NO149725B - Preserverende middel for vegetabilske materialer og anvendelse av dette - Google Patents
Preserverende middel for vegetabilske materialer og anvendelse av dette Download PDFInfo
- Publication number
- NO149725B NO149725B NO781677A NO781677A NO149725B NO 149725 B NO149725 B NO 149725B NO 781677 A NO781677 A NO 781677A NO 781677 A NO781677 A NO 781677A NO 149725 B NO149725 B NO 149725B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- acid
- agent according
- solution
- compound
- copper
- Prior art date
Links
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 title claims description 21
- 239000005418 vegetable material Substances 0.000 title claims description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 73
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 49
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 39
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 37
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 36
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 30
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 25
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims description 20
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 19
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 claims description 17
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 17
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 claims description 17
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 13
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 11
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 8
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 8
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 6
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LRMILOBPOZGOSH-UHFFFAOYSA-N diazanium;carboxylato carbonate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]C(=O)OC([O-])=O LRMILOBPOZGOSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 claims description 6
- -1 dicyclopentadiene monocarboxylic acid Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 3
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 claims description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 claims description 2
- 229920005792 styrene-acrylic resin Polymers 0.000 claims description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims 4
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 87
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 description 23
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 18
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 18
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 8
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 7
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 7
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L Copper hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Cu+2] JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000005750 Copper hydroxide Substances 0.000 description 5
- 229910001956 copper hydroxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- 229940116318 copper carbonate Drugs 0.000 description 4
- GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L copper;carbonate Chemical compound [Cu+2].[O-]C([O-])=O GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 4
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 4
- 239000005635 Caprylic acid (CAS 124-07-2) Substances 0.000 description 3
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 3
- 229960002446 octanoic acid Drugs 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 3
- OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M (2r)-2-ethylhexanoate Chemical compound CCCC[C@@H](CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M 0.000 description 2
- VDZCZVUOEHQFTJ-UHFFFAOYSA-N 3,3,5-trimethylnonanoic acid Chemical compound CCCCC(C)CC(C)(C)CC(O)=O VDZCZVUOEHQFTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 2
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 2
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 2
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 2
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 2
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000036541 health Effects 0.000 description 2
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 2
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical class CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 125000005480 straight-chain fatty acid group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- 239000003171 wood protecting agent Substances 0.000 description 2
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- YRCGAHTZOXPQPR-UHFFFAOYSA-N 2-ethylnonanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(CC)C(O)=O YRCGAHTZOXPQPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCYMCMYLORLIJX-UHFFFAOYSA-N 2-propyloctanoic acid Chemical compound CCCCCCC(C(O)=O)CCC YCYMCMYLORLIJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-ethylcyclohexyl)propanoic acid 3-(3-ethylcyclopentyl)propanoic acid Chemical class CCC1CCC(CCC(O)=O)C1.CCC1CCC(CCC(O)=O)CC1 HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluorobutan-2-one Chemical compound CC(=O)CC(F)(F)F BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEXFNLNNUZKHNO-UHFFFAOYSA-N 6-[3-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperidin-1-yl]-3-oxopropyl]-3H-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1CCN(CC1)C(CCC1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1)=O DEXFNLNNUZKHNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEOIWYCWCDBOPA-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-heptanoic acid Chemical compound CC(C)CCCCC(O)=O OEOIWYCWCDBOPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZOYHFBNQHPJRQ-UHFFFAOYSA-N 7-methyloctanoic acid Chemical compound CC(C)CCCCCC(O)=O XZOYHFBNQHPJRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAOABCKPVCUNKO-UHFFFAOYSA-N 8-methyl Nonanoic acid Chemical compound CC(C)CCCCCCC(O)=O OAOABCKPVCUNKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N Abietic acid Natural products CC(C)C1=CC2=CC[C@]3(C)[C@](C)(CCC[C@@]3(C)C(=O)O)[C@H]2CC1 BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021503 Cobalt(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001626940 Coniophora cerebella Species 0.000 description 1
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N N-[2-(1H-indol-3-yl)ethyl]-N-methylprop-2-en-1-amine Chemical compound CN(CCC1=CNC2=C1C=CC=C2)CC=C GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001888 Peptone Substances 0.000 description 1
- 108010080698 Peptones Proteins 0.000 description 1
- 235000008582 Pinus sylvestris Nutrition 0.000 description 1
- 241000218626 Pinus sylvestris Species 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- 241000907663 Siproeta stelenes Species 0.000 description 1
- FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L Zinc carbonate Chemical compound [Zn+2].[O-]C([O-])=O FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FHKPLLOSJHHKNU-INIZCTEOSA-N [(3S)-3-[8-(1-ethyl-5-methylpyrazol-4-yl)-9-methylpurin-6-yl]oxypyrrolidin-1-yl]-(oxan-4-yl)methanone Chemical compound C(C)N1N=CC(=C1C)C=1N(C2=NC=NC(=C2N=1)O[C@@H]1CN(CC1)C(=O)C1CCOCC1)C FHKPLLOSJHHKNU-INIZCTEOSA-N 0.000 description 1
- 230000002730 additional effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003819 basic metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L cobalt(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Co+2] ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SAXCKUIOAKKRAS-UHFFFAOYSA-N cobalt;hydrate Chemical compound O.[Co] SAXCKUIOAKKRAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940120693 copper naphthenate Drugs 0.000 description 1
- SEVNKWFHTNVOLD-UHFFFAOYSA-L copper;3-(4-ethylcyclohexyl)propanoate;3-(3-ethylcyclopentyl)propanoate Chemical compound [Cu+2].CCC1CCC(CCC([O-])=O)C1.CCC1CCC(CCC([O-])=O)CC1 SEVNKWFHTNVOLD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PTVDYARBVCBHSL-UHFFFAOYSA-N copper;hydrate Chemical compound O.[Cu] PTVDYARBVCBHSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 239000003317 industrial substance Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000005608 naphthenic acid group Chemical class 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical class CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- HTSABAUNNZLCMN-UHFFFAOYSA-F paris green Chemical compound [Cu+2].[Cu+2].[Cu+2].[Cu+2].[O-][As]=O.[O-][As]=O.[O-][As]=O.[O-][As]=O.[O-][As]=O.[O-][As]=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O HTSABAUNNZLCMN-UHFFFAOYSA-F 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 235000019319 peptone Nutrition 0.000 description 1
- 239000001839 pinus sylvestris Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000010875 treated wood Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000011667 zinc carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000010 zinc carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000004416 zinc carbonate Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
- A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/02—Saturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N45/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing compounds having three or more carbocyclic rings condensed among themselves, at least one ring not being a six-membered ring
- A01N45/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing compounds having three or more carbocyclic rings condensed among themselves, at least one ring not being a six-membered ring having three carbocyclic rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
- A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
- A01N59/20—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/02—Processes; Apparatus
- B27K3/12—Impregnating by coating the surface of the wood with an impregnating paste
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/16—Inorganic impregnating agents
- B27K3/20—Compounds of alkali metals or ammonium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/16—Inorganic impregnating agents
- B27K3/22—Compounds of zinc or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/34—Organic impregnating agents
- B27K3/343—Heterocyclic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/34—Organic impregnating agents
- B27K3/36—Aliphatic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/52—Impregnating agents containing mixtures of inorganic and organic compounds
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
Description
Foreliggende o<p>pfinnelse vedrører et preserverende middel omfattende en vandig løsning av en forbindelse av et preserverende metall og bestemte organiske syrer som er oppløst og nøytralisert ved hjelp av ammoniakk eller en ammoniumforbindelse. Oppfinnelsen vedrører også anvendelsen av et slikt middel for preservering av vegetabilske materialer.
Nytten av forbindelser av kobolt, jern, mangan, nikkel og spesielt kobber og sink (heretter samlet kalt "preserverende metaller") som trepreserverende midler har vært kjent i lang tid. Anvendelsen av slike forbindelser, spesielt av kobber som jordbruks- og hagebruks fungicider er også
kjent. For å analysere kobberet eller andre metallfor-bindelser på tre på egnet måte for å få det til å virke som en trebeskyttelse, er det nødvendig først å oppløse forbindelsen i en bærevæske som er i stand til å trenge inn i treet. Det er videre nødvendig, hvis denne resulterende trebeskyttende virkningen skal vare tilstrekkelig lenge, at etter behandling og fordampning av bærevæsken, bør sammen med en hver begynnelses "herdings"- eller fikseringsperi-ode, den metallforbindelsen som treet er impregnert med kunne utvaskes ved påvirkning av vann. Mange måter har vært foreslått for å oppnå dette. F.eks. har det vært foreslått å bruke en vannuløselig metallforbindelse som er lett løse-lig i et organisk løsningsmiddel, slik at den vannuløselige metallforbindelsen forblir i treverket etter fordampning av tre organiske løsningsmidler som anvendes som bærer. Eksempler på slike forbindelser er kobbersalter av naftensyre eller av de organiske syrene som fremstilles ved kock eller oxoprosesser såsom 2-etylheksansyre,3,3,5 trimetylnonansyre eller blandinger av slike syrer som er tilgjengelige under forskjellige handelsnavn, f.eks. Acid 810, Versatic 10 og Cekanonsyrene.
Disse syrene har i seg selv fungicide og/eller insekticide egenskaper og, skjønt disse er mye svakere enn kobberets og de andre preserverende metallenes, kan disse syrene fordi de normalt er tilstrekkelig i en vektmengde som er flere ganger større enn metallets , positivt bidra til kombina-sjonens virkning, spesielt i tilfeller hvor det foreligger sopparter som kan tolerere relativt store mengder av kobber eller annet metall. Syren og metallet er normalt tilstede i støkiometriske forhold, men imidlertid kan et syreoverskudd foreligge eller hvor en basisk metallforbindelse kan dannes såsom med sink, kan man bruke mindre enn ekvivalent syre for hver ekvivalent metall. Blandinger av denne typen basert på kobbernaftenat har vært tilgjengelig for kommersielt bruk i ca. 60 år og er gjenstand for mange nasjonale standarder som britisk standard 3770 og 5056. Lignende materialer basert på de overfor nevnte forgrenetkjedede karboksylsyrer såsom 2-etylheksansyre og 3,3,5 trimetylnonansyre, har også vært i kommersiell bruk i flere år, selv om de er senere utviklet.
Fordi disse materialene brukes i løsning i organiske løs-ningsmiddelbærere ( som white spirit, parafin eller beslek-tede alifatiske eller aromatiske løsningsmidler), trenger de meget lett inn i tre eller annet porøst materiale, men,
i visse situasjoner nødvendiggjør kravene til effektiv beskyttelse av tømmer eller annet materiale impregnering av væsken gjennom hele materialet. Slike prosesser benytter store volumer bærevæske som på grunn av prisen på slike væsker, gjør prosessen uøkonomisk, og også kan medføre fare for brann eller helsemessige skader.
Disse beskyttende metaller, spesielt kobber, og disse syrene har også noe fungicid virkning ved påføring på planter, og som når blandinger bestående metall og syre anvendes for preservering av tømmer, er det nødvendig ved behandling av planter at komposisjonen påføres i form av en løsning men at etter påføring bør den preserverende blanding stå i ut-vasking av vann. Imidlertid kan organiske løsningsmidler representere en meget alvorlig fare for brann og helseskader ved fri påføring på planter, og i noen tilfeller forårsake skade på plantene. Videre bør organiske løsningsmidler unngås såvidt mulig for husbruk, hvor komposisjonene ikke kan lagres under ideelle betingelser og kan behandles feil. Vann er en billig bærevæske, og en alternativ måte for avset-ning av forbindelser av kobber eller andre metaller i tre på en slik måte at de vil motstå utlutning med vann, er å fremstille en oppløsning av forbindelsen i vann på en slik måte at etter impregnering i treet eller påføring på plant-en, opptrer en kjemisk endring, hvorved det tidligere løse-lige metall avsettes i en uløselig form. En slik metode innbefatter oppløsning av kobber eller annen metallforbindelse i en løsning av ammoniakk eller av et ammoniumsalt som ammoniumkarbonat eller bikarbonat, slik at etter behandling fordamper ammoniakken og levner kobberforbindelsen i den ønskede vannuløselige formen. Britisk patent nr. 599.443 beskriver for eksempel oppløsning ved slike metoder av kobber og sinksalter av naftensyrer og deres derivater, mettede og umettede karboksylsyrer som inneholder mer enn 10 karbonatomer av abietinsyre og bruken av den for preservering av tekstilmateriale. Britisk patent nr. 1.379.095 beskriver anvendelsen av "normale", dvs. rettkjedede fett-syrer som inneholder fra 6 til 11 karbonatomer pr. molekyl (generelt kaprylsyre) oppløst på denne måten for tre-preservering og beskriver at karboksylsyren som inneholder mer enn 11 mindre enn 6 karbonatomer, er utilfredsstillende av en eller annen grunn som tre-preserveringsmiddel.
Formålet for foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe et preserverende middel av den innledningsvis nevnte art uten de ovenfor nevnte egenskaper. Dette oppnås ifølge oppfinnelsen ved at den organiske syren er en syre valgt fra forgrenede karboksylsyrer, dicyklopentadien-monokarboksyl-syrer og dicyklopentadien-dikarboksylsyrer.
Beskyttelse av planter og andre vegetabilske materialer mot soppangrep kan oppnås ved å påføre disse den vandige løs-ningen ifølge oppfinnelsen.
Oppfinneren har overraskende funnet at disse metalliske forbindelser av forgrenede karboksylsyrer, spesielt alifatiske karboksylsyrer slik som sådanne som kan fremstilles ved koch og også oxoprosessene og metalliske forbindelser av mono og dikarboksylsyrederivater av dicyklopentadien kan brukes i et vandig medium for impregnering av tre og andre organiske fiberprodukter når de er oppløst ved hjelp av ammoniakk.
Således består foreliggende oppfinnelse av en vandig løs-ning som inneholder: a) en forbindelse av et preserverende metall fortrinnsvis valgt fra gruppen bestående av kobber, sink, kobolt, jern,
mangan og nikkel,
b) en organisk syre som er valgt fra gruppen bestående av forgrenede karboksylsyrer, dicyklopentadien-mono-karboksylsyrer og dicyklopentadien-di-karboksylsyrer, og
c) ammoniakk, ammoniumforbindelse og blandinger derav,
en mengde som i det minste er tilstrekkelig til å oppløse
nevnte forbindelse (a) og å nøytralisere nevnte organiske syre (b).
Denne vandige løsning kan brukes for preservering av porøse organiske materialer som tre ved å overføre den på slike materialer ved metoder som impregnering, belegg etc. Løs-ningen er også anvendelig som et jordbruks- og hagebruks fungicid ved påføring på plantene som skal behandles.
Det preserverende metallet i forbindelse (a) er fortrinnsvis kobber, sink, kobolt, jern, mangan eller nikkel, særlig foretrukket kobber, sink eller kobolt og helst kobber. Forbindelsen selv er fortrinnsvis uløselig i vann men løselig i en vandig ammoniakkløsning. Eksempler på slike;forbindelser er kobber-II-oksyd, kobberkarbonat, kobberhydroksyd (kobberhydrat), kobber-I-oksyd, basisk kobber II-acetat, kobberacenat, kobberacenitt, kobberacetoacenitt (paris-grønt) ,. naturlig forekommende basiske kobberkarbonatmalmer (som malakitt og blå aceritt), sinkacenat, sinkkarbonat, sinkoksyd, koboltacenat og kobolthydroksyd (kobolt-hydrat). Kobber-metall kan også brukes som kobberkilde forutsatt at et egnet solubiliseringsmiddel, f.eks. luft, er tilstede for å sikre at tilstrekkelig kobber er oppløst. Foretrukket er kobber-I-oksyd, kobber-karbonat eller kobberhydroksyd. Materialet som brukes trenger ikke å være rene kjemikalier, men kan være industri-kjemikalier som inneholder en større eller mindre andel av det preserverende metallet enn formelen angir.
Den andre komponenten (b) i blandingen er en organisk syre. Når den organiske syren er en forgrenet karboksylsyre,
er den fortrinnsvis en alifatisk syre og har fortrinnsvis fra 6-20, særlig fra 7-13 og helst 8-10 karbonatomer i molekylet, og den kan ha en eller flere aromatiske substituenter. En enkel sådan syre eller en
blanding av to eller flere slike syrer kan anvendes, og det er mulig å bruke enten den rene syren eller et handels-produkt. Blandinger av isomerer av oktan, nonan og andre syrer er kommersielt tilgjengelige som "iso-oktan-syre", "isononansyre" etc, og blandinger av isomere av syrer med forskjellig antall karbonatomer i molekylet er tilgjengelig under slike handelsnavn som Acid 810 (AKZO), Versatic 10 (Shell) og Cekanoic acid (Ugine Kuhlmann).
Alternativt, eller i tillegg til de forgrenede karboksylsyrer, er det mulig å bruke mono- og dikarboksylsyrer av-ledet fra dicyklopentadien. Slike syrer er beskrevet av Con Boye Cornils og Rita Payes i Chemiker Zeitung, særtrykk 98 (1974) sidene 70-76.
Eksemplene omfatter en-basiske syrer med formelen
dvs. tricyklo [5.2.1.0 2 ' 6] dekan-3(4)-karboksylsyre og di-basiske syrer med formeler
En blanding av tricyklo[5,2,1,0 2 ' 6] dekan-3-karboksylsyre og tricyklo [5.2.1.0 2 ' 6] dekan-4-karboksylsyre er tilgjengelig under handelsnavnet "TCD acid S" og blandinger av de di-basiske syrene er tilgjengelig under handelsnavnet "TCD acid DS", begge fra Ruhrchemie AG.
Oppfinneren har funnet at de organiske syrer som brukes i de vandige løsningene ifølge foreliggende oppfinnelse, har når de brukes i en slik løsning, fordelen av bedre anti-sopp-virkning fremfor tidligere brukte typer syrer, f.eks. rettkjedede Cg til C^ syrer. Skjønt oppfinneren ikke ønsker å være bundet av noen teori antar han at den molekylære kon-figurasjonen til de anvendte organiske syrene ifølge foreliggende oppfinnelse tillater en raskere inntrengning i cellene i treet og lignende materialer.
Andelen av organisk syre til preserverende metall kan være slik som det kreves ved enkel støkiometri, dvs. en ekvivalent metall pr. ekvivalent syre, hvorved etter fordampning av ammoniakk vil et enkelt salt av metall og syren avsettes. Det vil derfor være klart at det i stedet for å bruke en separat syre og en preserverende metallforbindelse i den vandige løsningen ifølge oppfinnelsen, kan syren og en metallforbindelse først være blitt omsatt til et preserverende metallsalt av syren, og dette saltet kan settes som sådant til den vandige, løsningen, og i så tilfelle må mengden av ammoniakkforbindelsen som tilsettes, være slik at det oppløser den preserverende metallorganiske syre-forbindelsen som er fremstil forut.
Syremengden kan være mindre enn den støkiometriske andel,
og i dette tilfelle kan den utfelte forbindelsen være et basisk salt eller en blanding av et enkelt salt av syre og et fullstendig uorganisk salt slik som et karbonat eller basisk karbonat eller blandinger derav. Anvendelsen av et forhold syre til metall slik at bare en del av den avsatte forbindelsen er i form av et salt av den organiske syren og en del er i form av et uorganisk salt, kan være spesielt økonomisk fordelaktig. I et slikt tilfelle kan syremengden reduseres til hvilket som helst ønsket nivå forutsatt at tilstrekkelig er igjen til å gi den ønskede anti-sopp-virkning. Syren kan også foreligge i større mengde enn den støkiometriske andel.
Den tredje essensielle komponent i den vandige løsningen er en vannløselig ammoniakk- og/eller ammoniumforbindelse. Denne forbindelsen kan være et ammoniumsalt, fortrinnsvis ammoniumkarbonat eller ammoniumdikarbonat eller ammoniakk selv eller en blanding av et slikt salt og ammoniakk, helst en blanding av ammoniumkarbonat og ammoniakk. Mengden av tilstedeværende ammoniakk, enten som ammoniakk i seg selv eller i form av et ammoniumsalt, bør minst være tilstrekkelig til fullstendig å kompleksere metallet. Når det preserverende metallet f.eks. er kobber, er det minimale molare forholdet at ammoniakk til kobber for fullstendig å kompleksere kobberet 4:1. For de fleste formål foretrekkes det at ammoniakk er tilstede i noe overskudd. Når både ammoniumkarbonat og ammoniakk anvendes, bør forholdet ammoriiumkarbonat til ammoniakk og det totale overskuddet av hver velges med tanke på den eventuelle anvendelsen av løsningen. I en løsning som f.eks. inneholder 4 mol ammoniumkarbonat pr. gram atomkobber og med en høy kobberkonsentra-sjon, trengs bare en liten ammoniakkmengde å tilsettes for å gi en stabil løsning, men hvis imidlertid kobberkonsen-trasjonen i løsningen er lav, må et mye større overskudd brukes. Ammoniakkmengden må altså være minst tilstrekkelig til fullstendig å nøytralisere den tilstedeværende karboksylsyren for å sikre oppløsning av syren.
Løsningen fremstilles fortrinnsvis ved å blande kobber eller annen preserverende metallforbindelse med en vandig løsning av ammoniakk og/eller ammoniumforbindelse. Karboksylsyren kan settes til ammoniakkløsningen av metallforbindelsen ved hvilket som helst fremstillingstrinn, og alternativt kan en separat løsning fremstilles ved først å tilsette tilstrekkelig ammoniakkløsning, fortrinnsvis fortynnet av sikkerhetsgrunner, til den organiske syren for å nøytrali-sere den, og så blande denne løsningen med løsningen av preserverende metallforbindelse. Som et videre alternativ hvor et salt av det preserverende metallet og den organiske syren anvvendes ab initio, kan saltet, ammoniakken og/eller ammoniumforbindelsen med vannet blandes sammen i en enkel operasjon. Fremstillingen av løsningen utføres fortrinnsvis ved omgivelsestemperatur, skjønt den forløper ganske til-fredsstillende ved temperatur under romtemperatur, hvilket har den fordel at ammoniakktapet reduseres. Hvis varme til-føres, må man passe på å unngå for sterk fordampning av ammoniakk.
En alternativ fremstillingsmetode er å oppløse en uorganisk forbindelse av det preserverende metallet i en vandig løs-ning av ammoniakk og føre karbondioksyd gjennom denne løs-ningen. Karboksylsyrekomponenten tilsettes så på en av de allerede beskrevne måter.
Andre materialer hvilke er kjent som trepreserveringsmidler (f.eks. forbindelser av arsen og/eller bor), voksemulsjoner, harpiksemulsjoner og fargestoffer, kan settes til disse løsningene for anvendelse i enhver situasjon hvor deres ytterligere egenskaper kan ha verdi. Videre kan vandige løsninger ifølge, foreliggende oppfinnelse med fordel blandes med akrylharpiksemulsjoner, styrenakrylharpiksemul-sjoner, polyvinylacetatemulsjoner, naturlig-latex eller lignende emulsjoner og spesielt, med slike emulsjoner med en fin partikkelstørreIse som er beskrevet i tysk patent nr. 2.531.895. Den resulterende blandingen kan brukes som et kombinert preserveringsmiddel og finish for å bevare det naturlige utseende til tømmer eller annet materiale som den
resulterende komposisjonen påføres.
Påføringen av løsningen på porøst organisk materiale kan foretas ved enhver kjent metode for konvensjonelle løs-ninger av denne type, f.eks. lang eller kort bløting, sprøyting, metoder som innbefatter anvendelse av vakuum og/eller trykk eller enkel kontakt av løsningen med over-flaten av materialet som skal behandles. Behandlingen ut-føres fortrinnsvis med en trykkteknikk, f.eks. av de typer som er kjent som "Bethell", "Lowry" eller "Reuping", og løsningen kan også tilføres ved enkel neddykning av tøm-meret i løsningen av i et tilstrekkelig langt tidsrom, og disse metoder brukes fortrinnsvis for behandling av eldre tømmer. Løsninger kan likeledes brukes for å behandle yngre tømmer ved diffusjon f.eks. ved "Boucherie Prosessene", eller ved hvilken som helst annen velkjent teknikk hvori preservativer diffunderer inn i fuktig ved. Løsningen kan også fortykkes til en pasta ved hjelp av egnede additiver hvilke gir blandinger som kan påføres som en pasta in situ på utsiden av stolper, jernbanesviller og andre tømmergjen-stander som alt er i bruk for å gi ytterligere preservering. Hvor vandige løsninger blandes som overfor beskrevet med en emulsjon for å tilveiebringe en kombinert preservering og finish, påføres den resulterende blandingen fortrinnsvis på tømmerets overflate ved børster eller spray.
Skjønt midlene ifølge foreliggende oppfinnelse har særlig verdi ved behandling av fast tømmer, og av denne grunn er behandlingen av fast tømmer beskrevet i detalj ovenfor, kan de også ved å anvende egnede påføringsteknikker brukes for behandling av trestykker eller andre fibermaterialer inn-befattende papir-pulp, tekstiler, rep, tauverk og lær, og anordninger for behandling av disse materialer vil være velkjent for en fagmann.
De preserverende midler ifølge foreliggende oppfinnelse, spesielt de som inneholder kobber som et preserverende metall, er også egnet for behandling av frø eller voksne planter i jordbruk, hagebruk eller private hager for å for-hindre vekst og spredning av soppsykdommer. Løsningen kan påføres ved enhver metode som brukes for påføring av kjente fungicide løsninger, men applikeres fortrinnsvis ved sprøy-tning. Løsningen ifølge oppfinnelsen har den samme eller bedre preserverende effekt mot soppsykdommer enn kjente komposisjoner og har bedre motstand mot avvasking og forblir derfor aktive på applikasjonsstedet i en lengre peri-ode .
Oppfinnelsen belyses videre ved de følgende eksempler hvor andeler er gitt som vektdeler.
Eksempel 1
12 0 g pulverisert kobberhydroksyd og 200 g ammoniumkarbonat ble oppløst i en blanding av 200 g vandig ammoniakk (spesifikk vekt 0,88) og 758 g vann. Den resulterende oppløsning kalles heretter "komponent 1".
I mellomtiden ble 2 48 g kommersielt tertiær karboksylsyre med handelsnavnet Versatic 10 oppløst i en blanding av 220 g vandig ammoniakk (spesifikk vekt 0,88) og 423 g vann, hvilket ga en løsning som i det følgende kalles "komponent 2" .
For å fremstille en konsentrert løsning ble 50 ml av komponent 1 blandet med 40 ml av komponent 2. Blandingen var en klar blå løsning som forble stabil over et tidsrom på 3 md. Denne konsentrerte løsningen inneholdt 3,40 kobber og ble brukt som sådan i de biologiske forsøkene beskrevet i eks. 30.
Når den konsentrerte løsningen ble fortynnet med 10 ganger volumet med vann, ble en felling dannet, men det ble funnet at tilsetning av en ytterligere liten mengde ammoniakk, bevirket stabilisering av løsningen. Følgelig ble en fortynnet løsning fremstilt ved å blande 5 0 ml av den konsentrerte løsningen, 40 ml vandig ammoniakk (spesifikk vekt 0,88) og 500 ml vann, og denne løsningen forble stabil over 3 md.
Eksempel 2
Fremgangsmåten .som er beskrevet i eksempel 1 ble gjentatt, unntatt at komponent 2 ble erstattet med komponent 3, en løsning inneholdende 108 g Acid 810 (AKZO), 110 g vandig ammoniakk (spesifikk vekt 0,88) og 282 g vann. Både konsentrerte og fortynnede oppløsninger fremstilt ifølge fremgangsmåten fra eksempel 1 var klare, blå, stabile løsninger.
Eksempler 3- 8
Fremgangsmåten som er beskrevet i eksempel 1 ble gjentatt, unntatt at komponent 2 ble erstattet med løsninger med de sammensetninger som er vist i den følgende tabell 1.
"Cekansyre" er et handelsnavn for en rekke forgrenede karboksylsyrer som kommer fra Ugine Kuhlmann og forkortelsene "SG" står for "specific gravity".
Alle var stabile løsninger, og både konsentrerte og fortynnede løsninger var også stabile.
Eksempel 9
88,4 g kobberoksyd ble blandet med 200 g ammoniumkarbonat og 200 g vandig ammoniakk (spesifikk vekt 0,88) , og 789,6 g vann ble tilsatt, hvilket ga en klar løsning. 80 ml av den resulterende oppløsning ble satt til 100 ml komponent 3 fremstilt som beskrevet i eksempel 2. En klar, stabil, konsentrert løsning ble dannet. Ved å blande 50 ml av denne konsentrerte oppløsningen med 40 ml vandig ammoniakk (spesifikk vekt 0,88) og 500 ml vann, ble en mer fortynnet løsning som var stabil dannet.
Eksempel 10 - 19
En løsning, komponent A, som inneholdt den preserverende metallforbindelsen ble fremstilt ved å blande en preserverende metallforbindelse, ammoniumbikarbonat og/eller ammoniumkarbonat, ammoniakkløsning med spesifikk vekt 0,88 og vann ved romtemperatur i forhold som vist i tabell 2 hvor alle deler og %-deler er på vektbasis. I mellomtiden ble komponent B fremstilt ved å blande sammen en organisk syre, ammoniakk-løsning med spesifikk vekt 0,88 og vann i de forhold som er vist i tabell 3 hvor alle deler er vektdeler.
Komponentene A og B ble blandet sammen ved romtemperatur i vektforhold som vist i tabell 4.
Alle løsninger var stabile og kunne fortynnes med vann til fortynnede løsninger som i seg selv var stabile.
Fremstilling av to separate ammoniakkløsninger som utført
i disse eksemplene er imidlertid ikke kritisk, og andre fremgangsmåter kan anvendes som vist i de følgende eksempler.
Eksempel 20
3,97 g sinkoksyd ble blandet med 5,25 g ammoniumdikarbonat, 0,8 g ammoniumkarbonat, 5,37 g vandig ammoniakk med spesifikk vekt 0,88 og 38,7 g vann, og det hele ble rørt ved romtemperatur til fullstendig oppløsning. Ytterligere 77,8 g vandig ammoniakk med spesifikk vekt 0,88 ble tilsatt etterfulgt av 34,7 g Versatic 10 som oppløst ga en klar, stabil oppløsning, som kunne fortynnes med vann.
Eksempel 21
56,6 g kobberkarbonat ble blandet med 50 g isotridekanon-syre, hvilket ga en pasta, og denne ble tilsatt 38,8 g ammoniumkarbonat og 141 g vandig ammoniakk med spesifikk vekt 0,88. Dette ble så grundig blandet, hvilket ga en tykk pasta som kunne fortynnes med vann til en stabil løsning.
Eksempel 22
204 g sinksalt av "Versatic 10" (forutfremstilt) ble tilsatt 54,8 g ammoniumkarbonat, 81 g ammoniumdikarbonat, 26 4 g vandig ammoniakkløsning me~d spesifikk vekt 0,88 og 150 g vann. Dette ble grundig blandet ved romtemperatur inntil en enfaseløsning ble oppnådd. Ved tilsetning av ytterligere vann hvilket ga en blanding med totalvekt 1.000 g, erholdtes en klar, stabil løsning.
Eksempel 2 3
25 g av kobbersaltet av blandingen av tricyklo[5.2.1.0 2 ' 6] dekan 3(4)-karboksylsyrer solgt under handelsnavnet TCD acid S ble blandet med 30,6 g vandig ammoniakk med spesifikk vekt 0,88, 17,3 g ammoniumkarbonat og 51 g vann. Dette ga en homogen, tykk pasta som ved tilsetning av 200 g vann ga en klar, stabil løsning som kunne fortynnes ytterligere med vann, hvilket ga en fortynnet løsning, som selv var stabil.
Eksempel 2 4
En løsning av 40 g ammoniumbikarbonat i en blanding av
100 ml vann og 80 g vandig ammoniakk med spesifikk vekt 0,88 ble fremstilt ved blanding i romtemperatur. Denne løsningen ble tilsatt 13 g kobberhydroksyd (57,3 vekt-% Cu) og 20 g sinkoksyd. Blandingen ble fortsatt inntil en klar oppløsning ble erholdt, og på dette tidspunkt ble 55 g Versatic 10 -syre tilsatt. Dette gikk i oppløsning og ga en klar, stabil løsning, som kunne fortynnes videre med vann.
Eksempel 2 5
12 g Versatic 10 -syre ble blandet med 12 g Acid 810. Denne blandingen ble så satt i en løsning av 80 g vandig ammoniakk med spesifikk vekt 0,88 og 100 g vann. Da syren hadde gått i oppløsning ble 40 g ammoniumdikarbonat tilsatt etterfulgt '.av 5 0 g vandig ammoniakk hvilket ga en uklar suspensjon. Dertil ble satt 18,5 kobberhydroksyd (57,3 %
Cu) og 5 g sinkoksyd. Blandingen ble fortsatt ved romtemperatur inntil en klar oppløsning ble erholdt. Denne løs-ningen kunne videre fortynnes med vann, hvilket ga en fortynnet løsning, som selv var stabil.
Eksempel 26
Til sammenligning illustrerer dette eksempelet en blanding av tidligere kjent type. Nærmere angitt benytter den en rettkjedet fettsyre av den type som er beskrevet i britisk patent nr. 1.379.095.
120 g kobberoksyd ble blandet ved romtemperatur med 200 g ammoniumkarbonat, 200 g vandig ammoniakk med spesifikk vekt 0,88 og 758 g vann til fullstendig oppløsning. I mellomtiden var en separat oppløsning fremstilt ved å oppløse 206 g kaprylsyre i 220 g vandig ammoniakk med spesifikk vekt 0,88 og 423 g vann. 500 ml av den kobberholdige løs-ningen ble så blandet med 400 ml kaprylsyreholdig løsning, hvilket ga en fungicid løsning. Den konsentrerte fungicid-løsningen som således erholdtes inneholder 3,40 % kobber og ble brukt i de biologiske forsøk som er beskrevet i eks. 30.
Eksempel 2 7
100 ml komponent 1 fremstilt som beskrevet i eksempel 1
ble blandet med 25 ml komponent 3, fremstilt som beskrevet i eksempel 2, hvilket ga en konsentrert løsning som inneholdt 4,892 % kobber. Denne løsningen ble brukt i de biologiske forsøkene som er beskrevet i eks. 30.
Eksempel 2 8
En konsentrert løsning ble fremstilt ved å blande:
Produktet inneholdt 9,5 % kobber og kunne fortynnes med vann. Fortynnede løsninger som inneholdt 3,2 %, 4,8 % og 6,4 % av denne konsentrerte løsningen ble brukt til å behandle tømmer ved en konvensjonell fullcelle-trykkbehand-lingsmetode opp til et væskeinnhold på ca. 300 kg pr. kubikkmeter. Det således behandlede tømmer ble funnet å motstå soppangrep.
Disse løsningene, også mer konsentrerte sådanne som inneholdt 9,6 og 12,8 vekt-% av de konsentrerte løsningene, ble også brukt for å behandle tømmer ved en konvensjonell tomcelletrykkfremgangsmåte til et væskeinnhold på ca.
150 kg pr. kubikkmeter. Igjen ble det behandlede tømmeret funnet å motstå soppangrep.
Eksempel 2 9
En konsentrert løsning ble fremstilt ved å blande:
Den resulterende konsentrerte løsning inneholdt 6,3 % kobber og kunne fortynnes med vann.
Fortynnede oppløsninger som inneholdt 3,2 %, 4,8 %, 6,4 %, 9,6 % av denne konsentrerte oppløsningen ble brukt til å behandle trevirke ved en fullcelle-trykkfremgangsmåte til et væskeinnholdt på ca. 300 kg pr. kubikkmeter. Det behandlede trevirke ble funnet å motstå soppangrep.
Eksempel 30
Den biologiske effektiviteten til det preserverende middel ifølge oppfinnelsen samt tidligere kjente komposisjoner beskrevet i eksempel 26 ble demonstrert ved det følgende forsøk.
Små treblokker (Pinus sylvestris) med dimensjoner 3,0 x 1,0 x 0,5 cm ble impregnert med den preserverende løsningen som er foreskrevet i følgende tabell 5 ved bruk av vakuum-teknikk som foreskrevet ved britisk-standart 838. Etter tørking ble hver treblokk plassert i kontakt med mycellium fra Coniophora cerebella som vokste på et malt-agar medium inneholdende 3 % malt, 1,5 % agar og 0,5 % pepton. Etter inkubering i 6 uker ble blokken fjernet og vektforandringen bestemt. Denne vektforandringen ga en indikasjon på i hvilken grad angrep og således mindre virkning av preser-vativet.
Man kan se at vekttapet ved bruk av den konsentrerte løs-ningen ifølge foreliggende oppfinnelse er produserbart lav, mens høyere vekttap erholdes ved bruk av tidligere kjente løsninger ifølge eksempel 26.
Eksempel 31
26 g sinksalt av tricyklo [5.2.1.0 2 ' 6]dekan-3(4), karboksylsyre og tricyklo, 8(9)-dikarboksylsyre (TCD syre DS) ble blandet med 34,5 ammoniumkarbonat og 20,3 g vandig ammoniakk spesifikk vekt 0,88, hvilket ga en tynn pasta som ga en klar løsning ved tilsetning av 150 g vann.
Ved videre fortynning av 50 g av denne løsningen med 200 g vann erholdtes en klar, stabil fortynnet løsning som kunne brukes som overfor beskrevet for impregnering og behandling av tre og andre porøse materialer for å gi en effektiv fungicid virkning.
Claims (15)
1. Preserverende middel for vegetabilske materialer omfattende en vandig løsning av en forbindelse av et preserverende metall og en organisk syre oppløst og nøytralisert av ammoniakk og/eller en ammoniumforbindelse, karakterisert ved at den organiske syren er en syre valgt fra forgrenede karboksylsyrer, dicyklopentadien-mono-karboksylsyrer og dicyklopentadien-dikarboksylsyrer.
2. Middel ifølge krav 1, karakterisert ved at den forgrenede karboksylsyren er en alifatisk syre med 7-13 karbonatomer.
3. Middel ifølge krav 2, karakterisert ved at syren er en isomer av oktansyre eller nonansyre eller en blanding derav.
4. Middel ifølge krav 1, karakterisert ved at dicyklopentadien-monokarboksylsyren er en blanding av tricyklo[5.2.1.0 2 ' 6]dekan-3(4)karboksylsyrer.
5. Middel ifølge krav 1, karakterisert ved at dicyklopentadien-di-karboksylsyren er en blanding av tricyklo[5.2.1.0 2 ' 6]dekan-3(4), 8(9)dikarboksylsyrer.
6. Middel ifølge hvert av kravene 1-5, karakterisert ved at det dertil inneholder en akryl-harpiksemulsjon, en styrenakrylharpiksemulsjon, en poly-vinylacetatemulsjon eller naturlig latex.
7. Middel ifølge hvert av kravene 1-6, karakterisert ved at den nøytraliserende forbindelsen er ammoniakk.
8. Middel ifølge hvert av kravene 1-7, karakterisert ved at den nøytraliserende forbindelsen er et ammoniumsalt.
9. Middel ifølge kravene 1-7, karakterisert ved at den nøytraliserende forbindelsen er ammoniumkarbonat eller ammoniumdikarbonat.
10. Middel ifølge hvert av kravene 1-7, karakterisert ved at den nøytraliserende forbindelsen er en blanding av ammoniakk og ammoniumkarbonat eller ammoniumdikarbonat.
11. Middel ifølge hvert av kravene 1-10, karakterisert ved at det preserverende metallet er kobber, sink, kobolt, jern, mangan eller nikkel.
12. Middel ifølge krav 11, karakterisert ved at det preserverende metallet er kobber eller sink.
13. Middel ifølge hvert av kravene 1-12, karakterisert ved at den preserverende metallforbindelsen og den organiske syren er omsatt i et forutgående trinn til et salt mellom metallet og den organiske syren.
14. Middel ifølge hvert av kravene 1-13, karakterisert ved at den organiske syren og forbindelsen av det preserverende metallet er tilsatt middelet som separate komponenter.
15. Anvendelse av et preserverende middel ifølge krav 1-14 for beskyttelse av vegetabilske materialer mot soppangrep.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB20089/77A GB1574939A (en) | 1977-05-12 | 1977-05-12 | Compositions containing preservative metals and their use for the preservation of wood and like materials and as fungicides |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO781677L NO781677L (no) | 1978-11-14 |
NO149725B true NO149725B (no) | 1984-03-05 |
Family
ID=10140195
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO781677A NO149725B (no) | 1977-05-12 | 1978-05-11 | Preserverende middel for vegetabilske materialer og anvendelse av dette |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US4193993A (no) |
AU (1) | AU521902B2 (no) |
CA (1) | CA1097005A (no) |
DK (1) | DK211078A (no) |
FI (1) | FI62937C (no) |
GB (1) | GB1574939A (no) |
NO (1) | NO149725B (no) |
SE (1) | SE428442B (no) |
Families Citing this family (54)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3004319A1 (de) * | 1980-02-06 | 1981-08-13 | Desowag-Bayer Holzschutz GmbH, 4000 Düsseldorf | Holzschutzmittelkonzentrat und daraus hergestelltes mittel zum konservieren von holz und holzwerkstoffen |
SE435150B (sv) * | 1980-04-28 | 1984-09-10 | Kenogard Ab | Forfarande att skydda virke, spanskivor och board med grenade alifatiska karboxylsyror eller deras salter |
GR75196B (no) * | 1980-05-03 | 1984-07-13 | Basf Ag | |
SE459164B (sv) * | 1981-05-08 | 1989-06-12 | Kenogard Ab | Traeskyddsmedel baserade paa konserverande metaller och organiska kvaeveinnehaallande foereningar samt anvaendning av medlet |
DE3130675A1 (de) * | 1981-08-03 | 1983-02-17 | Desowag-Bayer Holzschutz GmbH, 4000 Düsseldorf | Holzschutzmittelkonzentrat und daraus hergestelltes mittel zum konservieren von holz und holzwerkstoffen |
NZ204413A (en) * | 1982-06-09 | 1985-09-13 | Mooney Chemicals | Impregnating green wood with at least one oil-soluble metal salt of an organic acid |
US4507152A (en) * | 1982-09-09 | 1985-03-26 | Mooney Chemicals, Inc. | Fungicidal and insecticidal compositions for treating wood |
US4532161A (en) * | 1982-09-16 | 1985-07-30 | Mooney Chemicals, Inc. | Process for the aqueous impregnation of green wood with oil soluble metal salts |
ZA852282B (en) * | 1984-04-04 | 1985-11-27 | Osmose Wood Preserv Co America | Preservative composition for wood |
US4622248A (en) * | 1984-04-04 | 1986-11-11 | Osmose Wood Preserving Co. Of America, Inc. | Preservative composition for wood |
FI70682C (fi) * | 1984-06-20 | 1987-08-05 | Kemira Oy | Traeskyddsmedel och dess anvaendning som ytbehandlingsmedel. |
HU193701B (en) * | 1984-09-21 | 1987-11-30 | Borsodi Vegyi Komb | Seed dressing compound containing as active substance 3-isononil-oxi-propil-ammonium-methil-phosphonate |
US4612255A (en) * | 1984-12-18 | 1986-09-16 | Mooney Chemicals, Inc. | Water dispersible compositions for preparing aqueous water repellent systems, aqueous water repellent systems, and process for treatment of permeable substrates therewith |
US4649065A (en) * | 1985-07-08 | 1987-03-10 | Mooney Chemicals, Inc. | Process for preserving wood |
DE3609544A1 (de) * | 1986-03-21 | 1987-09-24 | Wolman Gmbh Dr | Holzschutzmittel |
DE3639063A1 (de) * | 1986-11-14 | 1988-05-19 | Wolman Gmbh Dr | Holzschutzmittel |
US4783221A (en) * | 1986-12-12 | 1988-11-08 | Mooney Chemicals, Inc. | Compositions and process for preserving wood |
US4783340A (en) * | 1987-04-29 | 1988-11-08 | Ecolab Inc. | Two-package co-sprayable film-forming sanitizer |
US4808407A (en) * | 1987-08-14 | 1989-02-28 | Mooney Chemicals, Inc. | Water-soluble copper salts |
DE3742834A1 (de) * | 1987-12-17 | 1989-07-13 | Wolman Gmbh Dr | Holzschutzmittel |
US4952398A (en) * | 1988-03-17 | 1990-08-28 | Jean Tapin | Biocidal composition with copper algicide |
US5368851A (en) * | 1988-05-16 | 1994-11-29 | Chief Resources Limited | Composition containing divalent manganese ion and method for preparing the same |
JPH0773597B2 (ja) * | 1988-05-16 | 1995-08-09 | 俶将 猪狩 | 脱臭剤組成物 |
US5444093A (en) * | 1989-11-11 | 1995-08-22 | Dr. Wolman Gmbh | Wood preservatives |
WO1991013552A1 (en) * | 1990-03-06 | 1991-09-19 | David Tate | Fungicidal compositions for application to plants |
US6471976B1 (en) * | 1990-10-01 | 2002-10-29 | Evelyn J. Taylor | Copper complex bactericide/fungicide and method of making same |
US5202353A (en) * | 1991-01-22 | 1993-04-13 | The Regents Of The University Of California | Iron enhancement of copper based fungicidal and bactericidal compositions |
US5385934A (en) * | 1991-01-22 | 1995-01-31 | The Regents Of The University Of California | Methods for preventing precipitation of copper from copper based bactericidal compositions containing iron |
US5460751A (en) * | 1993-09-02 | 1995-10-24 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Compositions for the preservation of timber products |
AU700524B2 (en) * | 1995-01-30 | 1999-01-07 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Diffusible wood preservatives |
AUPN082795A0 (en) * | 1995-01-30 | 1995-02-23 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Diffusible wood preservatives |
JP2002502328A (ja) * | 1997-05-28 | 2002-01-22 | ステファン・ビー・オーガー | 木材および他の支持体用の鉱物性染料 |
DE10005034A1 (de) * | 2000-02-04 | 2001-08-09 | Bayer Ag | Materialschutzmittel |
AUPR809001A0 (en) * | 2001-10-04 | 2001-10-25 | Bioacumen Pty Limited | Compositions for the treatment and prevention of plant pathogens |
US20120171130A1 (en) * | 2001-12-20 | 2012-07-05 | John Wayne Kennedy | Mitigation of Animal and Plant Diseases Using Bioavailable Minerals |
US9266785B2 (en) | 2001-12-20 | 2016-02-23 | Zero Gravity Solutions, Inc. | Bioavailable minerals for plant health |
JP4971790B2 (ja) | 2003-06-17 | 2012-07-11 | オズモウズ,インコーポレーテッド | 微粒子状木材保存剤及びその製造方法 |
SE528250C2 (sv) * | 2004-02-27 | 2006-10-03 | Calignum Technologies Ab | Komposition innefattande en initiator och ett förfarande för att behandla trä med kompositionen |
US7316738B2 (en) * | 2004-10-08 | 2008-01-08 | Phibro-Tech, Inc. | Milled submicron chlorothalonil with narrow particle size distribution, and uses thereof |
US20050252408A1 (en) | 2004-05-17 | 2005-11-17 | Richardson H W | Particulate wood preservative and method for producing same |
US20060062926A1 (en) * | 2004-05-17 | 2006-03-23 | Richardson H W | Use of sub-micron copper salt particles in wood preservation |
US20050255251A1 (en) * | 2004-05-17 | 2005-11-17 | Hodge Robert L | Composition, method of making, and treatment of wood with an injectable wood preservative slurry having biocidal particles |
US20060075923A1 (en) * | 2004-10-12 | 2006-04-13 | Richardson H W | Method of manufacture and treatment of wood with injectable particulate iron oxide |
US7449196B2 (en) * | 2004-07-09 | 2008-11-11 | Robert Sabin | Anti tumor compositions and methods of use |
US7426948B2 (en) * | 2004-10-08 | 2008-09-23 | Phibrowood, Llc | Milled submicron organic biocides with narrow particle size distribution, and uses thereof |
EP1799776B1 (en) | 2004-10-14 | 2013-01-02 | Osmose, Inc. | Micronized wood preservative formulations in organic carriers |
US7569157B2 (en) * | 2005-06-22 | 2009-08-04 | Hunt Holdings, Inc. | Rotted wood stabilizer composition and methods of making and using same |
WO2007109735A2 (en) * | 2006-03-22 | 2007-09-27 | Mississippi State University | A nonleachable composition and method to use |
US20070259016A1 (en) * | 2006-05-05 | 2007-11-08 | Hodge Robert L | Method of treating crops with submicron chlorothalonil |
US7879406B2 (en) * | 2006-05-15 | 2011-02-01 | Harris Research, Inc | Sealer composition |
US20080081051A1 (en) * | 2006-09-28 | 2008-04-03 | Robert Sabin | Method of manufacturing anti-tumor and anti-viral compositions |
US9474282B2 (en) * | 2013-12-13 | 2016-10-25 | Tony John Hall | Acid-solubilized copper-ammonium complexes and copper-zinc-ammonium complexes, compositions, preparations, methods, and uses |
WO2015185994A1 (en) * | 2014-06-03 | 2015-12-10 | Myco Sciences Limited | Anti-microbial compositions, preparations, methods, and uses |
RU2742057C2 (ru) | 2015-06-08 | 2021-02-02 | Мико Сайенсес Лимитед | Антимикробные и агрохимические композиции |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SE374686B (no) * | 1971-01-26 | 1975-03-17 | B O Heger | |
US4020180A (en) * | 1972-02-04 | 1977-04-26 | Mineral Research & Development Corporation | Noncorrosive cuprammonia fungicide and method for using same |
-
1977
- 1977-05-12 GB GB20089/77A patent/GB1574939A/en not_active Expired
-
1978
- 1978-05-05 CA CA302,718A patent/CA1097005A/en not_active Expired
- 1978-05-10 US US05/904,606 patent/US4193993A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-05-11 FI FI781500A patent/FI62937C/fi not_active IP Right Cessation
- 1978-05-11 SE SE7805428A patent/SE428442B/xx unknown
- 1978-05-11 NO NO781677A patent/NO149725B/no unknown
- 1978-05-12 AU AU36085/78A patent/AU521902B2/en not_active Expired
- 1978-05-12 DK DK211078A patent/DK211078A/da not_active Application Discontinuation
-
1982
- 1982-03-11 US US06/357,225 patent/USRE31576E/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU521902B2 (en) | 1982-05-06 |
FI781500A (fi) | 1978-11-13 |
CA1097005A (en) | 1981-03-10 |
US4193993A (en) | 1980-03-18 |
SE428442B (sv) | 1983-07-04 |
AU3608578A (en) | 1979-11-15 |
SE7805428L (sv) | 1978-11-12 |
FI62937B (fi) | 1982-12-31 |
GB1574939A (en) | 1980-09-10 |
DK211078A (da) | 1978-11-13 |
FI62937C (fi) | 1986-10-29 |
NO781677L (no) | 1978-11-14 |
USRE31576E (en) | 1984-05-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO149725B (no) | Preserverende middel for vegetabilske materialer og anvendelse av dette | |
Blythe et al. | Methods of auxin application in cutting propagation: A review of 70 years of scientific discovery and commercial practice | |
RU2471616C2 (ru) | Консервирующие композиции для древесины и подобных материалов | |
JP2673256B2 (ja) | 植物保存剤及び保存方法 | |
BR112018000124B1 (pt) | Composição para ser aplicada como uma solução tópica para uso com superfícies de planta | |
NO854702L (no) | Impregneringsmiddel for celluloseholdige produkter. | |
DE2953034A1 (de) | Fungizides praeparat auf wasserbasis | |
US3676102A (en) | Method of treating plants | |
US5744424A (en) | Plant growth promoter composition comprising N-6-benzyladenine, an alcohol, and a metal hydroxide | |
US1514377A (en) | Insecticidal compound | |
EP1432309A1 (en) | Compositions for the treatment and prevention of plant pathogens | |
WO1980002223A1 (en) | A method and composition for the preservation of plants | |
KR100553007B1 (ko) | 목재 방부ㆍ방미를 위한 목재 보존제 조성물 | |
US4028091A (en) | Herbicidal composition | |
EP2976312B1 (en) | Foliar fertilizer and method for manufacture of foliar fertilizer | |
Wallace | Spray injury induced by lime-sulfur preparations | |
US4153444A (en) | Herbicidal composition | |
Robertson | Chemical control of Eremophilla mitchellii | |
HU190068B (hu) | KI.JÁIZÁS Κΐ'·:ΝΊ'Α11ΤΑ17ΜΰΟΊ,Α.ΙΟ0 PEUMETEZÖSZER KLÖÁLI/ÍTÁSÁRA | |
CA1145153A (en) | Harvesting pre-treatment | |
Jarvis | The preservation of fruit chip baskets with copper-8-quinolinate. | |
US2677637A (en) | Method of plant therapy and a composition of matter useful therein | |
RU2020123876A (ru) | Пестицид и агрохимикат на основе ионов серебра и ионов меди в хелатной форме | |
Woglum | The History of Hydrocyanic Acid Gas Fumigation as an Index to Progress in Economic Entomology | |
KR20060059135A (ko) | 피복 석회보르도액 및 그의 제조방법 |