NO150511B - Fremgangsmaate for fremstilling av monokloracetyl-klorid fra trikloretylen og/eller 1,1,1,2-tetraklor-etan - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av monokloracetyl-klorid fra trikloretylen og/eller 1,1,1,2-tetraklor-etan Download PDFInfo
- Publication number
- NO150511B NO150511B NO790933A NO790933A NO150511B NO 150511 B NO150511 B NO 150511B NO 790933 A NO790933 A NO 790933A NO 790933 A NO790933 A NO 790933A NO 150511 B NO150511 B NO 150511B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- chloride
- trichlorethylene
- tetrachloroethane
- reaction
- stated
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 28
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 40
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 27
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 27
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 25
- QVLAWKAXOMEXPM-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrachloroethane Chemical compound ClCC(Cl)(Cl)Cl QVLAWKAXOMEXPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 18
- VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N Chloroacetyl chloride Chemical compound ClCC(Cl)=O VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 13
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 8
- 230000036571 hydration Effects 0.000 claims description 7
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 6
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N trichloroethylene Natural products ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 3
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 229910021577 Iron(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- XFPGFCIHYJVUNJ-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrachloroethane hydrate Chemical compound O.ClCC(Cl)(Cl)Cl XFPGFCIHYJVUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVFBDVFCOCLEFM-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,4,4-pentachlorobuta-1,3-diene Chemical compound ClC(Cl)=CC(Cl)=C(Cl)Cl WVFBDVFCOCLEFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000002668 chloroacetyl group Chemical group ClCC(=O)* 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-M ethanesulfonate Chemical compound CCS([O-])(=O)=O CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KVIPHDKUOLVVQN-UHFFFAOYSA-N ethene;hydrate Chemical compound O.C=C KVIPHDKUOLVVQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- -1 monochloroacetyl Chemical group 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000590 parasiticidal effect Effects 0.000 description 1
- BNIXVQGCZULYKV-UHFFFAOYSA-N pentachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)(Cl)Cl BNIXVQGCZULYKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003458 sulfonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av monokloracetylklorid eventuelt sammen med monokloreddiksyre fra trikloretylen og/eller 1,1,1,2-tetraklor-etan, og det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at reaksjonen gjennomføres som en direkte hydratisering under hydrogenkloridtrykk i flytende fase i nærvær av treverdig jernklorid delvis i vandig suspensjon.
Disse og andre trekk ved oppfinnelsen fremgår av patentkrav-ene.
Det er tidligere kjent å fremstille monokloreddiksyre i henhold til US patentskrift nr. 1.304.108 ved hydratisering av trikloretylen ved 150-200°C i nærvær av svovelsyre med en konsentrasjon på minst 95% eller oleum som hydratiserings-middel.
I det nevnte patentskrift er det anført en serie hypotetiske reaksjoner for å forklare dannelsen av monokloreddiksyre, idet disse reaksjoner er de følgende: som totalt gjør at at det synes om det er vannet alene som frembringer omdannelsen:
Den intermediære dannelse av monokloracetylklorid er ikke vist eller påvist, og dette fremgår klart av det franske patentskrift nr. 516.367 som viser oppnåelse av bare monokloreddiksyre, ved omsetning av vann og trikloretylen i nærvær av 90% svovelsyre ved 190°C.
Det sveitsiske patentskrift nr. 86.192 beskriver spesifikt oppnåelse av monokloracetylklorid ved å gå ut fra trikloretylen likeledes ved oppvarming opp til 110°C med svovelsyre i vannfri tilstand (100%). Det kan da ikké virke som det forekommer en hydratisering av trikloretylen i denne prosess.
Mer nylig beskriver US patentskrift nr. 3.742.047 en fremgangsmåte for fremstilling av monokloracetylklorid ved å bringe en blanding av trikloretylen og monokloreddiksyre til reaksjon med et sulfonsyrederivat eller svovelsyrederivat ved 75 - 125°C. Den syre som anvendes ved denne reaksjon er hovedsakelig uten vann som 100% svovelsyre eller toluensul-fonsyre, metansulfonsyre, etansulfonsyre og klorsulfonsyre.
I tilfellet med 100% svovelsyre skrives den totale reaksjons-ligning:
Denne fremgangsmåte forbruker imidlertid monokloreddiksyre som i seg selv er et utgangspunkt anvendelig for tallrike synteser, f.eks. forbindelser med herbicide eller parasiticide egenskaper inneholdende kloracetylgruppen. Videre krever styring av reaksjonen en nøyaktig kontroll av temperaturen som ikke skal overstige 125°C da det ved høyere temperatur vil dannes biprodukter ved polymerisering, sulfonering og dehydratisering (anhydrider).
I henhold til det franske patentskrift nr. 2.070.428 til-svarer BRD patentskrift nr. 2.059.597 kan den siste reaksjon gjennomføres under trykk av hydrogenklorid, hvor det treverdig jernklorid anvendes som katalysator i stedet for svovelsyre eller sulfonsyre. Denne fremgangsmåte forbruker imidlertid også monokloreddiksyre. For at fremgangsmåten skal kunne gjennomføres kontinuerlig er det videre nødvendig å innføre monokloreddiksyre i smeltet tilstand under trykk, den vannfri katalysator i fast form, samt trikloretylenet i flytende fase. Disse operasjoner frembyr tekniske problem-er som vanskelig kan løses. Det beskrives deri en fremgangsmåte hvor det ikke anvendes f^O. I det nevnte patentskrift skriver monokloracetylkloridet seg fra acidolysen av trikloretylen ved innvirkning av innført monokloreddiksyre.
Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er en direkte hydratisering ved hjelp av f^O, og dette innebærer åpenbare over-raskende og vesentlige fordeler. I det nevnte patentskrift omhandles ikke noen slik direkte hydratisering og en sådan kan heller ikke ansees som nærliggende for den fagkyndige på området.
Den fremgangsmåte som er beskrevet i det franske patentskrift nr. 2.070.427 er forskjellig fra det som fremgår av det ovennevnte franske patentskrift bare ved at det lærer tetraklor-1,1,1,2-etan som utgangsreaksjonskomponent i stedet for trikloretylen og medfører de samme tekniske vanskeligheter som utgjør hindringer for en lett gjenomføring i industriell målestokk.
Den foreliggende oppfinnelse avhjelper de nevnte vanskeligheter og tilveiebringer en enkel prosess for kontinuerlig fremstilling av monokloracetylklorid eventuelt sammen med monokloreddiksyre ved direkte innvirkning av vann på trikloretylen i henhold til reaksjonsligningen:
Hydrogenkloridtrykket for gjennomføring av fremgangsmåten er foretrukket mellom 5 og 80 bar absolutt og mer foretrukket mellom 15 og 60 bar absolutt og mest foretrukket mellom 20 og 40 bar absolutt.
Det er- fastslått at for hver verdi av et bestemt arbeidstrykk, tatt i det angjeldende intervall, har reaksjonshasigheten en maksimal verdi for en spesifikk temperatur, og dette tillater å avgrense et foretrukket intervall for temperaturen som innbefatter den spesifikke temperatur for det valgte arbeidstrykk. Når man f.eks. arbeider ved 30 bar absolutt iakttas det at ved temperatur under 100°C og temperatur over 180°C er reaksjonen praktisk stanset, og reaksjonshastigheten begynner å øke ved omtrent 160°C, og dette tilsier at det foretrukne temperaturintervall for reaksjonen befinner seg mellom 140 og 170°C når man velger å arbeide ved omtrent 30 bar absolutt.
Det molare forhold mellom reaksjonskomponentene trikloretylen og/eller 1,1,1,2-tetraklor-etan som tilføres og vann er van-ligvis minst 0,6. Man iakttar at mengden av monokloreddiksyre som følger monokloracetylkloridet øker meget hurtig når molforholdet for trikloretylen og/eller 1,1,1,2-tetraklor-etan/vann nærmer seg 0,6. For verdier for dette molforholdet over 2 blir derimot mengdene av uønskede sekundære produkter som pentankloretan og perkloretylen, som skriver seg fra videre klorering av trikloretylen med FeCl^ og samtidig reduk-sjon av en del FeCl^, og pentaklorbutadien som skriver seg fra dimeriserinc, av trikloretylen, ikke uvesentlige, men vesentlige. Hvis f.eks. disse sekundære produkter skulle være ønskelige kan man like gjerne arbeide ved molforhold på 25 til 3.
Hvis man ønsker å fremstille monokloracetylklorid med meget god selektivitet, er det hensiktsmessig å anvende molforhold for tilført trikloretylen og/eller 1,1,1,2-tetraklor-etan/ vann på mellom 1,2 og 1,8.
Når man ønsker samtidig og hovedsakelig oppnåelse av monokloracetylklorid og monokloreddiksyre, velges molforholdet for tilført trikloretylen og/eller 1,1,1,2-tetraklor-etan-vann mellom 0,6 og 1,2.
Den mengde treverdig jernklorid som innføres i reaksjonsblandingen utgjør fordelaktig mellom 0,1 og 15 vekt% av reaksjonsblandingen, hvor hverken hydrogenkloridet i gassform eller i oppløst form er medregnet. Ved under 0,1 vekt% FeCl^ er reaksjonshastigheten for liten mens mer enn 15 vekt% medfører at den endelige separering og gjenvinning av katalysatoren fra reaksjonsblsndingen blir vanskelig. Når det dannes toverdig jernklorid ved uønskede reaksjonsforløp omhandlet i det foregående. kan katalysatoren separeres fra reaksjonsblandingen ved hjelp av hvilke som helst kjente midler og toverdig jernklorid kan oksyderes på nytt til FeCl^ ved hjelp av gassformet klor eller et middel som er egnet til å frigi aktivt klor som klorvann, hypoklorittløsning, eller klordioksyd eller generelt oksyda-sjonsmidler for HC1. Katalysatoren regenerert på denne måte kan deretter resirkuleres til reaksjonsblandingen.
Ved en spesielt fordelaktig utførelsesform av fremgangsmåten innføres toverdig jernklorid i reaksjonsblandingen i form av en vandig løsning.
Ved en metode for gjenvinning av katalysatoren utsettes ut-strømningen fra reaksjonssonen for en fraksjonering for å separere monokloracetylkloridet og de klorerte hydrokarboner som ikke er reagert, fra blandingen omfattende toverdig jernklorid og treverdig jernklorid. Denne blanding behandles med vann og oksyderes på nytt f.eks. ved hjelp av klor, og den treverdige jernkloridløsning som oppnås resirkuleres så til reaksjonssonen.
Tiden for passering av reaksjonskomponentene gjennom reaksjonssonen beregnet på den tilførte mengde er generelt 1 til 8 timer og foretrukket 2 til 6 timer.
Utgangs-trikloretylenet kan tilveiebringe 1,1,1,2-tetraklor-etanet som under reaksjonsbetingelsene for hydratisering utsettes for en.i det minste delvis dehydroklorering in situ til trikloretylen slik at det etableres en likevekt som av-henger av temperaturen og trykket som anvendes, mellom 1,1,1,2-tetraklor-etan og trikloretylen. Man kan således som utgangsprodukt like gjerne anvende trikloretylen og/eller 1,1,1,2-tetraklor-etan, som angir molforholdet mellom tilførte reaksjonskomponenter trikloretylen og/eller 1,1,1,2-tetraklor-etan /vann .
Ved kontinuerlig gjennomføring av prosessen er 1,1,1,2-tetraklor-etan såvel som monokloreddiksyre et nyttig biprodukt som kan resirkuleres sammen med trikloretylen som tilførsel. På sin side kan fordelaktig monokloreddiksyre som eventuelt dannes, om ønsket resirkuleres i blanding med det treverdige jernklorid ført og fremst når dette anvendes i form av en vandig løsning. I dette tilfelle er mengden av treverdig jernklorid mer enn 20 vekt% i forhold til den mengde monokloreddiksyre som er tilstede i reaksjonsblandingen og kan overstige denne mengde inntil ti ganger vekten av denne tilstedeværende syre.
De etterfølgende eksempler illustrerer oppfinnelsen, og i disse eksempler er omdannelsesgraden av trikloretylen og/eller 1,1,1,2-tetraklor-etan som anvendes i det enkelte tilfelle som utgangsprodukt, angitt ved hjelp av forholdet:
med nevneren lik forskjellen mellom antall mol (CC12=CHC1+CC13-CH2C1) tilfort reaktoren og antallet mol (CC12=CHC1+CC13CH2C1) som kommer ut fra reaktoren.
Selektiviteten til C1CH2-C0C1 er definert med forholdet:
Selektiviteten til C1CH2-C00H er definert ved forholdet:
EKSEMPEL 1
I en glassbelagt jernreaktor som er omrort og utstyrt med reguleringsinnretninger for trykk og væskenivå innfores kontinuerlig 1264 kg/h (9,61 kmol) trikloretylen og 181. kg/h av en vandig opplosning av FeCl^ inneholdende 40,3% FeC^3 (0,45 kmol FeCl3 og 6 kmol H20).
Molforholdet trikloretylen/vann er 1,6 og mengden av FeCl^ representerer 5,8 vekt% av reaksjonsblandingen foruten HC1 (foruten det gassformede HC1 som er opplost).
Trykket i reaktoren holdes på 30 bar absolutt og temperaturen på 150°C. Oppholdstiden for reaksjonskomponentene er 4 timer. Fra reaktoren trekkes kontinuerlig ut 12 57 kg/h væske foruten opplost HC1 inneholdende:
-656,5 kg monokloracetylklorid
9,5 kg monokloreddiksyre
-366 kg trikloretylen
-141 kg 1,1,1,2-tetraklor-etan
- 16 kg tungt klorerte produkter (Kokepunkt >150°C)
- 49 kg FeCl3
- 19 kg FeCl2
Det gjenvinnes totalt 5,16 kmol/h HC1 tilsvarende HC1 trukket kontinuerlig ut i gassfase og HC1 frigjort ved den endelige behandling av den flytende utstromning.
For å gjenvinne katalysatoren fraksjoneres denne utstromning for separering av monokloracetylkloridet og de klorerte hydrokarboner som ikke er reagert fra blandingen omfattende ferroklorid og ferriklorid. Denne blanding behandles med vann og reoksyderes med klor for å gi en opplosning inneholdende ferriklorid for resirkulering til reaktoren.
Omdannelsesgradene, selekti vi tetene til ClCf^-COCl og CICI^-COOH som angitt i det foregående er henhv. 62,3%, 97,0% og 1,7%.
EKSEMPEL 2
Ved å folge samme fremgangsmåte under de samme betingelser for temperatur og trykk av hydrogenklorid som i eksempel 1 innfores kontinuerlig i reaktoren 1151 kg/h (8,75 kmol) trikloretylen og 266,5 kg/h av en vandig losning inneholdende FeCl^ inneholdende 27,3 vekt% FeC±3 (10,75 kmol H20 og 0,45 kmol/m<3> FeCl3).
Molforholdet trikloretylen/vann er 0,81. Mengden av FeCl3 representerer 7,1 vekt% av reaksjonsblandingen uten HC1 (både opplost og gassformet).
Den innforte mengde av reaksjonskomponenter er 1 m /H. Oppholdstiden for reaksjonskomponentene i reaktoren er 4 timer. Fra reaktoren trekkes ut 1032 kg/h reaksjonsprodukt uten HC1 opplost inneholdende:
- 430,5 kg monokloracetylklorid
- 328 kg monokloreddiksyre
- 167 kg trikloretylen
32 kg 1,1,1,2-tetraklor-etan
- 2 kg tungt klorerte produkter (Kokepunkt >150°C)
- 70 kg "FeCl3
2,6 kg FeCl2
10,56 kmol/h HC1 gjenvinnes.
Omdannelsesgraden, selektiviteten til CH2C1-C0C1 og til CH2C1-C00H som definerte ovenfor er henhv. 83,3%, 52,3% og 47,6%.
EKSEMPEL 3
Med samme prosess trinn som tidligere og under samme betingélser for temperatur, oppholdstid og trykk av hydrogenklorid som i eksempel 1 innfores kontinuerlig reaktoren:
- 1249,5 kg/h (9,5 kmol) trikloretylen
- 190,5 kg/h (7,6 kmol H20 og 0,33 kmol FeCl3)
i vandig losning av FéCl3 inneholdende 28,1 vekt% FeCl3-
Molforholdet trikloretylen/vann er 1,25. Mengden av FeCl3 representerer 4,5 vekt% av reaksjonsblandingen uten opplost hydrogenklorid såvel som hydrogenklorid i gassform.
Tilforselsmengden av reaksjonskomponenter er 1 m 3/h.
Fra reaktoren trekkes ut 1188,5 kg/h reaksjonsprodukt uten opplost HC1 inneholdende:
- 447 kg monokloracetylklorid
- 172 kg monokloreddiksyre
- 3 93 kg trikloretylen
- 119 kg 1,1,1,2-tetraklor-etan
6 kg tungt klorerte produkter (kokepunkt> 150°C)
- 45,5 kg FeCl3
6 kg FeCl2
6,89 kmol/h gjenvunnet HC1.
Omdannelsesgrad, selektiviteter til CH2C1-C0C1 og CH2C1-C00H som definert ovenfor er henhv. 61,1%, 68,3% og 31,4%.
EKSEMPEL 4
Ved samme prosesstrinn og under samme betingelser for temperatur og HCl-trykk som i eksempel 1 innfores kontinuerlig i reaktoren:
- 1663,5 kg/h (12,65 kmol) trikloretylen
- 260,5 kg/h (9,05 kmol H20 og 0,6 kmol FeCl3) i vandig opplosning med 37,4 vekt% FeCl3.
Molforholdet trikloretylen/vann er 1,4. Tilfort mengde reaksjonskomponenter er 133 m 3/h. Oppholdstiden for reaksjonskomponentene i reaktoren er 3 timer. Mengden av FeCl3 representerer 5,9 vekt% i forhold til reaksjonsblandingen uten HC1 (både i gassformet tilstand og i opplost tilstand).
Fra reaktoren trekkes ut 1649 kg/h reaksjonsprodukt uten opplost HC1 inneholdende:
- 545 kg monokloracetyl
- 2 00 kg monokloreddiksyre
- 53 9 kg trikloretylen
- 254 kg 1,1,1,2-tetraklor-etan
24 kg tunge klorerte produkter (kokepunkt J150°C)
- 5 7 kg FeCl3
- 30 kg FeCl2
7,54 kmol/h gjenvunnet HC1.
Omdannelsesgrad, selektiviteter til CH2Cl-COCl og CH2Cl-COOH som definert ovenfor er henhv. 35,7%, 68,5% og 38,1%.
EKSEMPEL 5
Under de samme betingelser for temperatur, trykk av HC1 og ved å gjennomfore de samme prosesstrinn som i eksempel 1, innfores kontinuerlig i reaktoren:
- 1097 kg/h trikloretylen
- 196 kg/h 1,1,1,2-tetraklor-etan resirkulert fra utstromningen av reaktoren
110 kg/h vann
90 kg/h monokloreddiksyre likeledes resirkulert fra reaktoren 66 kg/h FeCl^ hvorav 95% skriver seg fra resirkulering av gjenvunnet katalysator fra utstromningen fra reaktoren.
Molforholdet (CHC1=CC12+CC13-CH2C1)/H20 er 1,56. Tilforselsmengden til reaktoren av bestanddelene i reaksjonsblandingen er omtrent 1 m^/h og oppholdstiden i reaktoren er 4 timer. Mengden av FeCl3 utgjor 4,9 vekt% av reaksjonsblandingen uten v HC1 (både gassformet som gassformet).
Fra reaktoren trekkes ut 1336 kg/h reaksjonsblanding uten opplost HC1 inneholdende:
- 690,5 kg monokloracetylklorid
90 kg monokloreddiksyre
- 284 kg trikloretylen
- 196 kg 1,],1,2-tetraklor-etan
14,5 kg tunge klorerte produkter (kokepunkt >150°C)
- 45 kg FeCl3
- 16 kg FeCl2
6,11 kmol/h gjenvunnet HC1.
Omdannelsesgraden for tilfort trikloretylen og tetraklor-1,1,1,2-etan og selektiviteten til CICH^-COCT som definert ovenfor er henhv. 65% og 98,9%.
EKSEMPEL 6
Under de samme betingelser for temperatur, HCl-trykk og ved gjennomføring av de samme operasjoner som i eksempel 1, innfores kontinuerlig i reaktoren:
- 2125 kg/h 1,1,1,2-tetraklor-etan
- 260,5 kg/h (9,5 kmol H20 og 0,6 kmol FeCl ) i
vandig losning med 37,4 vekt% FeCl^.
Molforholdet tetraklor-1,1,1,2-etan/vann er 1,4. Tilforselsmengden av reaksj onskomponenter er 1,49 m 3/h.
Oppholdstiden for reaksjonskomponentene i reaktoren er 2,7 timer. Mengden av FeCl^ utgjor 6 vekt% i forhold til reaktjons-blandingen uten HC1 (både opplost og gassformet).
Man trekker da ut fra reaktoren 1632,5 kg/h reaksjonsprodukt uten opplost HC1 inneholdende:
Claims (9)
- - 864,5 kg monokloracetylklorid - 65 kg monokloreddiksyre - 393 kg trikloretylen - 201,5 1,1,1,2-tetraklor-etan - 18 kg av tunge klorerte produkter (kokepunkt > 150°C) - 25,5 kg FeCl2- 65 kg FeCl3- 20,6 kmol/h gjenvunnet HC1Omdannelsesgraden for 1,1,1,2-tetraklor-etan og selektivitet-ene til CH2Cl-COCl og CH2Cl-COOH er henhv. 66,9%, 90,4% og 8,2%.PATENTKRAV 1. Fremgangsmåte for fremstilling av monokloracetylklorid eventuelt sammen med monokloreddiksyre fra trikloretylen og/ eller 1,1,1,2-tetraklor-etan,karakterisert ved at reaksjonen gjennomføres som en direkte hydratisering under hydrogenkloridtrykk i flytende fase i nærvær av treverdig jernklorid delvis i vandig suspensjon.
- 2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1,karakterisert ved at hydratiseringen gjennom-føres ved en temperatur mellom 100 og 180°C og foretrukket mellom 140 og 170°C.
- 3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at det treverdige jernklorid innføres i reaksjonsblandingen i form av en vandig løsning.
- 4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 - 3,karakterisert ved at trikloretylenet og/eller 1,1,1,2-tetraklor-etanet og vannet innføres i reaksjonssonen i et molforhold på mer enn 0,6.
- 5. Fremgangsmåte som angitt i krav 1-4, karakterisert ved at trikloretylenet og/eller 1,1,1,2-tetraklor-etanet og vannet innføres i et molforhold mellom 1,2 og 1,8.
- 6. Fremgangsmåte som angitt i krav 1-5, karakterisert ved at det treverdige jernklorid anvendes i en mengde på 0,1 og 15 vekt/é av reaksjonsblandingen, hvor hverken hydrogenklorid i gassform eller i oppløst form er medregnet.
- 7. Fremgangsmåte som angitt i krav 3.5, karakterisert ved at eventuelt dannet monokloreddiksyre resirkuleres i blanding med det treverdige jernklorid.
- 8. Fremgangsmåte som angitt i krav 7, karakterisert ved at mengden av treverdig jernklorid holdes over 20 vekt% i forhold til tilstedeværende mengde av monokloreddiksyre i reaksjonsblandingen.
- 9. Fremgangsmåte som angitt i krav 1-8, karakterisert ved at hydrogenkloridtrykket er 5 til 80 bar absolutt og foretrukket 20 til 40 bar absolutt.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7808264A FR2420521A1 (fr) | 1978-03-22 | 1978-03-22 | Fabrication de chlorure de monochloracetyle et eventuellement d'acide monochloracetique par hydratation de trichlorethylene |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO790933L NO790933L (no) | 1979-09-25 |
| NO150511B true NO150511B (no) | 1984-07-23 |
| NO150511C NO150511C (no) | 1984-10-31 |
Family
ID=9206143
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO790933A NO150511C (no) | 1978-03-22 | 1979-03-20 | Fremgangsmaate for fremstilling av monokloracetyl-klorid fra trikloretylen og/eller 1,1,1,2-tetraklor-etan |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4172957A (no) |
| EP (1) | EP0004496B1 (no) |
| JP (1) | JPS54130515A (no) |
| CA (1) | CA1117139A (no) |
| DE (1) | DE2960036D1 (no) |
| DK (1) | DK115279A (no) |
| ES (1) | ES478879A1 (no) |
| FR (1) | FR2420521A1 (no) |
| HU (1) | HU181498B (no) |
| IE (1) | IE47938B1 (no) |
| NO (1) | NO150511C (no) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60197635A (ja) * | 1984-03-21 | 1985-10-07 | Central Glass Co Ltd | トリフルオロ酢酸誘導体の製造法 |
| DE4301247A1 (de) * | 1993-01-19 | 1994-07-21 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung mehrfach halogenierter Benzotrichloride und Benzoylchloride sowie neue Trihalogenbenzotrichloride und -benzoylchloride |
| CN104628550B (zh) * | 2013-11-07 | 2016-10-05 | 王宇阳 | 一种一氯醋酸制备方法 |
| PT3142993T (pt) * | 2014-05-16 | 2018-12-18 | Occidental Chem Co | Método para preparar 1,1,3,3-tetracloropropeno |
| AU2020252557B2 (en) * | 2019-04-05 | 2026-02-26 | The Chemours Company Fc, Llc | Processes for producing Z-1,1,1,4,4,4-hexafluorobut-2-ene and intermediates for producing same |
| KR20210148284A (ko) * | 2019-04-05 | 2021-12-07 | 더 케무어스 컴퍼니 에프씨, 엘엘씨 | 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부트-2-엔을 생성하는 방법 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1304108A (en) * | 1917-07-23 | 1919-05-20 | Louis Jacques Simon | Process for the manufacture of monochloracetic acid. |
| FR516367A (fr) | 1918-03-01 | 1921-04-18 | Cie Des Prod Chim D Alais Et D | Procédé de préparation d'acide monochloracétique à partir du trichloréthylène |
| CH86192A (de) | 1919-05-30 | 1920-08-02 | Lonza Ag | Verfahren zur Darstellung von Chloracetylchlorid aus Trichloräthylen. |
| FR1488064A (fr) * | 1965-07-29 | 1967-07-07 | Ici Ltd | Procédé de production de chlorures d'acides chloroaliphatiques |
| US3742047A (en) * | 1969-10-27 | 1973-06-26 | Monsanto Co | Preparation of acid chlorides |
| BE759818A (no) * | 1969-12-04 | 1971-06-03 | Pechiney Saint Gobain | |
| FR2070427A5 (en) | 1969-12-04 | 1971-09-10 | Pechiney Saint Gobain | (chloro)acetyl chlorides - from (chloro) acetic acid - and polychloroethane |
-
1978
- 1978-03-22 FR FR7808264A patent/FR2420521A1/fr active Granted
- 1978-07-12 US US05/923,792 patent/US4172957A/en not_active Expired - Lifetime
-
1979
- 1979-03-08 EP EP79400151A patent/EP0004496B1/fr not_active Expired
- 1979-03-08 DE DE7979400151T patent/DE2960036D1/de not_active Expired
- 1979-03-20 JP JP3313879A patent/JPS54130515A/ja active Granted
- 1979-03-20 NO NO790933A patent/NO150511C/no unknown
- 1979-03-21 DK DK115279A patent/DK115279A/da unknown
- 1979-03-21 CA CA000323891A patent/CA1117139A/en not_active Expired
- 1979-03-21 HU HU79RO1015A patent/HU181498B/hu unknown
- 1979-03-22 ES ES478879A patent/ES478879A1/es not_active Expired
- 1979-08-08 IE IE633/79A patent/IE47938B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IE790633L (en) | 1979-09-22 |
| NO790933L (no) | 1979-09-25 |
| CA1117139A (en) | 1982-01-26 |
| DE2960036D1 (en) | 1981-01-29 |
| JPS54130515A (en) | 1979-10-09 |
| FR2420521A1 (fr) | 1979-10-19 |
| JPS5640705B2 (no) | 1981-09-22 |
| DK115279A (da) | 1979-09-23 |
| EP0004496B1 (fr) | 1980-10-29 |
| IE47938B1 (en) | 1984-07-25 |
| US4172957A (en) | 1979-10-30 |
| NO150511C (no) | 1984-10-31 |
| HU181498B (en) | 1983-07-28 |
| FR2420521B1 (no) | 1980-08-29 |
| ES478879A1 (es) | 1979-07-01 |
| EP0004496A1 (fr) | 1979-10-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5895825A (en) | Preparation of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane | |
| US2449286A (en) | Production of 1, 3-dihalopropylenes | |
| US5202506A (en) | Oxidative drown process for 2-perfluoroalkylethyl alcohols | |
| NO150511B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av monokloracetyl-klorid fra trikloretylen og/eller 1,1,1,2-tetraklor-etan | |
| JPH02266A (ja) | トリフルオロメタンスルホニルクロリドの製造方法 | |
| NO300629B1 (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av jern(III)klorid i vandig opplösning fra fortynnet saltsyre | |
| US1984725A (en) | Treatment of chlorinated isobutane | |
| JPH0533213B2 (no) | ||
| US3136822A (en) | Process for the preparation of benzotrifluoride | |
| JP2846713B2 (ja) | 高められた圧力の下に１，１，１‐トリフルオロ‐２，２‐ジクロロエタンを製造する方法 | |
| US2046411A (en) | Process of substitution chlorination | |
| EP0014033B1 (en) | Halogenation of pyridine compounds | |
| US4849561A (en) | Liquid phase process for dehydrochlorination of haloalkanes in the presence of an initiator based on an organic chlorinated product | |
| US2185141A (en) | Preparation of beta-phenylethyl alcohol | |
| US2741641A (en) | Manufacture of chlorinated compounds | |
| US2110838A (en) | Hydrolysis of isopropyl chloride | |
| US3051749A (en) | Method for the oxidation of olefins | |
| BR9306819A (pt) | Processo para a preparação de 1,,,-tricloro-trifluoro-etano | |
| US4197262A (en) | Preparation of organic halides | |
| JPH0253743A (ja) | ３，５−ジー第三ブチル−２，６−ジクロロトルエンの製造方法 | |
| NO159926B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av perfluoralkankarboksylsyrer. | |
| JPH0476977B2 (no) | ||
| US3505010A (en) | Manufacture of ammonium bromide and carbon monoxide from polybromomethanes | |
| US4721822A (en) | Process for preparing 2,6-dichlorotoluene | |
| JPS6339828A (ja) | ２，５−ジクロロトルエンの製造方法 |