NO150512B - Fremgangsmaate ved fremstilling av urea - Google Patents
Fremgangsmaate ved fremstilling av urea Download PDFInfo
- Publication number
- NO150512B NO150512B NO781486A NO781486A NO150512B NO 150512 B NO150512 B NO 150512B NO 781486 A NO781486 A NO 781486A NO 781486 A NO781486 A NO 781486A NO 150512 B NO150512 B NO 150512B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- synthesis
- zone
- via line
- ammonia
- reactor
- Prior art date
Links
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 36
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 title claims description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 35
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 96
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 50
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 47
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 34
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 29
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 23
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 11
- 239000011552 falling film Substances 0.000 claims description 9
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N carbonic acid monoamide Natural products NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 6
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 5
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 4
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 claims description 4
- BVCZEBOGSOYJJT-UHFFFAOYSA-N ammonium carbamate Chemical compound [NH4+].NC([O-])=O BVCZEBOGSOYJJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims description 3
- 230000007017 scission Effects 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000000153 supplemental effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 45
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 25
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 5
- 230000004992 fission Effects 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000220317 Rosa Species 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C273/02—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of urea, its salts, complexes or addition compounds
- C07C273/04—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of urea, its salts, complexes or addition compounds from carbon dioxide and ammonia
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/141—Feedstock
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Oppfinnelsen angår en forbedret fremgangsmåte som omfatter en isobariskdobbeltresirkulering, ved syntetisk fremstilling av urea fra ammoniakk og carbondioxyd og med mellomdannelse av ammoniumcarbam.at, i overensstemmelse med ligningen:
idet den første reaksjon er eksoterm mens den annen er svakt endo-term. Som kjent forløper omvandlingen av carbamat til urea ikke kvantitativt, og carbamatresten spaltes sam regel til utgangsfor-bindelsene NH^ og C0.2 som resirkuleres til syntesen, i overensstemmelse med forskjellige metoder som er karakteristiske for den anvendte prosesstype.
Ifølge US patentskrift nr. 3356723 anvendes et lite overskudd av NH3 (molforhold NH3:C02 i reaktorene av 2,5:1-3:1). Spaltningen av carbamatet og fortrengningen av overskuddet av
NH^ fra det flytende produkt til den gassformige fase utføres ved å behandle produktet ved syntesetrykket og i en tyntskiktsvarme-veksler ("falling film stripper" ifølge engelsk terminologi) ved hjelp av en tilførsel av varme og ved hjelp av en C02-strøm som avdrivningsmiddel. Ifølge patentskriftet skal den gassformige fase dessuten resirkuleres øyeblikkelig til syntesen. Det samme trykk under syntesen og i avdrivningssonen har ført til forslaget om å definere prosessen som en "isobar total recycle process", dvs. "en isobarisk samlet resirkuleringsprosess". Selv om denne representerer et fremskritt sammenlignet med teknikkens stand,
er den beheftet med en del ulemper. Mengden av avdrivningsgass er i virkeligheten begrenset til det støkiometriske C02~behov,
og den materialmengde som kan fortrenges fra væskefasen til gass-fasen• er derfor begrenset med mindre en kraftig oppvarming ut-føres som imidlertid i virkeligheten medfører et for høyt forbruk av høytrykksdamp. Overskuddet av NH2 i syntesesonen må holdes under et visst nivå og kan ikke utøve fullstendig den kjente gunstige innvirkning på synteseforløpet. Utbyttene er ikke meget høye (55-60%),og de mengder av restcarbamat i oppløsningen som forhater reaktoren, når derfor forholdsvis høye nivåer. I tillegg til den beskrevne fremgangsmåte foreligger andre prosesser som er basert på avdrivning av NH3, se f.eks. US patent-
skrift nr. 3049563 og italiensk patentskrift nr. 684929. Disse prosesser kan utføres med høyere molforhold NH.j:C02 (3,5:1-3,8:1), og dette muliggjør erholdelse av høyere omvandlingsutbytter (62-64%) .
Fordelen ved et øket utbytte motvirkes imidlertid av den større mengde NH^ som er tilstede i ureaoppløsningen som forlater avdrivningsapparatet (22-25 vekt% NH^ og 5-6 vekt% CO,,), og dette krever i virkeligheten en for stor utvinningsseksjon for NH-j ved lave trykk, som regel 18-20 atm. Selv om disse avdrivnings-prosesser byr på betydelige fordeler, er de på grunn av spaltningen av en stor del av restcarbamatet ved syntesetrykket ikke frie for ulemper som er bundet til valget av avdrivningsmidlet og til det forholdsvis lave omvandlingsutbytte i reaktoren.
Det tas derfor ved oppfinnelsen sikte på minske de oven-nevnte ulemper.
Oppfinnelsen angår således en isobarisk,dobbeltresirkuler-ingsprosess for syntetisering av urea med forbigående dannelse av ammoniumcarbamat, hvor ammoniakk og carbondioxyd omsettes ved høye forhold NH3:C02, synteseproduktet varmebehandles i det vesentlige ved det samme trykk som syntesetrykket og i nærvær av avdrivningsgass, og hvor to adskilte isobariske resirkuleringer av restmaterialene og av overskuddsmaterialene frigjort fra synteseproduktet utføres, og prosessen er særpreget ved at
a) behandlingen av synteseproduktet utføres i to på hverandre følgende trinn som er isobariske i forhold til syntesen
som utføres ved en syntesetemperatur av 170-205°C, fortrinnsvis 180-200°C/.og ved et trykk av 100-250 kg/cm<2>, fortrinnsvis 180-225 kg/cm 2, og med forvarmet ammoniakktil-førsel,idet det under syntesen opprettholdes et forhold NH3:C02 av 2,5:1-10:1, fortrinnsvis 4:1-7:1, hvor produktet oppvarmes i det første av disse trinn slik at i det vesentlige hele carbamatresten spaltes og spaltningspro-duktene fortrenges sammen med en del av NH-j-overskuddet,
mens den øvrige del av NH^-overskuddet fortrenges i det
annet trinn ved tilførsel av suppleringsvarme og ved i dette
å injisere en C02~strøm som utgjør mellom 10 og 100% av behovet ved syntesen, og ved at b) den i det første trinn avdrevne gassfase straks resirkuleres til syntesen og den i det annet trinn avdrevne gassfase kon-denseres og utsettes for en restgasspyling før denne også resirkuleres, i flytende tilstand ,til syntesen.
Syntesetemperaturen er 170-250°C, fortrinnsvis 180-200°C. Jo høyere temperaturen er, desto lettere vil den påfølgende avdrivning av gassene ved hjelp av C02-strømmen være og desto mindre varme vil være nødvendig for avdrivningen. Syntesetrykket er 100-250 kg/cm 2 , fortrinnsvis 180-225 kg/cm 2, idet de høyere trykk foretrekkes ved anvendelse av de høyere temperaturer. Ifølge den foreliggende fremgangsmåte forvarmes' den tilførte ammoniakk, og CC^-strømmen som tilføres til det annet behandlingstrinn, ut-gjør 10-100% av behovet ved syntesen. Området bør fortrinnsvis være 50-90%, idet den gjenværende del tilføres direkte til syntesen eller til den første avdrivning.
Ifølge en foretrukken utførelsesform av den foreliggende fremgangsmåte utføres syntesen av urea i to forskjellige, på hverandre følgende og over hverandre anordnede reaksjonssoner, hvorav de to isobariske resirkuleringer foretas til den første av disse reaksjonssoner som er anordnet over den annen reaksjonssone, hvorved dehydratiseringen til urea av den hovedsakelige
del av carbamat finner sted, mens dehydratiseringen avsluttes i det vesentlige inntil likevektsnivået nås, i den annen sone hvori anvendes forhold NH^C^ av 5:1-8:1 som samtidig er like eller høyere enn forholdene NH-^C^ av 4:1-7:1 anvendt i den forutgående sone. Dessuten kan spaltningen av carbamatet i det første trinn av den isobariske behandling forbedres under visse arbeidsbetingelser ved å injisere en viss mengde avdrivnings-ammoniakk. Ifølge denne foretrukne utførelsesform bør oppholds-tiden for synteseblandingen i den annen og nederste sone være 3-15, fortrinnsvis 5-8, minutter.
Ved den foreliggende fremgangsmåte er det mulig å erholde en ureaoppløsning som er nesten fri for restmengder av NH^ og C02. Dette har hittil vært mulig bare vied å ta med på kjøpet et meget stort varmeforbruk når forholdet NH3:C02 i reaksjonsområdet er for lavt, på grunn av lave utbytter og høye mengder carbamat som skal spaltes. Selv dersom varme var blitt delvis gjenvunnet i en kondensator, ville varmegjenvinningen ha funnet sted ved en lavere temperatur og derved omfattet en entropiøkning.
Når høye forhold NH^iCO,, ble anvendt, var utbyttene bedre, men restmengden av NH3 i ureaoppløsningen var for stor, og dette førte til en uønsket økning både i aitallet og volumet av apparatene nedstrøms i forhold til den isobariske syklus.
Det er den foreliggende oppfinnelses fortjeneste å ha kunnet forene to hittil motsatte betingelser, dvs. på den ene side nød-vendigheten av å erholde oppløsninger som er praktisk talt frie for restreagenser, og på den annen side nødvendigheten av å anvende høye forhold NH3:C02 for å oppnå høyere utbytter og et lavere varmeforbruk. Det er en annen fordel ved oppfinnelsen at det er meget lett å kontrollere de ikke sjeldne termiske for-styrrelser av forbigående og oscillerende art som beskrevet i hollandsk patentskrift 68/8472. Ved å avpassede forholdsvise mengder av strømmene som kommer fra det første og det annet avdrivningstrinn, er det mulig å oppnå en optimal profil for varme-toningen som stabiliserer de forbigående fenomener..
Når syntesen utføres i to forskjellige (over hverandre anordnede) soner, vil den forvarmede ammoniakk som tilføres til den nedre sone ved syntesen, øke forholdet NH3:C02 i den nedre reaksjonssone til over forholdet i den forutgående øvre sone.
Ved å øke forholdet NH3:C02, øker carbamatdehydratiseringen på grunn av den dehydratiserende virkning av ammoniakk som forbinder seg med reaksjonsvannet og danner et svakt dissosiert ammonium-hydroxyd (NH^OH) og således befordrer avslutningen av syntesen, økningen av forholdet NH3:C02 innebærer i alminnelighet en del negative sider, som f.eks. nødvendigheten av å anvende høyere trykk og lavere temperaturer (en nødvendighet som skyldes det større NH3~overskudd) og det sterkere forbruk av varme for fortrengningen og resirkulering av det større overskudd av NH3. Dersom det er ønsket å overvinne disse ulemper, bør den optimale verdi for molforholdet av 5:1 ikke overskrides efter den for tiden gjeldende oppfatning. Det har imidlertid ifølge oppfinnelsen vist seg at det er mulig ytterligere å øke, med fordel, forholdet endog opp til 7:1 eller derdver, forutsatt at økningen finner sted i den annen og nederste av de to syntesesoner. Ammoniakkens partialtrykk over væskefasen i den nedre syntesesone kan være større enn i den øvre sone med en verdi som tilnærmet svarer til partialtrykket for de inerte gasser pluss trykket som svarer til den overliggende væskesøyle. Det er denne kjensgjerning som gjør det mulig å øke molforholdet NH^CC^ endog opp til 7:1 eller derover og således omvandlingsutbyttet av carbamatet som er et utbytte som kan bli meget høyt, f.eks. 80% eller derover. Selv-følgelig må det større overskudd av ammoniakk som er oppløst i væskefasen, utvinnes i det første av de to avdrivningstrinn og derefter tilføres til den øverste syntesesone. En mellomverdi for molforholdet NH3:C02 av 5:1-8:1 kan erholdes ved å
tilføre en del av den forvarmede ammoniakk til den øverste sone og en del til den annen sone
Den foreliggende fremgangsmåte er også vist på tegningene, hvorav
Fig. 1 viser et flytskjema for den foreliggende fremgangsmåte, Fig. 2 en forandret fremgangsmåte i forhold til Fig. 1, hvor synteserommet er oppdelt i to over hverandre anordnede syntesesoner , Fig. 3 den av og til nyttige tilsetning av ammoniakk som injiseres i den første avdrivningssone, og
Fig. 4 en annen utførelsesform av Fig. 2 med injisering
av ammoniakk i den første avdrivningssone.
Ved fremgangsmåten vist på Fig. 1 syntetiseres urea i en vertikal, sylindrisk reaktor som er forsynt med siktbrett for å opprettholde en homogen aksial strøm og således unngå en tilbakeblanding av reaksjonsvæsken.
Det flytende mellomprodukt strømmer under innvirkning av tyngden gjennom ledningen 4 og inn i en vertikal varmeveksler av rørknipper med innløp ved bunnen og oppvarmet med damp 10, hvor restcarbamatet spaltes nesten fullstendig. Spaltnings-gassen og en del av NH3~overskuddet strømmer tilbake til reaktoren via en ledning 3. Oppløsningen 6 som strømmer ut fra en gass-væskesepareringstank 17 som er forblindet med toppen av varmeveksleren, strømmer til en annen varmeveksler sam er et avdrivningsapparat med "fallende film" og oppvarmet med damp 11.
I denne annen varmeveksler fjerner 75% av det forvarmede nød-vendige CC>2 nesten hele resten av NH^, og oppløsningen strømmer ut fra bunnkanalene via en ledning 7 og til ytterligere og vanlige prosesstrinn.
Gasstrømmen 9 som forlater toppen av det annet avdrivningsapparat, strømmer inn i en kondensator sammen med gassene 13 som kommer fra reaktortoppen, og sammen med en oppløsning 8 som kommer fra påfølgende prosesstrinn. Kondensasjonsvarmen gjør det mulig å fremstille damp 12.
Restgasser spyles ut av kondensatoren via en ledning 14,
mens oppløsningen som skal resirkuleres til reaktoren, strømmer ut av kondensatoren under innvirkning av tyngden via en ledning 5.
Den forvarmede NH^-tilførsel overføres til reaktoren via en ledning 1. De øvrige 25% av det nødvendige CO., innføres direkte i reaktoren uten forvarming via en ledning 15 som er avgrenet fra en hovedledning 16.
Det første avdrivningsapparat kunne selvfølgelig også være
av typen med "fallende film", som antydet f.eks. på Fig. 3 og 4. De øvrige figurer (2,3 og 4) er selvforklarende og omfattende beskrevet i eksemplene 3, 8 og 10.
Når syntesen utføres i to forskjellige soner, bør reaktoren være delt, som vist på Fia. 2, i to over hverandre anordnede seksjoner, og den bør være forsynt med egnede anordninger for alternativ eller samtidig innføring i de to seksjoner og via ledninger 1 og/eller 19 av en tilførselsstrøm fra en hovedledning 20, med et annet innløpsmunnstykke forbundet med en ledning 15
på bunnen av den øvre seksjon, med et munnstykke for resirkulering av væske og forbundet med en ledning 5 på bunnen av den øvre seksjon, med et munnstykke for resirkulering av gasser og for-txundet med en ledning 3 ved bunnen av den øvre seksjon, med et spylemunnstykke forbundet med en ledning 13 ved toppen av den
øvre seksjon, med et utløpsmunnstykke for produktet og forbundet med en ledning 4 ved toppen av den nedre seksjon, og med et nedad-rettet overløp 18 som direkte forbinder toppen av den øvre seksjon med bunnen av den nedre seksjon.
Selvfølgelig kan dette apparat varieres. Således kan tynt-skiktsvarmevekslere anvendes både for kondensatoren og for det første avdrivningsapparat, og en vertikal rørknippevarmeveksler (med innløp ved bunnen) kan anvendes for det annet avdrivningsapparat. Om ønsket kan dessuten de to seksjoner av reaktoren bestå av to separate reaktorer, forutsatt at den ene er anordnet over den annen. Anvendelsen av en reaktor med to over hverandre anordnede seksjoner gjør det mulig å unn-
gå de plasskrevende og omstendelige stilaser som i alminnelighet er nødvendige for å heve reaktorene i forhold til det påfølgende utstyr for behandling av avløpet fra syntesen.
Dersom ammoniakk skal injiseres i det første avdrivningsapparat, må dette selvfølgelig, som vist på Fig. 3 og 4. være forsynt med et ytterligere munnstykke i den nedre del og forbundet med en ledning 21.
Eksempel 1
De følgende data gjelder et anlegg med en produksjons-kapasitet av 350 tonn urea pr. døgn. Under henvisning til Fig.l syntetiseres urea ved 200 kg/cm og 190°C i en vertikal sylindrisk reaktor som er forsynt med siktbrett som er egnede for å opprettholde en homogen aksial strøm og således unngå en tilbakeblanding av reaksjonsvæsken. Molforholdet NH.j:C02 i reaktoren er ca. 5:1 og molforholdet H20:C02 ca. 0,5:1. Det ble erholdt et samlet utbytte av 75%. Det flytende mellomprodukt strømmer under innvirkning av tyngden over og gjennom ledningen 4 og inn i en vertikal rørknippevarmeveksler med et innløp ved bunnen og oppvarmet med damp 10 til en temperatur av opp til 210°C. Ved denne temperatur spaltes restcarbamatet nesten fullstendig. Spaltningsgassene og en del av NH^-overskuddet resirkuleres tilbake til reaktoren via ledningen 3. Oppløsningen 6 som strømmér ut fra gass-væskesepareringstanken 17 som står i forbindelse med toppen av varmeveksleren, overføres til en annen varmeveksler som er et avdrivningsapparat med "fallende film"
og oppvarmet med damp 11. I denne annen varmeveksler fjerner 75% av det nødvendige CC^ som er forvarmet til 200°C, nesten hele resten av NH-^, og oppløsningen som strømmer ut ved bunnen, strømmer via ledningen 7 til ytterligere og vanlige prosesstrinn. I det annet avdrivningsapparat er temperaturen ved toppen ca. 210°C og trykket ca. 200 kg/cm<2>. Gasstrømmen 9 som forlater toppen av det annet avdrivningsapparat, strømmer inn i en kondensator sammen med gassene 13 fra reaktortoppen og sammen med
en oppløsning 8 fra påfølgende prosesstrinn. Kondensasjonsvarmen gjør det mulig å fremstille damp 12.
Restgasser som inneholder inerte materialer (f.eks. nitrogen) spyles ut av kondensatoren via ledningen 14, mens oppløsningen som skal resirkuleres til reaktoren, under innvirkning av tyngden forlater kondensatoren via ledningen 5 med en■temperatur av 170°C.
Den forvarmede NH-j-tilførsel overføres til reaktoren via ledningen 1. De øvrige 2 5% av det nødvendige C02 tilføres direkte via ledningen 15 som er avgrenet fra hovedledningen 16, uten forvarming til reaktoren. Til reaktoren tilføres:
7878 kg ammoniakk forvarmet til 140°C, via ledningen 1
22093 kg carbamatoppløsning ved 170°C, via ledningen 5, med den følgende sammensetning:
11607 kg damper ved 200°C, via ledningen 3, med den følgende sammensetning:
2570 kg C02 ved 100°C, via ledningen 15.
Via ledningen 4 forlater 43609 kg ureaoppløsning ved 190°C reaktoren med den følgende sammensetning:
Via ledningen 6 strømmer 32035 kg ureaoppløsning ved 210°C fra det første avdrivningsapparat og med den følgende sammensetning:
Foruten ureaoppløsningen, kommer 7888 kg CC^ inn i det annet avdrivningsapparat via ledningen 2, mens 23042 kg ureaoppløsning med den nedenfor angitte sammensetning strømmer ut av avdrivningsapparatet med en temperatur av 210°C og via ledningen 7: og dessuten 16879 kg damper ved 210°C og med den følgende sammensetning via ledningen 9:
Varmebehovet for avdrivningsapparatene tilfredsstilles ved inn
i disse via ledningen 10 å innføre 5700 kg og via ledningen 11
2800 kg mettet damp ved et absolutt trykk av 20 kg/cm 2 (11800 kg damp ved et absolutt trykk av 6 kg/cm <2>dannes i carbamatkondensatoren).
Eksempel 2
Eksempel 1 ble gjentatt, men ved anvendelse av en vertikal rørknippevarmeveksler med "fallende film" som det første avdrivningsapparat. Resultater som var analoge med de resultater som ble erholdt i eksempel 1, ble erholdt.
Eksempel 3
De nedenstående data gjelder et anlegg med en produksjons-kapasitet på 240 tonn urea pr. døgn.
Under henvisning til Fig. 2 syntetiseres urea ved 200 kg/cm<2>
og 190°C i en vertikal sylindrisk reaktor som er oppdelt i to over-hverandre anordnede seksjoner som er forsynt med siktbrett som opprettholder en kontinuerlig, homogen aksialstrøm under unngåelse av tilbakeblanding av reaksjonsvæsken. Molforholdet NH^CO., i den øverste seksjon av reaktoren er ca. 5:1, mens molforholdet H20:C02 holdes på ca. 0,5:1. Det samlede utbytte er 78%. Det flytende mellomprodukt strømmer under innvirkning av tyngden over i den underliggende reaktorseksjon via ledningen 18 og fra denne seksjon via ledningen 4 inn i en varmeveksler via et bunninnløp. Denne varmeveksler oppvarmes med damp 10 til en temperatur opp til 2i0°C, hvorved restcarbamatet spaltes nesten fullstendig. Spaltningsgassene og en del av NH^-overskuddet strømmer tilbake til reaktoren via ledningen 3. Oppløsningen 6 som strømmer ut ved bunnen av separatoren 17, strømmer inn i en annen varmeveksler (tynnskiktsvarmeveksler) som er oppvarmet med damp 11. I denne annen varmeveksler fjerner 80% av det nødvendige C02 forvarmet til 200°C, nesten hele resten av NH^, mens oppløsningen som kommer fra bunnen, strømmer gjennom ledningen 7 henimot ytterligere og vanlige prosesstrinn. I den annen varmeveksler forekommer en topptemperatur av ca. 210°C og et trykk av ca. 200 kg/cm<2>.
Gasstrømmen som forlater toppen av den annen varmeveksler, strømmer inn i en kondensator sammen med gassene 13 som kommer fra toppen av reaktoren, og sammen med en oppløsning 8 som kommer fra de påfølgende trinn av prosessen. Kondensasjonsvarmen gjør det mulig å fremstille damp 12. Mens spylingen av restgassene gjør at disse forlater kondensatoren via ledningen 14, forlater den opp-løsning som skal resirkuleres til.reaktoren, kondensatoren via ledningen 5 under innvirkning av tyngden og ved en temperatur av 170°C. Den nødvendige NH3 forvarmes og tilføres derefter til reaktoren via ledningen 1 fra hovedledningen 20. De øvrige 20%
av det nødvendige CC>2 tilføres direkte uten forvarming til reaktoren via ledningen 15 som er avgrenet fra hovedledningen 16. Til reaktoren tilføres:
5670 kg forvarmet ammoniakk ved 140°C via ledningen 1
15330 kg carbamatoppløsning ved 170 oC via ledningen 5 og med den følgende sammensetning:
7110 kg damper ved 200°C via ledningen 3 og med den følgende sammensetning:
1500 kg C02 ved 100°C via ledningen 15.
Fra reaktoren strømmer via ledningen 4 ut 2 9610 kg ureaopp-løsning ved 190°C og med den følgende sammensetning:
Fra det første avdrivningsapparat strømmer 2250 0 kg ureaoppløsning ved 210°C ut via ledningen 6 og med den følgende sammensetning:
Foruten ureaoppløsningen strømmer 5030 kg CC^ via ledningen 2 inn i det annet avdrivningsapparat, mens 16080 kg ureaoppløsning ved 20 0°C strømmer ut via ledningen 7 og med den følgende sammensetning: mens 12250 kg damper ved 200°C strømmer ut gjennom ledningen 9 og med den følgende sammensetning:
Avdrivningsapparatenes varmebehov tilfredsstilles ved via ledningen 10 å innføre 3400 kg og via ledningen 11 1900 kg mettet damp med et absolutt trykk av 2 0 kg/cm 2.
I carbamatkondensatoren produseres 9000 kg damp med et absolutt trykk av 6 kg/cm 2.
Eksempel 4
Eksempel 3 ble gjentatt under anvendelse av et første avdrivningsapparat som besto av en tynnskiktsvarmeveksler lignende den som ble anvendt for det annet avdrivningstrinn. Derved ble de samme resultater erholdt som i eksempel 3 og som alle var til-fredsstillende.
Eksempel 5
Eksempel 3 ble gjentatt, men med tilførsel av hele mengden av forvarmet NH^ (med en temperatur av 170°C)til .bunnen av reaktorens nedre seksjon og via ledningen 19 fra hovedledningen 20. -Det var således mulig å erholde et molforhold HE^- CO^ i den nedre seksjon av 7:1, hvorved et omvandlingsutbytte på 80% ble erholdt.
Eksempel 6
Eksempel 5 ble gjentatt, men ved anvendelse av en vertikal rørknippevarmeveksler av typen med "fallende film" som det første avdrivningsapparat og med et munnstykke (for innføring av avløpet fra reaktoren) som var anordnet i toppen av varmeveksleren, og med et munnstykke for uttømning av produktet som sto i forbindelse med ledningen 6, ved den nedre del av varmeveksleren. Derved ble resultater erholdt som var analoge med de resultater som ble erholdt i eksempel 5.
Eksempel 7
Eksempel 4 ble gjentatt, men med innføring av 45% av den forvarmede ammoniakktilførsel (med en temperatur av 17 0°C) ved bunnen av den nedre reaktorseksjon, mens den øvrige del ble over-ført (med en temperatur av 140°C) til bunnen av den øverste seksjon. Derved ble resultater erholdt som lå mellom de resultater som ble erholdt i eksempel 4 og i eksempel 6.
Eksempel 8
De følgende data gjelder for et anlegg med en produksjons-kapasitet på 350 tonn urea pr. døgn. Under henvisning til Fig. 3 syntetiseres urea Yed 200 kg/cm<2> og 190°C i en vertikal sylindrisk reaktor forsynt med siktbrett som opprettholder en homogen aksial strøm, slik at en tilbakeblanding av reaksjonsvæsken unngås. Molforholdet NH3:C02 i reaktoren er ca. 5:1 og molforholdet H20:C02 ca. 0,5:1. Det flytende mellomprodukt strømmer under innvirkning av tyngden over gjennom ledningen 4 og inn i en vertikal rør-knippevarmeveksler som oppvarmes med damp 10 til en temperatur av opp til 210°C, hvorved restcarbamatet spaltes nesten fullstendig, befordret av en strøm av ammoniakk 21 forvarmet til 200°C og svarende til 50% av den støkiometrisk nødvendige mengde. Spaltningsgassene og en del av NH^-overskuddet resirkuleres tilbake til reaktoren via ledningen 3. Oppløsningen 6 som strømmer ut av varmeveksleren, overføres til en annen varmeveksler som er et avdrivningsapparat av typen med "fallende film" og som oppvarmes med damp 11. I denne annen varmeveksler fjerner 75% av det nød-vendige C02 som er forvarmet til 200°C, hele resten av NH^, og oppløsningen som strømmer ut ved bunnen, overføres via ledningen 7 til ytterligere og vanlige <p>rosesstrinn. I det annet avdrivningsapparat er temperaturen på toppen ca. 210°C og trykket
2
ca. 200 kg/cm . Gasstrømmen 9 som forlater toppen av det annet avdrivningsapparat, strømmer inn i en kondensator sammen med gassene 13 som kommer fra reaktortoppen, og sammen med en opp-løsning 8 som kommer fra påfølgende prosessetrinn. Kondensasjonsvarmen gjør det mulig å fremstille damp 12. Restgasser spyles ut av kondensatoren via ledningen 14, mens oppløsningen som skal resirkuleres til reaktoren, under innvirkning av tyngden forlater kondensatoren med en temperatur av 170°C via ledningen 5. Den øvrige andel på 50% av NH^-tilførselen som er forvarmet til 140°C, overføres til reaktoren via ledning 1. De øvrige 25% av det nødvendige C02 tilføres direkte via ledningen 15 som er avgrenet fra hovedledningen 16, til reaktoren uten forvarming. Til reaktoren tilføres:
3939 kg ammoniakk forvarmet ved 140°C, via ledningen 1,
24778 kg carbamatoppløsning ved 170°C, via ledningen 5, med følgende sammensetning:
13008 kg damper ved 210°C, via ledningen 3, med den følgende sammensetning:
2537 kg C02 ved 100°C, via ledningen 15.
4359=3' kg ureaoppløsning ved 190°C og med den nedenfor angitte sammensetning forlater reaktoren via ledningen 4:
En strøm av 3939 kg ammoniakk forvarmet ved 200°C kommer via ledningen 21 inn i det første avdrivningsapparat, hvorfra 34523 kg ureaoppløsning med den følgende sammensetning strømmer ut via ledningen 6:
Foruten ureaoppløsningen kommer 7 847 kg CC^ inn i det annet avdrivningsapparat via ledningen 2, mens 23043 kg ureaoppløsning med den nedenfor angitte sammensetning strømmer ut via ledningen 7 ved 210°C: og dessuten 193 28 kg damper ved 210°C med den følgende sammensetning via ledningen 9:
Avdrivningsapparatets varmebehov tilfredsstilles ved i disse via ledningen 10 å innføre 6300 kg og via ledningen 11 2600 kg mettet damp ved et absolutt trykk av 20 kg/cm 2 (12000 kg damp ved et absolutt trykk av 6 kg/cm dannes i carbamatkondensatoren). Det samlede omvandlingsutbytte er sammenlignbart med utbyttet ifølge eksempel 1.
Eksempel 9
Eksempel 8 ble gjentatt, men med tilførsel av 100% av det nødvendige CC^ til det annet avdrivningsapparat. Resultater som var analoge med resultatene ifølge eksempel 8, ble erholdt.
Eksempel 10
De nedenstående data gjelder for et anlegg med en kapasitet på 240 tonn urea pr. døgn. Under henvisning til Fig. 4 syntetiseres urea ved 200 kg/cm<2> og 190°C i en vertikal sylindrisk reaktor, som er delt i to over hverandre anordnede seksjoner som er forsynt med siktbrett som opprettholder en homogen aksial strøm, under unngåelse av tilbakeblanding av reaksjonsvæsken.
Molforholdet NH-jtCG^ i den øvre seksjon av reaktoren er
ca. 5, mens molforholdet H20:C02 er ca. 0,5. Det flytende mellomprodukt strømmer under innvirkning av tyngden over i den nederste seksjon via ledningen 18 og derfra via ledningen 4 og efter en oppholdstid på ca. 60 minutter inn i en vertikal tynnskikts rør-knippevarmeveksler av typen med fallende film og oppvarmet med damp til 210°C, hvori restcarbamatet spaltes nesten fullstendig, også ved hjelp av en ammoniakkstrøm 21 som er blitt forvarmet til 180°C og tilsvarer ca. 50% av den støkiometrisk nødvendige mengde. Spaltningsgassene og en del av NH^-overskuddet strømmer tilbake til reaktoren via ledningen 3. Oppløsningen 6 som strømmer ut fra bunnen av varmeveksleren, overføres til en annen varmeveksler som likeledes er av tynnskiktstypen og oppvarmet med damp 11. I den annen varmeveksler fjerner ca. 80% av det nødvendige C02 forvarmet til 200°C nesten hele resten av NH^, og oppløsningen som strømmer ut ved bunnen, strømmer via ledningen 7 til ytterligere og vanlige prosesstrinn. I den annen varmeveksler forekommer en topptemperatur på ca. 210°C og et trykk på ca. 200 kg/cm<2>. Gass-strømmen 9 som forlater toppen av den annen varmeveksler, over-føres til en kondensator sammen med spylegasser 13 fra toppen av reaktoren og sammen med en oppløsning 8 fra ytterligere trinn ved prosessen. Kondensasjonsvarmen gjør det mulig å fremstille damp 12. Restgassene spyles gjennon ledningen 14, mens oppløsningen som skal resirkuleres til reaktoren, forlater kondensatoren via ledningen 5 under innvirkning av tyngden med en temperatur av 170°C. Hele den gjenværende del av NH3-tilførselen som er blitt forvarmet til 140°C, føres til reaktoren via ledningen 1. De øvrige 20% av det nødvendige C02 innføres direkte i reaktoren uten forvarming via ledningen 15 som er avgrenet fra hovedledningen 16. Til reaktoren tilføres:
3000 kg forvarmet ammoniakk ved 140°C, via ledningen 1
16210 kg carbamatoppløsning ved 170°C, via ledningen 5,
med den følgende sammensetning:
8900 kg damper ved 200°C, via ledningen 3, med den følgende sammensetning :
1500 kg C02 ved 100°C, via ledningen 15.
Fra reaktoren strømmer 29610 kg ureaoppløsning ved 190°C via ledningen 4 med den følgende sammensetning:
En strøm av 2670 kg ammoniakk forvarmet til 180°C kommer via ledningen 21 inn i det første avdrivningsapparat, hvorfra 23380 kg ureaoppløsning strømmer ut via ledningen 6 med den følgende sammensetning:
Foruten ureaoppløsningen kommer 5830 kg CC>2 via ledningen 2 inn i det annet avdrivningsapparat, mens 16080 kg ureaoppløsning med den følgende sammensetning og med en temperatur av 200°C strømmer ut fra det samme avdrivningsapparat via ledningen 7: 13130 kg damper ved 200°C, via ledningen 9, med den følgende sammen-seting:
Avdrivningsapparatenes varmebehov tilfredsstilles ved å inn-føre 3600 kg og 2000 kg mettet damp med et absolutt trykk av 20 kg/ cm 2 via'hhv. ledningen 10 og ledningen 11. 92000 kg damp med et absolutt trykk av -6 kg/cm 2 produseres i carbamatkondensatoren. Det samlede omvandlingsutbytte i reaktoren er ca. 78%.
Eksempel 11
Eksempel 10 ble gjentatt, men ved tilførsel av 100% av CC^ inn i det annet avdrivningsapparat. Nesten de samme resultater ble erholdt som i eksempel 10.
Eksempel 12
Eksempel 10 ble gjentatt, men ved tilførsel av 50% av NHj-tilførselen forvarmet til 170 C til bunnen av reaktorens nedre seksjon via ledningen 19. Det var derved mulig å erholde et molforhold NH-^CC^ i den nedre seksjon av 7:1 slik at det ble erholdt et utbytte av ca. 80%.
Eksempel 13
Eksempel 10 ble gjentatt, men ved innføring av 25% av ammonia.kktilførselen forvarmet til 17 0°C ved bunnen av reaktorens nedre seksjon og ved innføring av den samme mengde ammoniakk forvarmet til 140°C ved bunnen av den øvre seksjon. Det ble således erholdt mellomresultater som befant seg mellom resultatene erholdt ifølge eksempel 10 og resultatene erholdt ifølge eksempel 12.
Claims (6)
1. Isobarisk,dobbeltresirkuleringsprosess for syntetisering av urea med forbigående dannelse av ammoniumcarbamat, hvor ammoniakk og carbondioxyd omsettes ved høye forhold NH^rCC^r synteseproduktet varmebehandles i det vesentlige ved det samme trykk som syntesetrykket og i nærvær av en avdrivningsgass, og hvor to adskilte isobariske resirkuleringer av restmaterialene og av overskuddsmaterialene frigjort fra synteseproduktet ut-føres ,
karakterisertvedat a) behandlingen av synteseproduktet utføres i to på hverandre følgende trinn som er isobariske i forhold til syntesen som utføres ved en syntesetemperatur av 170-205°C, fortrinnsvis 180-2Q0°C,.og ved et trykk av 100-250 kg/cm<2>, fortrinnsvis 180-225 kg/cm 2, og med forvarmet ammoniakktil-førsel,idet det under syntesen opprettholdes et forhold NH^CO^ av 2,5:1-10:1, fortrinnsvis 4:1-7:1, hvor produktet oppvarmes i det første av disse trinn slik at i det vesentlige hele carbamatresten spaltes og spaltningspro-duktene fortrenges sammen med en del av NH^-overskuddet, mens den øvrige del av NH^-overskuddet fortrenges i det annet trinn ved tilførsel av suppleringsvarme og ved i dette å injisere en C02-strøm som utgjør mellom 10 og 100% av behovet ved syntesen, og ved at b) den i det første trinn avdrevne gassfase straks resirkuleres til syntesen og den i det annet trinn avdrevne gassfase kon-denseres og utsettes for en restgasspyling før denne også resirkuleres, i flytende tilstand ,til syntesen.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den C02-strøm som tilføres til det annet behandlingstrinn (den annen avdrivning), utgjør 50-90% av behovet ved syntesen, idet den øvrige del tilføres direkte til syntesen eller til det første behandlingstrinn (den første avdrivning).
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 .eller 2, karakterisert ved at syntesen utføres i to forskjellige, på hverandre følgende og over hverandre anordnede soner hvor det i den første og øverste sone opprettholdes et forhold NH3C02 av 4:1-7:1 og det til den annen sone tilføres NH^ med en høyere temperatur enn for den øverste sone og overskuddet av ammoniakk som er oppløst i den flytende fase, gjenvinnes i det første av de to avdrivningstrinn og derefter tilføres til den øverste syntesesone, idet de to isobariske resirkuleringer tilføres til den øverste sone, hvorved dehydratiseringen av størsteparten av carbamatet til urea utføres, mens dehydratiseringen avsluttes i den annen sone hvor det opprettholdes forhold NH3:C02 av 5:1-8:1 og samtidig likt eller høyere enn de forhold som opprettholdes i den forutgående sone, i det vesentlige inntil likevektsnivået er nådd.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1-3, karakterisert ved at under avdrivningen av NH^-overskuddet i det første trinn av den isobariske behandling injiseres en viss mengde ammoniakk i oppløsningen som skal avdrives.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at en mellomverdi for molforholdet NH3:C02 av 5:1-8:1 tilveiebringes ved å innføre en del av den forvarmede ammoniakk i den øverste sone og en del i den annen sone.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1-5, karakterisert ved at den første avdrivning utføres i en varmeveksler av typen med fallende film.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT2321377A IT1107736B (it) | 1977-05-05 | 1977-05-05 | Processo per la sintesi dell'urea |
| IT2321477A IT1107738B (it) | 1977-05-05 | 1977-05-05 | Procedimento per la sintesi dell'urea e impianto per il medesimo |
| IT2371077A IT1109458B (it) | 1977-05-18 | 1977-05-18 | Processo per la sintesi dell'urea |
| IT2371177A IT1107739B (it) | 1977-05-18 | 1977-05-18 | Procedimento per la sintesi dell'urea e impianto per il medesimo |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO781486L NO781486L (no) | 1978-11-07 |
| NO150512B true NO150512B (no) | 1984-07-23 |
| NO150512C NO150512C (no) | 1984-10-31 |
Family
ID=27452890
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO781486A NO150512C (no) | 1977-05-05 | 1978-04-27 | Fremgangsmaate ved fremstilling av urea. |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4208347A (no) |
| JP (1) | JPS53149930A (no) |
| AR (1) | AR215178A1 (no) |
| AT (1) | AT363953B (no) |
| BE (1) | BE866730A (no) |
| BG (1) | BG35038A3 (no) |
| BR (1) | BR7802746A (no) |
| CA (1) | CA1111446A (no) |
| CH (1) | CH634553A5 (no) |
| CS (1) | CS220318B2 (no) |
| DD (1) | DD135196A5 (no) |
| DE (1) | DE2819218A1 (no) |
| ES (1) | ES469448A1 (no) |
| FR (1) | FR2389601B1 (no) |
| GB (1) | GB1581505A (no) |
| HU (1) | HU180880B (no) |
| IL (1) | IL54613A (no) |
| IN (1) | IN148481B (no) |
| MX (1) | MX151430A (no) |
| NL (1) | NL174548C (no) |
| NO (1) | NO150512C (no) |
| PH (1) | PH14765A (no) |
| PT (1) | PT67972B (no) |
| RO (1) | RO78855A (no) |
| SE (1) | SE446978B (no) |
| YU (1) | YU40038B (no) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1174366B (it) * | 1978-07-24 | 1987-07-01 | Ortu Francesco | Decompositore di carbammato per produzione industriale di urea |
| JPS5573651A (en) * | 1978-11-30 | 1980-06-03 | Toyo Eng Corp | Preparation of urea |
| JPS5811432B2 (ja) * | 1979-10-08 | 1983-03-02 | 三井東圧化学株式会社 | 尿素合成法 |
| IT1141030B (it) * | 1980-08-29 | 1986-10-01 | Snam Progetti | Procedimento per la produzione di urea |
| IT1211125B (it) * | 1981-10-16 | 1989-09-29 | Ortu Francesco | Composti azotati. processo per la preparazione di |
| JPS5867661A (ja) * | 1981-10-16 | 1983-04-22 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 尿素合成法 |
| EP0096151B1 (en) * | 1982-06-03 | 1986-07-23 | Montedison S.p.A. | Method for avoiding the corrosion of strippers in urea manufacturing plants |
| IT1163783B (it) * | 1983-07-14 | 1987-04-08 | Montedison Spa | Processo per la produzione di urea con bassi consumi di vapore |
| IT1212524B (it) | 1982-06-08 | 1989-11-30 | Montedison Spa | Procedimento perfezionato per il trasferimento, dalla fase liquida alla fase gassosa, dell'ammoniaca in eccesso contenuta in soluzioni acquose di urea. |
| EP0180704B1 (fr) * | 1984-05-19 | 1988-10-12 | Ammonia Casale S.A. | Procédé perfectionné pour la production de l'urée |
| JPH082859B2 (ja) * | 1987-02-24 | 1996-01-17 | 東洋エンジニアリング株式会社 | 尿素製造方法 |
| IT1245396B (it) * | 1991-03-22 | 1994-09-20 | Snam Progetti | Procedimento per la produzione di urea ad elevata efficienza energetica |
| JPH08191534A (ja) * | 1995-01-06 | 1996-07-23 | Daido Denki Kogyo Kk | マニピュレータ工法態様の配電用引留クランプ |
| IT1274362B (it) * | 1995-02-16 | 1997-07-17 | Snam Progetti | Procedimento ad alta resa per la sintesi dell'urea |
| IT1275451B (it) * | 1995-06-30 | 1997-08-07 | Snam Progetti | Procedimento per la sintesi dell'urea comprendente due separate zone di reazione |
| JP3987607B2 (ja) | 1996-10-07 | 2007-10-10 | 東洋エンジニアリング株式会社 | 改良された尿素合成方法および装置 |
| US7687041B2 (en) * | 2008-02-27 | 2010-03-30 | Kellogg Brown & Root Llc | Apparatus and methods for urea production |
| ITMI20110804A1 (it) | 2011-05-10 | 2012-11-11 | Saipem Spa | "processo ad alta resa per la sintesi dell'urea" |
| ITMI20120013A1 (it) | 2012-01-09 | 2013-07-10 | Saipem Spa | Procedimento per la sintesi di urea comprendente un flusso di passivazione a fondo stripper |
| CN105246874B (zh) | 2013-05-28 | 2018-06-12 | 东洋工程株式会社 | 尿素合成方法 |
| US10315925B2 (en) | 2014-11-27 | 2019-06-11 | Stamicarbon B.V. | Method and plant for producing urea-ammonium nitrate (UAN) |
| CN107834017B (zh) * | 2017-11-02 | 2024-03-19 | 利信(江苏)能源科技有限责任公司 | 锂电池等压注液装置及其注液方法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3049563A (en) * | 1957-04-05 | 1962-08-14 | Sxpaf | |
| NL101446C (no) * | 1960-04-08 | |||
| NL290346A (no) * | 1962-03-22 | 1900-01-01 | ||
| US4001320A (en) * | 1966-04-22 | 1977-01-04 | Stamicarbon B.V. | Method for controlling the ammonia and CO2 ratios in a urea manufacturing process |
| NO145949C (no) * | 1967-09-29 | 1982-06-30 | Snam Progetti | Fremgangsmaate for fremstilling av urea |
| AT284138B (de) * | 1968-02-06 | 1970-09-10 | Snam Progetti | Verfahren zur Herstellung von Harnstoff |
| US3984469A (en) * | 1969-10-16 | 1976-10-05 | Snam Progetti S.P.A. | Process for the production of urea |
| BE757274A (fr) * | 1969-10-16 | 1971-03-16 | Snam Progetti | Procede de production d'uree |
| US4013718A (en) * | 1970-09-03 | 1977-03-22 | Snam Progetti S.P.A. | Integrated process for the production of urea |
| NL168506C (nl) * | 1970-12-31 | 1982-04-16 | Stamicarbon | Werkwijze voor de bereiding van ureum. |
| NL172058C (nl) * | 1972-06-12 | 1983-07-01 | Unie Van Kunstmestfab Bv | Werkwijze voor de bereiding van ureum. |
| US4036878A (en) * | 1972-06-12 | 1977-07-19 | Unie Van Kunstmestfabrieken, B.V. | Process for preparing urea |
| IT1014987B (it) * | 1974-06-12 | 1977-04-30 | Snam Progetti | Procedimento integrato urea am moniaca |
-
1978
- 1978-04-27 BG BG7839565A patent/BG35038A3/xx unknown
- 1978-04-27 NO NO781486A patent/NO150512C/no unknown
- 1978-04-27 NL NLAANVRAGE7804520,A patent/NL174548C/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-04-27 SE SE7804839A patent/SE446978B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-04-28 RO RO7893930A patent/RO78855A/ro unknown
- 1978-04-28 PH PH14765A patent/PH14765A/en unknown
- 1978-04-28 AR AR271955A patent/AR215178A1/es active
- 1978-04-28 JP JP5016378A patent/JPS53149930A/ja active Granted
- 1978-05-01 IL IL54613A patent/IL54613A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-05-01 US US05/901,816 patent/US4208347A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-05-02 PT PT67972A patent/PT67972B/pt unknown
- 1978-05-02 IN IN476/CAL/78A patent/IN148481B/en unknown
- 1978-05-02 DD DD78205114A patent/DD135196A5/xx unknown
- 1978-05-02 BR BR7802746A patent/BR7802746A/pt unknown
- 1978-05-02 AT AT0315578A patent/AT363953B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-05-02 DE DE19782819218 patent/DE2819218A1/de active Granted
- 1978-05-03 HU HU78MO1012A patent/HU180880B/hu not_active IP Right Cessation
- 1978-05-03 FR FR7813113A patent/FR2389601B1/fr not_active Expired
- 1978-05-04 ES ES469448A patent/ES469448A1/es not_active Expired
- 1978-05-04 CA CA302,604A patent/CA1111446A/en not_active Expired
- 1978-05-04 YU YU1073/78A patent/YU40038B/xx unknown
- 1978-05-04 CS CS783962A patent/CS220318B2/cs unknown
- 1978-05-04 MX MX173336A patent/MX151430A/es unknown
- 1978-05-04 GB GB17792/78A patent/GB1581505A/en not_active Expired
- 1978-05-05 CH CH490978A patent/CH634553A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-05-05 BE BE187414A patent/BE866730A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO150512B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av urea | |
| US9981924B2 (en) | Integrated production of urea and melamine | |
| RU2196767C2 (ru) | Способ совместного производства аммиака и мочевины, установка для осуществления способа, способ модернизации установок синтеза аммиака и синтеза мочевины | |
| US2848493A (en) | Process for synthesis of urea | |
| US4053507A (en) | Method of recovering unreacted materials and heat in urea synthesis | |
| AU2017362465B2 (en) | A process for integrated production of urea and urea-ammonium nitrate | |
| JPS6116384B2 (no) | ||
| AU592360B2 (en) | Process for the preparation of urea | |
| NO752079L (no) | ||
| US4433146A (en) | Process for the preparation of melamine | |
| NO163098B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av urea. | |
| US3957868A (en) | Process for preparing urea from ammonia and carbon dioxide | |
| US4801747A (en) | Process for preparing urea | |
| CA2226771C (en) | Method for increasing the capacity of an existing urea process | |
| US5597454A (en) | Process for producing urea | |
| RU2454403C1 (ru) | Способ получения карбамида | |
| GB2059965A (en) | Synthesis of urea | |
| US6649795B2 (en) | Process for decomposing a carbamate aqueous solution coming from the urea recovery section of a urea production plant | |
| US4036878A (en) | Process for preparing urea | |
| NO890458L (no) | Fremgangsmaate for konsentrering av en urea-opploesning. | |
| US3232983A (en) | Urea synthesis | |
| US4053508A (en) | Process and installation for preparing urea from ammonia and carbon dioxide | |
| SU1253427A3 (ru) | Способ получени мочевины | |
| EP1688411A1 (en) | Process for the preparation of melamine |