4
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 4
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 4
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 4
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 4
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000003918 potentiometric titration Methods 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 3
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004133 Sodium thiosulphate Substances 0.000 description 2
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 2
- 241000779819 Syncarpia glomulifera Species 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 235000019988 mead Nutrition 0.000 description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 2
- 230000036284 oxygen consumption Effects 0.000 description 2
- 239000001739 pinus spp. Substances 0.000 description 2
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 2
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229940036248 turpentine Drugs 0.000 description 2
- 241000972773 Aulopiformes Species 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 102000004316 Oxidoreductases Human genes 0.000 description 1
- 108090000854 Oxidoreductases Proteins 0.000 description 1
- 241001520316 Phascolarctidae Species 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000010170 biological method Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000001212 derivatisation Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- -1 methanol Chemical class 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- HEDOODBJFVUQMS-UHFFFAOYSA-N n-[2-(5-methoxy-1h-indol-3-yl)ethyl]-n-methylpropan-2-amine Chemical compound COC1=CC=C2NC=C(CCN(C)C(C)C)C2=C1 HEDOODBJFVUQMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 238000011045 prefiltration Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Chemical class 0.000 description 1
- 229920005989 resin Chemical class 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 235000019515 salmon Nutrition 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M sodium hydrosulfide Chemical compound [Na+].[SH-] HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000820 toxicity test Toxicity 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C11/00—Regeneration of pulp liquors or effluent waste waters
- D21C11/06—Treatment of pulp gases; Recovery of the heat content of the gases; Treatment of gases arising from various sources in pulp and paper mills; Regeneration of gaseous SO2, e.g. arising from liquors containing sulfur compounds
- D21C11/08—Deodorisation ; Elimination of malodorous compounds, e.g. sulfur compounds such as hydrogen sulfide or mercaptans, from gas streams
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C11/00—Regeneration of pulp liquors or effluent waste waters
- D21C11/0057—Oxidation of liquors, e.g. in order to reduce the losses of sulfur compounds, followed by evaporation or combustion if the liquor in question is a black liquor
Landscapes
- Treating Waste Gases (AREA)
- Paper (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte av den
art som er angitt i krav l's ingress.
Ved fremstilling av cellulose etter sulfatprosessen behandles fiber råstoff et (vanligvis trevirke i form av flis) under hoyt trykk og temperatur med den såkalte hvitlut, der de aktive kjemikaliene består av natriumhydroksyd og natrium sulfid (1,2 ). Dessuten anvender endel fabrikker tilleggs - kjemikalier, som polysulfid o.a.
Etter kokeprosessens avslutning skilles fibermaterialet (sulfatcellulosen
eller sulfatmassen) fra det utloste, opploste organiske materialet og de uorganiske kjemikaliene. P.g.a. sin farge kalles væskefasen nå for svartlut. Svartluten konsentreres til så hoyt torrstoffinnhold at den kan brennes. Derved får man frigitt varme (evt. også el. kraft) samt uorganiske kjemikalier som kan omformes til hvitlutkjemikalier, noe som er en absolutt nodvendighet for prosessens okonomi. Endel flyktige forbindelser (terpentin, metanol o.a. ) og luft tas ut fra kokeren separat eller utskilles fra svart-
luten idet denne utsettes for redusert trykk (i forhold til koke r trykket).
Etter avkjoling vil endel av disse folge den vanndamp som kondenseres.
Den ikke-vannloselige fase benevnes gjerne sulfatterpentin. Kondensatene
fra denne del av prosessen benevnes gjerne som kokerikondensat.
Konsentreringen av svartluten (inkl. vaskevannet fra fortrengning av denne
fra cellulosen) utfores vanligvis i et flertrinns inndampningsanlegg, til dels under vakuum. Avdampet vann fåes ut i form av kondensater. Sammen med evt. vann f ra anleggets vakuumpumpe o.a. benevnes utgående vann herfra som inndampningskondensater. Bortsett fra den del som stammer fra indirekte oppvarming med fxiskdamp, er også inndampningskondensatene mer eller mindre forurenset.
Enkelte fabrikker utnytter endel av dampen fra kokeprosessen til en for-inndampning av svartluten. Slike f or- inndampningskondensater kan betraktes som en mellomting mellom kokeri - og inndampningskondensater. De ulike avdragsdamp- og kondensattyper kan i det hele tatt være sammenknyttet på forskjellig måte i prosessen, noe som imidlertid ikke ansess å være av betydning i denne forbindelse.
Fra svartluten utskilles en såpe (sulfatsåpe). Denne består vesentlig av forsåpede fettsyrer og harpikssyrer (abietinsyrer), men inneholder også uforsåpede forbindelser. Såpen tas vanligvis vare på, og den omformes da gjerne til såkalt tallolje. Også inndampningskondensatene vil inneholde mer eller mindre finfordelt "olje", dvs. en vannutloselig fase, noe som vil være en ulempe ved enhver videre behandling av dem.
De her nevnte kondensater har det til felles at de inneholder diverse flyktige stoffer, hvorav endel er lavere svovelholdige forbindelser. Særlig under inndampningen avgår det illeluktende og giftige gasser, som hydrogen-
sulfid (H-jS), metylmerkaptan (CH^SH) og lignende fra svartluten, hvorav
en ikke uvesentlig del vil gjenfinnes i kondensatene. Kondensatene er derfor illeluktende og toksiske.
Innholdet av metanol o.a. betyr at utslipp av kondensater vil medfore en belastning på resipienten i form av opplost organisk materiale med til - horende kjemisk oksygenforbruk (COD) og biokjemisk oksygenforbruk (BOD). De tre forhold, lukt, toksisitet overfor akvatisk liv samt organisk belast-
ning, betyr at sulfatprosessens kondensater representerer et alvorlig miljoproblem. Samtidig begrenses også anvendelsesmulighetene av urensede kondensater som væskekilde innen prosessen ved deres avgivning av giftige og illeluktende gasser samt deres innhold av finfordelte oljer.
De metoder som idag benyttes for rensing av sulfatprosessens kondensater,
er forst og fremst basert på avdriving av flyktige forbindelser ( der iblandt metanol og illeluktende stoffer) ved hjelp av damp eller luft (stripping) (2 a, 2 b). De avdrevne gasser/damper går gjerne til destruksjon ved forbrenning, sammen med endel ukondenserbare gasser fra koke- og gjenvinnings - prosessen.
En renseprosess basert på nedbrytning ved hjelp av mikro-organismer blir også benyttet ( 3 ).
Foreliggende fremgangsmåte tar sikte på å fjerne kon-
densatenes illeluktende stoffer ved hjelp av kombinert oksydasjon og adsorpsjon etter en forutgående fjerning av finfordelt olje bl. a. ved hjelp av koalesens, når dette er påkrevet. Et lite f or soksanlegg har i et par år vært provet ved en sulfatfabrikk for studie av ulike kondensattyper, katalysa-tortyper, levetid og regenereringsmuligheter for katalysatoren osv.
Det er kjent at hydrogensulfidgass i luft oksyderes på en egnet katalysator, som f. eks. aktivt kull. Ved denne gassreaksjon omdannes H£S til elementært svovel. Prosessen kan fores videre til svoveldioksyd (SO2), som jo også (sammen med noe SO3) er sluttproduktet ved forbrenning av H2S,
svovel og mange andre svovelforbindelser. Det har også vært foreslått å rense illelukktende gasser ved hjelp av alkali og aktivt kull.
Hydrogensulfid er loselig i alkali, f. eks. i natronlut, ved at det dannes sulfider (NaHS og/eller Na2S i NaOH). I sulfatprosessens meget sterkt basiske hvitlut er, som nevnt, natriumhydr oksyd og natrium sulfid de aktive koke-kjemikalier. Slik hvitlut oksyderes langsomt av luft, og oksydasjons-produktene vil være natrium sulfitt, natriumtiosulf at og natrium sulfat.
Ved tilstedeværelse av egnet oksygenoverforer eller katalysator kan oksydasjonstiden reduseres betraktelig, og det dannes natriumpolysulfid og natriumtiosulf at. Som eksempel kan nevnes innblanding av en viss del svartlut (PFI-patent) eller bruk av en spesiell katalysatormasse (Meads Moxyprosess) ( 4, 5 ).
Aktivt kull er alminnelig kjent innen renseteknikk for fjerning av små mengder forurensninger. Dette er basert på stoffets store indre overflate. Overflaten vil blokkeres av de adsorberte stoffer, slik at en eller annen
form for regenerering vil være påkrevet dersom det er snakk om storre mengder forururensninger.
Foreliggende fremgangsmåte er særpreget ved det som er angitt i krav r-s karakteriserende del.
FORSØK
Forurensede, illeluktende kondensater fra en sulfatfabrikk er sammen med luft ledet gjennom en kolonne fylt med aktivt kull.
Innledende forsok viste at
1) Lukten ble fjernet ved behandlingen.
2) Hydrogensulfid og metylmerkaptan ble fjernet (vist ved potensio-metriske titreringer). 3) Lukt, hydrogensulfid og metylmerkaptan ble ikke fjernet hvis det ikke gikk tilstrekkelig luft sammen med væsken.
4) Kolonnen mistet effekten etter en tid.
Foruten det faktum at lukt, hydrogensulfid og metylmerkaptan lot seg fjerne ved denne metode, viste altså forsokene at det måtte være en luftoksydasjon som fant sted (pkt. 1, 2, 3), og at kolonnematerialet virket inn (pkt.4), dvs. at det var en katalytisk oksydasjon.
Det ble antatt at hydrogensulfid var oksydert til elementært svovel som
satt igjen på kolonnematerialet. Denne antagelse ble bekreftet ved at varm hvitlut som ble sendt gjennom kolonne, ble anriket på polysulfid. (Farge gul/orange/rod, avhengig av konsentrasjonen. Bestemt kvantitativt ved potensiometrisk titrering etter overforing til ekvivalent mengde tiosulfat ved hjelp av natrium sulfitt. ) Det er kjent at elementært svovel loses i sulfidlosninger, som f. eks. hvitlut og gronnlut. Forsoket viste dermed også at sulfatprosessen selv har kjemikalier som kan anvendes for å befri kolonnematerialet for det svovel som avsettes.
Det ubehandlede kondensat inneholdt oljelignende dråper av varierende mengde og dråpestørrelse. Etter å ha passert gjennom kolonnen var kondensatet imidlertid helt klart. Slik oljeavsetning må antas å redusere kolonnematerialets aktive overflate. Dette ble bekreftet ved at kolonnen etter å ha mistet sin effekt, igjen ble effektiv etter behandling med damp ved ca. ]80-190°C.
Ved å folge kondensatene en tid fant man at oljemengden kunne variere innen vide grenser. Det ble derfor gjort forsok på å fjerne oljen for kondensatet gikk til kolonnen. Effektiv oljefjerning er oppnådd ved forst å fjerne store dråper ved at disse får anledning til å flyte opp på vannfasen og deretter fjerne de finfordelte, svevende oljedråper fra vannfasen ved hjelp av koalesens.
Prover av de vannklare kondensater etter koalesensfiltreringen er ekstra-hert med organiske løsningsmidler, og ekstraktene er indersokt ved hjelp av gasskromatografi. Analysene viste at det var tilstede et meget stort antall polare og upolare organiske forbindelser. Tilsvarende analyser av prover tatt etter kolonnegjennomgangen viste at disse forbindelser nærmest ble fullstendig fjernet ved behandlingen. De forbindelser som man fikk frem ved denne analysemetode, ble antatt vesentlig å være de hoyere organiske forbindelser. Da disse, såvel som hydrogensulfid og lavere organiske svovelforbindelser, må kunne forventes å ha en akutt giftvirkning på livet i resipienten, ble kondensatprover benyttet ved studier av dodelighet av lakseyngel. Det ble funnet at de ubehandlede var 3-35 ganger så toksiske som de behandlede.
Toksisitetsforsokene (96 timer - LC50) ble utfort ved Norsk institutt for vannforskning (NIVA). De gasskromatografiske undersøkelser ble utfort ved Sentralinstitutt for industriell forskning (SI) ved hjelp avbl.a. glas ska pi Ilar-kolonne og flammeionisasjonsdetektor . Innholdet av la vtkokende organiske forbindelser, som f. eks. metanol, er studert ved PFI ved hjelp av en gasskromatograf med polyalkylenglykol-kolonne og varmetrådsdetektor.
Foruten metanol finner man spor av én annen forbindelse (anslått til under 1,5% av metanolmengden). Dette tyder på at metanol i praksis bor kunne anrikes fra de rensede kondensater uten for store krav til fraksjonert separasjon. Lukt studier ved hjelp av head-space-teknikk viste reduksjon i antall og totalinnhold av avgående luktstoffer ved 40°C (SI).
Det f or soksanlegg som er benyttet, er vist i over siktstegning. Detts opp-bygging er som folger: Ved hjelp av ventiler (l, 2) og pumper (Pl, P2) tas det ut en delstrom fra kondensatledningen (i eks. på tegningen tas denne fra inndampingsstasjonens avlop). Evt. faste partikler og storre oljedråpef fraskilles i et forfilter (3) med overlop (4). Koalesensenheten består av to parallellkoblede koalesens-filterpatroner (5) av type Balston. Oksydasjonen utfores i en 4 m stål-kolonne med 8 liter katalysatormas se. Kolonnen har tilfor sel av kondensat (alternativt hvitlut for fjerning av utfelt svovel) via pumpe (P3) og mengde-måler (9), trykkluft via måler (18) samt damp for regenerering.
Kolonnens effektivitet overvåkes ved en H^S -detektor montert under lokket
i oppsamlingsbeholderen, og ytterligere kontroll får man ved å ta ut prover for luktbedommelse og for potensiometrisk titrering av I^S og CH^SH.
Studie av oksydasjonsko1onnens virkningsgrad
Kolonnemateriale: Aktivt kull, 8 liter, kornstdrrelse 0,5 - 2,5 mm Type: Lurgi Hydraffin LS supra
Anm. : Innledende forsok utfort med bl. a. vanlig aktivt kull uten tekniske spesifikasjoner, innkjopt fra forretning i Oslo, gav tilsvarende resultater m.h.p. lukt, H2S og CH-jSH.
Kolonne fylt 2.10.79
Forsok utfort 2. 10. -4. 10. 79: INNDAMPNINGSKONDENSAT
Inngående kondensat:
Utgående kondensat:
Fjernet i alt H^S + CH3SH tilsvarende 360 g S
Regenerert med ca. 5 kg damp (190°C, 13 kg/cm^)
forts. 15. 10. -17. 10.
Inngående kondensat:
Utgående kondensat:
Fjernet i alt H2S + CH3SH tilsvarende 23 0 g S forts. 22. 1. 0 - 25. 10.
Fjernet i alt H2S + CHjSH tilsvarende 310 gS
Kondensatmengde etter forrige dampregenerering: 350 1 + 600 1 = 950 1
" " totalt: 720 1 + 950 1 = 1470 1
Fjernet H^S + CH3SH totalt tilsvarende 540 g S
Regenerert med ca. 6 kg damp (190°C, 12, 8 kg/cm^)
Regenerert med ca. 4,5 1 varm hvitlut, 30 min.
Drenert polysulfidholdig lut. Vasket med ca. 40 liter vann
forts. 25.2. - 27.2.80
Fjernet i alt H2S + CH3SH tilsvarende 230 g/S
forts. 4.3.
Fjernet i alt H2S + CH3SH tilsvarende 33 0 g/ S
560 g/ S
Forsøksserien avsluttet etter behandling av i alt 2270 1 ur ens et inndampnings - kondensat ved fjerning av H2S + CH-jSH tilsvarende 1430 g svovel.
Forsok utfort 28. 5. - 9.10.80: KOKERIKONDENSAT
Kolonnemateriale som ovenfor
Kolonne fylt 21.5.
Inngående kondensat:
Utgående kondensat:
Forsdket avsluttet, kolonnen fortsatt effektiv.
G a s s k r o m a t og r a f i s k e analyser (utfort på SI)
Ekstraksjon med cyklohexan omfatter upolare forbindelser, etterfulgt av surgjoring og ekstraksjon med butyl-acetat og derivatisert med et trimetyl-silylreagens for bestemmelse av de mer polare forbindelser. De forste studert på glasskapillarkolonne, de andre på fylt kolonne, begge med flamm eionisasjonsdetektor.
Inndampnings kondensat fra 17. 10.79.
Mengden av både de upolare og de polare forbindelser var meget sterkt redusert etter kondensatbehandlingen i oksydasjonskolonnen. Hovedkomponenten av de upolare forbindelser var redusert ca. 20 000 ganger (fra 60 ppm til 3 • 10 _3ppm). For de polare forbindelser ble det funnet en reduksjon på ca. 600 ganger for hovedkomponenten.
Kokerikondensat fra primo juni 1980
For de upolare forbindelser fant man en reduksjon på ca. 160 ganger.
I den polare fraksjon ble det ikke påvist noen forbindelser i proven tatt
etter oksydas jonskolonnen, hvilket tilsvarer minst 200 gangers reduksjon når deteksjons grens en legges til grunn.
Luktanalyser ved head-space-teknikk (utfort ved SI)
Inndampningskoiidensatproven fra for og etter oksydasjonskolonnen ble varmet 1 time ved 40°C og gassen over væsken (head-space) dradd ut, konsentrert på aktivt kull og analysert i gasskromatograf. Det oppgis at det var meget stor forskjell på provene, idet ca. halvparten av for-bindelsene fra proven for oksydasjonen er borte i den fra etter oksydasjonen. Totalinnholdet er ca. 4 ganger storre i den ubehandlede. Noen få nye flyktige forbindelser ser ut til å dannes, men disse er tilstede i svært liten mengde. Det synes vesentlig å være dim ety Idi sulfid.
Avdriving av metanol og studie av dennes renhet
Metanol ble avdestillert (utgjorde ca. 5 g/l) og analysert på PFI's gasskromatograf. Kromatogrammene viste bare spor av én forbindelse utenom metanol, og mengden av denne ble anslått til under 1,5 % av metanolmengden.
Koales ens
At koalesensfiltrering var effektivt ble vist ved at 1) det samlet seg "olje"
i toppen av enheten, og 2) kondensatet var ofte blakket foran enheten og klart etter. Oljeinnholdet i ubehandlet kondensat varierer innen meget vide grenser.
LITTERATUR
1) Kirk Othmer:
Encyclopedia of Chem. Techn.
3. utg. , vol. 4, s. 77-80 - Cellulose Preparation
1. " " 11, s.262-265 - Pulp. Sulfate Process
2) Pulp and Paper:
Chemistry and Chem. Techn. Ed.: J. P. Casey, 1980
a) 3. utg. , vol. 1, s. 475-76 - Treatment of Digester and Evaporator Condensates b) 3. " " 2, s. 1228-1229 - Kraft Mill Process Modifications 3) Vettenranta, I.: Enso-Biox Method. A Biological Method for Purifying Kraft Pulp Mill Condensates
1 976 Intern. Environmental Improvement Conference
Montreal 6.-8. okt. 1976
(Henviser til O. Koistinen, finsk patent 46497 av april 1973)
4) Smith, G.C. & Knowles, S.E. & Green, R.P.: (The Mead Corp. ) Polysulfide Liquor Generation with MOXY System I
1974 TAPPI Alkaline Pulping Conference,
Seattle 16. -18. sept. 1974
5) Norsk pat.nr. 102 304 (innvilget 8. juni 1963)
Claims (2)
1. Fremgangsmåte ved rensning av kondensater fra sulfatprosessen hvor kondensatene eventuelt først befries for oljer eller faststoffer ved en mekanisk separasjon eksempelvis ved koalesering og/eller filtrering, karakterisert ved at kondensatene behandles med en oksygenholdig gass i nærvær av aktivt karbon som katalysator, hvor-etter katalysatoren eventuelt regenereres.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at katalysatoren regenereres ved behandling med hvitlut.
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO811259A NO150971C (no) | 1981-04-10 | 1981-04-10 | Fremgangsmaate ved rensning av kondensater fra sulfatprosessen |
| SE8202251A SE462169B (sv) | 1981-04-10 | 1982-04-07 | Foerfarande vid rening av kondensat fraan sulfatprocessen |
| FI821271A FI73254C (fi) | 1981-04-10 | 1982-04-08 | Foerfarande foer rening av sulfatprocessens kondensater. |
| CA000400790A CA1205930A (en) | 1981-04-10 | 1982-04-08 | Method for the purification of condensates from the sulfate process |
| JP57058998A JPS57180484A (en) | 1981-04-10 | 1982-04-10 | Method of purifying condensed liquid generated through sulfate method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO811259A NO150971C (no) | 1981-04-10 | 1981-04-10 | Fremgangsmaate ved rensning av kondensater fra sulfatprosessen |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO811259L NO811259L (no) | 1982-10-11 |
| NO150971B true NO150971B (no) | 1984-10-08 |
| NO150971C NO150971C (no) | 1985-01-23 |
Family
ID=19886021
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO811259A NO150971C (no) | 1981-04-10 | 1981-04-10 | Fremgangsmaate ved rensning av kondensater fra sulfatprosessen |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57180484A (no) |
| CA (1) | CA1205930A (no) |
| FI (1) | FI73254C (no) |
| NO (1) | NO150971C (no) |
| SE (1) | SE462169B (no) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE9403818L (sv) * | 1994-11-08 | 1996-05-09 | Kvaerner Pulping Tech | Sätt vid ozonblekning |
| FI128221B (fi) * | 2015-04-27 | 2019-12-31 | Metsae Fibre Oy | Menetelmä polysulfidilipeän valmistamiseen käytetyn katalyytin regeneroimiseksi |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ZA737730B (en) * | 1972-10-26 | 1974-09-25 | St Regis Paper Co | Process for reducing the organic carbon content and improving the color of aqueous plant effluents |
| JPS5066480A (no) * | 1973-10-18 | 1975-06-04 | ||
| JPS562887A (en) * | 1979-06-20 | 1981-01-13 | Toshiba Corp | Treatment of waste alkali washing liquid for deodorizing |
-
1981
- 1981-04-10 NO NO811259A patent/NO150971C/no unknown
-
1982
- 1982-04-07 SE SE8202251A patent/SE462169B/sv not_active IP Right Cessation
- 1982-04-08 FI FI821271A patent/FI73254C/fi not_active IP Right Cessation
- 1982-04-08 CA CA000400790A patent/CA1205930A/en not_active Expired
- 1982-04-10 JP JP57058998A patent/JPS57180484A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI821271L (fi) | 1982-10-11 |
| NO811259L (no) | 1982-10-11 |
| SE8202251L (sv) | 1982-10-11 |
| FI73254C (fi) | 1987-09-10 |
| JPS57180484A (en) | 1982-11-06 |
| CA1205930A (en) | 1986-06-10 |
| NO150971C (no) | 1985-01-23 |
| SE462169B (sv) | 1990-05-14 |
| FI821271A0 (fi) | 1982-04-08 |
| FI73254B (fi) | 1987-05-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2916012C (en) | Method for producing bio-methanol at pulp mills | |
| NO132361B (no) | ||
| DE2202707C3 (de) | Verfahren zur Gewinnung und Weiterverarbeitung von organischen Stoffen aus den beim Aufschluß von Lignocellulose enthaltendem Material anfallenden Ablaugen | |
| EP2203589B1 (en) | Method in the treatment of odorous gases of a chemical pulp mill | |
| NO751818L (no) | ||
| NO150971B (no) | Fremgangsmaate ved rensning av kondensater fra sulfatprosessen | |
| FI100054B (fi) | Ligniinivalmiste, sen valmistus ja käyttö | |
| FI95723B (fi) | Menetelmä suovan hapottamiseksi suurella yliannostuksella NaHSO3-liuosta | |
| JP2022520419A (ja) | パルプ工場でのナトリウム損失の補充方法、漂白セルロースパルプの製造方法、及びシステム | |
| WO1996023566A1 (en) | Process for treatment of condensate | |
| US8152956B2 (en) | Use of chemical pulp mill steam stripper off gases condensate as reducing agent in chlorine dioxide production | |
| FI117545B (fi) | Menetelmä sivutuotteiden talteenottamiseksi tai haitallisten aineiden vähentämiseksi | |
| FI120363B (fi) | Menetelmä sellutehtaan typpioksidipäästöjen vähentämiseksi | |
| SE515601C2 (sv) | Förfarande för reglering av förhållandet svavel till natrium i rökgaserna från en sodapanna | |
| EP4157492B1 (en) | A method for removing ammonia from non-condensable gases of a pulp mill | |
| FI78935B (fi) | Saett och anordning foer minskning av lukt och reducering av processvavelutslaepp fraon sulfatmassaprocesser. | |
| SE510171C2 (sv) | Förfarande för tillvaratagande och återanvändning av svavel i en cellulosafabrik | |
| Hrutfiord et al. | Steam Stripping Odorous Substances from Kraft Effluent Streams | |
| AT319736B (de) | Verfahren zur Abtrennung und Verwertung von organischen und anorganischen Substanzen aus einer wässerigen Ablauge | |
| FI96119C (fi) | Menetelmä suovan hapottamiseksi NaHSO3-liuoksella | |
| DE1281829B (de) | Verfahren zum Abtrennen der bei der Sulfatzellstofferzeugung gebildeten neutralen uebelriechenden organischen Verunreinigungen | |
| Nie | Characterization of recovered black liquor and isolated lignin from oil palm empty fruit bunch soda pulping for semichemical and chemical pulps | |
| UA30868A (uk) | Спосіб виробництва антоціанового барвника з рослинної сировини | |
| NO864900L (no) | Kontinuerlig fremgangsmaate til behandling av en gasstroem inneholdende hydrogensulfid. |