NO149474B - Polymer med ph-avhengige opploeselighetsegenskaper i vandige media og fremgangsmaate for dens fremstilling - Google Patents
Polymer med ph-avhengige opploeselighetsegenskaper i vandige media og fremgangsmaate for dens fremstilling Download PDFInfo
- Publication number
- NO149474B NO149474B NO781157A NO781157A NO149474B NO 149474 B NO149474 B NO 149474B NO 781157 A NO781157 A NO 781157A NO 781157 A NO781157 A NO 781157A NO 149474 B NO149474 B NO 149474B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- mol
- polymer
- amount
- monomer
- formula
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 title claims description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 42
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N octadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 13
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 12
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 10
- 210000004767 rumen Anatomy 0.000 description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 8
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 7
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 5
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 5
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 5
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 5
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N L-methionine Chemical compound CSCC[C@H](N)C(O)=O FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 4
- 229930182817 methionine Natural products 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000021081 unsaturated fats Nutrition 0.000 description 3
- 241000282849 Ruminantia Species 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007888 film coating Substances 0.000 description 2
- 238000009501 film coating Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- -1 white spirit Chemical compound 0.000 description 2
- YTLYLLTVENPWFT-UPHRSURJSA-N (Z)-3-aminoacrylic acid Chemical compound N\C=C/C(O)=O YTLYLLTVENPWFT-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGALKXYEGWCWEC-UHFFFAOYSA-N 3-morpholin-4-ylbutanoic acid;propanoic acid Chemical compound CCC(O)=O.OC(=O)CC(C)N1CCOCC1 ZGALKXYEGWCWEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000451942 Abutilon sonneratianum Species 0.000 description 1
- 206010000410 Acetonaemia Diseases 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical group O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000007976 Ketosis Diseases 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001494479 Pecora Species 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N acryloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C=C HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- AJXBTRZGLDTSST-UHFFFAOYSA-N amino 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)ON AJXBTRZGLDTSST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1CCCCC1 KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTBGXKPAKVYEKJ-UHFFFAOYSA-N decyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GTBGXKPAKVYEKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 230000002496 gastric effect Effects 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- SCFQUKBBGYTJNC-UHFFFAOYSA-N heptyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCOC(=O)C=C SCFQUKBBGYTJNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N hexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C=C LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008101 lactose Substances 0.000 description 1
- INHCSSUBVCNVSK-UHFFFAOYSA-L lithium sulfate Inorganic materials [Li+].[Li+].[O-]S([O-])(=O)=O INHCSSUBVCNVSK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- ZQMHJBXHRFJKOT-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(1-methoxy-2-methyl-1-oxopropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanoate Chemical compound COC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)OC ZQMHJBXHRFJKOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004573 morpholin-4-yl group Chemical group N1(CCOCC1)* 0.000 description 1
- 229940065472 octyl acrylate Drugs 0.000 description 1
- ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N octyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C=C ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 210000002784 stomach Anatomy 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- RBTVSNLYYIMMKS-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 3-aminoazetidine-1-carboxylate;hydrochloride Chemical compound Cl.CC(C)(C)OC(=O)N1CC(N)C1 RBTVSNLYYIMMKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229940124597 therapeutic agent Drugs 0.000 description 1
- KEROTHRUZYBWCY-UHFFFAOYSA-N tridecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C KEROTHRUZYBWCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/48—Preparations in capsules, e.g. of gelatin, of chocolate
- A61K9/50—Microcapsules having a gas, liquid or semi-solid filling; Solid microparticles or pellets surrounded by a distinct coating layer, e.g. coated microspheres, coated drug crystals
- A61K9/5005—Wall or coating material
- A61K9/5021—Organic macromolecular compounds
- A61K9/5026—Organic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polyvinyl pyrrolidone, poly(meth)acrylates
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23K—FODDER
- A23K40/00—Shaping or working-up of animal feeding-stuffs
- A23K40/30—Shaping or working-up of animal feeding-stuffs by encapsulating; by coating
- A23K40/35—Making capsules specially adapted for ruminants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Public Health (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Zoology (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Fodder In General (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en ny
polymer med pH-avhengige oppløselighetsegenskaper i van-
dige media for filmbelegging av fårstoffer, matvarer og legemidler samt fremgangsmåte til dens fremstilling.
Formålet med oppfinnelsen er å oppnå en
polymer ved hjelp av hvilken forstoffer, matvarer og legemidler kan filmbelegges, idet polymeren ikke er oppløslig eller ikke særlig oppløslig ved pH over 5, mens den er fullstendig eller nesten helt oppløslig ved pH under 3.
I forstoffindustrien er av interesse ved fremstilling av for for drøvtyggere, å belegge visse av disse forstoffene med et filmbelegg for å hindre frigjøring av forstoffet i vommen (hvor pH-verdien er omkring 5-6,5) og derved hindre angrep fra mikroorganismene i vommen på forstoffet. Forstoffer som er av interesse for belegging er sukker, protein, aminosyrer, umettede fettsyrer. På den annen side er det nødvendig at forstoffet frigjøres i løype-magen hvor pH-verdien er omkring 2, slik at dyret til hvil-
ket det er administrert kan dra nytte av det.
Det har tidligere vært foreslått å behandle proteiner for forstoffer, med formaldehyd, hvormed formal-dehydet danner kryssbindinger med proteinet, eller å foreta belegging med en polymer eller en kopolymer av en basis vi-nylmonomer eller en basis aminoakrylat- eller aminomet-akrylat-monomer, hvorved, forstoffet er blitt belagt med• polymeren eller kopolymeren.
Det er også tidligere blitt foreslått å be-
legge forstoffprodukter med cellulosepropionat-3-morfolino-butyrat. Det er imidlertid blitt vist at cellulose-derivatet
har for høy permeabilitet for vann ved pH 5 til å kunne gi et praktisk anvendelig produkt, d.v.s. et produkt som ikke angripes av mikroorganismene i vommen.
Det erkogså av.interesse å redusere vann-permeabiliteten til en polymer som benyttes for å eliminere svelling av det belagte produkt avhengig av inntrengning av vannet.
Man har nå overraskende løst disse problemer ved at det ifølge foreliggende oppfinnelse er tilveiebragt en polymer med pH-avhengige oppløselighetsegenskaper i vandige media, som er en kopolymer mellom
a) metylmetakrylat,
b) minst én monomer med formelen:
hvor R 3er en rett eller forgrenet alkylgruppe med 4-18
karbonatomer, og R 4er hydrogen eller metyl, og
c) en monomer med formelen:
hvor R er hydrogen eller metyl, X er =CH2 eller =0, og n
er et helt tall på 1-4, fortrinnsvis 2-3,
at stearylmetakrylat og/eller butylmetakrylat utgjør minst 0,5 mol-%, fortrinnsvis 1-6 mol-% av mengden av monomerer som anvendes idet en monomer ifølge formel I utgjør 30-50 mol-%, fortrinnsvis 34-45 mol-% av mengden av benyttede monomerer, og denne polymer er kjennetegnet ved at den har et nitrogeninnhold på 2,5-3,3%, fortrinnsvis 2,7-3,1;?.
Polymeren skal ha en mykningstemperatur som er minst 25°C, fortrinnsvis minst 39°C.
Videre skal polymeren ha en molekylvekt uttrykt somMn (antallsmidlere) bestemt mot en polystyren standard på 5.000-170.000, fortrinnsvis minst 25.000, og en molekylvekt uttrykt som Mw (vektmidlere) på fortrinnsvis minst 50.000.-
Vanndamp-permeabiliteten Q^q skal være minst 1.600 g-mil/m<2->24 timer, (1 mil = 0,001 tommer = 0,025 mm) fortrinnsvis mindre enn 1.000 g.mil/m<z*>24 timer.
Monomeren med formel III ovenfor som er tilstede i monomeren, har til oppgave å redusere vanndamp-permeabiliteten for polymeren ved å skape en vannavstøtendé overflate. Monomerer som omfattes av formel III ovenfor er butylmetakrylat, heksylakrylat, heptylakrylat, oktyl-akrylat, cykloheksylakrylat, 2-etylheksylakrylat, decyl-metakrylat, dodecylmetakrylat, tridecylmetakrylat, stearylmetakrylat. Foretrukne monomerer er blant annet butylmetakrylat og stearylmetakrylat.
Et nitrogeninnhold på 2,5% tilsvarer et innhold av 2-(4-morfolino)etylakrylat på omkring 22 mol-% av sluttpolymeren og et nitrogeninnhold på 3,3% tilsvarer et innhold av nevnte monomer på omkring 30 mol-% av sluttpolymeren, når 1 mol-% stearylmetakrylat er tilstede.
Et nitrogeninnhold på 2,5% tilsvarer et innhold av 2-(N,N-dimetylamino)etylmetakrylat på omkring 21 mol-% i sluttpolymeren, og et nitrogeninnhold på 3,3% tilsvarer et innhold av nevnte monomer på omkring 30 mol-% i sluttpolymeren, når 1 mol-% stearylmetakrylat er tilstede.
I de tilfelle man har forskjellige reaksjons-hastigheter for de tilstedeværende monomerer, er det ved fremstillingen i hvert tilfelle nødvendig med et overskudd spesielt av monomeren ved formel I. Således tilføres en monomer med formel I i en mengde på 30-50 mol-%, fortrinnsvis 35-45 mol-%.
I det nedenstående angis under l)-5) foretrukne kopolymersammensetninger:
1) a).metylmetakrylat,
b) stearylmetakrylat og
c) 2-(4-morfolino)etylakrylat,
hvor mengden av b) er 1 mol-% og mengden av c) er 35-45 mol-%
av mengden av tilførte monomerer.
2) a) metylmetakrylat,
b) stearylmetakrylat og
c) 2-(4-morfolino)etylakrylat,
hvor mengden av b) er minst 1 mol-% og mengden av c) er
22-28 mol-% av mengden av tilførte monomerer.
3) a) metylmetakrylat,
b) stearylmetakrylat og
c) 2-(N',N'-dimetylamino)etylmetakrylat.
4) a) metylmetakrylat,
b) stearylmetakrylat og butylmetakrylat, og
c) 2-(N',N'-dimetylamino)etylmetakrylat,
hvor mengden av stearylmetakrylat ér minst 2 mol-%, mengden
av butylmetakrylat er minst 5 mol-% og mengden av c) er 22-28 mol-% av mengden tilførte monomerer.
5) a) metylmetakrylat,
b) stearylmetakrylat og
c) 2-(N',N'-dimetylamino)etylmetakrylat,
hvor mengden av b) er 1 mol-%, og mengden av 2-(N',N'-di-metylamino)etylmetakrylat er 22-28 mol-% av mengden av tilførte monomerer.
Det er ifølge oppfinnelsen også tilveiebragt en fremgangsmåte for fremstilling av den ovenfor angitte kopolymeren, og denne fremgangsmåte er kjennetegnet ved at
a) metylmetakrylat,
b) minst én monomer med den ovenfor angitte
formel (III) , og
c) en monomer med den ovenfor angitte formel
(I),
hvorved mengden av monnmer med formel (III) utgjør minst'
0,5 mol-%, fortrinnsvis 1-6 mol-%, mengden avmonomer med formel (I) utgjør 30-50 mol-%, og mengden av metylmetakrylat utgjør den resterende mengde inntil 100 mol-%, omsettes med hverandre i nærvær av en polymerisasjonsinitiator for dannelse av en kopolymer med et nitrogeninnhold på 2,5-3,3%,
som deretter isoleres på i og for seg kjent måte.
Det er foretrukket at polymerisasjonsinitiatoren anvendes i en mengde på 0,005-0,02 mol/mol tilførte monomerer.
Polymerisasjonen kan finne sted i et hvilket som helst oppløsningsmiddel slik som benzen, cykloheksan, toluen, white sprit, heksan,. xylen, samt også i en vann-emulsjon.
Polymerisasjonen kan dessuten foretaes i en såkalt masseprosess hvorved de rene monomerer blandes og tilføres en polymerisasjonsinitiator. Ingen annen tilsetning av f.eks. oppløsningsmiddel foretaes.
Polymerisasjonen kan også foretaes i en sus-pensjon, hvorved monomerene suspenderes i et ikke-monomer-oppløsende oppløsningsmiddel, initiatoren tilsettes og reaksjonen finner sted.
Polymerisasjonen kan foretaes i en enkel sats-vis prosess hvor komponentene som anvendes tilsettes helt fra begynnelsen av eller på en slik måte at den mest reakti-ve monomer tilsettes i samsvar med dens forbruk. En slik metode gir et høyere utbytte og en ensartet produktsammen-setning.
Polymerisasjonen utføres ved en temperatur under 100°C.
Por å initiere polymerisasjonen kan man til-sette en initiator i form av azobisisobutyronitril (AIBN), natriumpersulf at, peroksyder, dimetylazobisisobutyrat .. Mengden av initiator kan varieres, men er vanligvis o,005-0,04 mol/mol monomerblanding.
Oppfinnelsen skal i det følgende beskrives og illustreres nærmere under henvisning til nedenstående eksem-pler.
Eksempel 1
2-(4-morfolino)etylakrylat blir fremstilt ved tilsetning av 14,6 g 2-(4-morfolino)etanol oppløst i 52 ml. tørr benzen, til 11,4 g akryloylklorid i 35 ml tørr benzen, idet monomerene på forhånd var renset ved destila-
sjon. Dette ga hvite krystaller av 2-(4-morfolino)etylakrylat-hydroklorid som ble oppløst i vann. Etter tilsetning av natriumhydrogenkarbonat ble 2-(4-morfolino)etylakrylat ekstrahert med kloroform og isolert ved inndampning i vakuum. Dette ga en gulaktig olje med en spesifikk vekt på 1,17. IR-analyse ga topper ved l6l8, 1630 (dobbeltbindingen), 1720 (karbonylgruppen) og 2720-3000 cm-<1> (morfolinogruppen).
0,08 mol 2-(4-morfolino) etylakrylat blir deretter kopolymerisert med 0,112 mol metylmetakrylat og 0,008 mol stearylmetakrylat som følger.
14,8 g 2-(4-morfolino)etylakrylat, 11,2 g metylmetakrylat og 2,59 g stearylmetakrylat ble anbragt i en retorte inneholdende 0,246 g azobisisobutyronitril (AIBN). Retorten var på forhånd skyllet ut med nitrogengass før polymerisasjonen ble initiert. Komponentene ble oppløst i tørr benzen (60 ml.). Deretter ble temperaturen hevet til 60°'C og polymerisasjonen startet. Under poly-merisas jonsreaks.jonen ble kraftig omrøring foretatt. Etter 9 timer tyknet oppløsningen og den ble da fortynnet med 50 ml kloroform og ble helt i petroleumeter hvorved polymeren ble utfylt. Oppløsning i kloroform og utfylling i petroleumeter ble gjentatt to ganger for forøket renhet. Utbyttet av kopolymer var 52 %. Polymeren som hadde et mykningspunkt på 55°C og inneholdt 25 mol-% 2-(4-morf olino)-etylakrylat, er fullstendig oppløselig i en vandig opp-løsning med en pH -verdi på 2, men bare oppløselig i en grad av 3,7 ? i en vandig oppløsning med pH 5 etter 24 timer. Molekylvekten ble bestemt til Mn = 130.000 og Mw = 320.000.
Ifølge eksempel 1 ovenfor, ble følgende polymerer ifølge oppfinnelsen fremstilt.
Kopolymerene fremstilt som angitt ovenfor ble testet med hensyn til vanndamp-permeabilitet, hvorved det ble laget en film av polymeren med■en tykkelse på 0,07-0,10 mm. Filmen ble påført nær en eksikator inneholdende P2O5, hvoretter eksikatoren ble anbragt i en beholder med varmeregulering og ble forbundet meden vakuumpurape. Vanndamp-permeabiliteten Q ble målt ved to forskjellige temperaturer ved å veie eksikatoren før og etter prøvemetoden, idet et meget kort gjennomsug ble utført før mål-ingen for å oppnået vakuum som holdt filmen nær kanten.
<Q>35 <=> 551,1 g-mil/<m2>.<24> t. n - ii^c c ~ -Vi. +. 1 mil = 0,001 tommer 0-39,5 ^5,6 g.mil/m2.24 t. = 0,001 mm hvilket gir en midlere Q-verdi på 493 g-mil/m<2>•24 t.
(Polymer 031).
Oppløsningsegenskapene til polymerene oppnådd ifølge oppfinnelsen, ble testet ved forskjellig pH-verdi og i forskjellige oppløsninger. Det ble i denne forbindelse fremstilt tabletter inneholdende glykose og litiumsulfat, respektivt, og et fargestoff for å gi en hurtig synlig kon-troll på oppløsningen, idet tablettene ble belagt med en film ifølge oppfinnelsen under anvendelse av kjent beleg-gingsteknikk. Tablettene ble deretter testet i en HC1-buffer med pH 3, og i en buffer ved pH 5, og/eller i synti-tisert magevæske ved pH 6,5 i et tablett-disintegrenings-apparat. Resultatene fra disse forsøk er gitt i nedenstående tabell.
Polymerene fremstilt ifølge foreliggende oppfinnelse og gitt i ovenstående tabell, ble testet i en gly-kokoll-NaCl-HCl-buffer ved forskjellig pH-verdi og i en fysiologisk natriumkloridoppløsning ved forskjellig pH ved tilsetning av HC1. Resultatene er angitt i nedenstående tabell.
Eksempel 2
En kopolymer av 2-(N',N'-ditylamin)etylmeta-krylat, stearylmetakrylat og metylmetakrylat ble fremstilt ved anbringelse av 0,048 mol 2-(N',N'-ditylamin)etylakrylat, 0,002 mol stearylmetacrylat og 0,15 mol metylmetacry-lat i en retorte inneholdende 0,002 mol AIBN. Retorten hadde på forhånd slik som angitt i eksempel 1 blitt gjennom-kjørt med nitrogengass i en halv time før tilførselen. Komponentene var oppløst i tørr benzen.
Polymerene ifølge oppfinnelsen er spesielt egnet for belegging av partikler beregnet for drøvtyggere, idet formålet er å hindre en frigjøring i vommen og derved angrep av mikro-organismene som befinner seg der, og isteden sørge for frigjøring i løypemagen, slik at dyret kan absor-bere midlet eller midlene, som partiklene utgjøres av.
Stoffer som med fordel kan belegges på denne måte ér glykose, metionin, umettede fettstoffer, proteiner, næringsmidler og terapevtiske midler.
Således tilsettes glykose for å tilfredstille det store behov glykose hos kuer med høy melkeproduksjon. Glykose er en kilde for fremstilling av laktose og en mangel på dette stoff kan derfor lede til asetonemi og motvilje mot forinntagning. Den daglige dose for glykose er 500-1000 g
pr. dyr.
Metionin er en første begrensende aminosyre
i produksjonen av proteiner og for å øke den biologiske verdi for denne fortilsetning, bør metionin fortrinnsvis tilsettes for dette formål. Den daglige dose av metionin er omkring 20 g. pr. dyr.
Umettet fett kan tilføres for å forandre fett-syresammensetningen i melken og dermed gi melkeprodukter slik som smør og ost, for således å senke blodfett-forholdet hos den som tar slik melk eller melkeprodukter. Den daglige dose av umettet fett er 500-1000 g. pr. dyr.
Partikler inneholdende slike midler bør ha en partikkelstørrelse på 0,1-15 mm , fortrinnsvis 0,2-3 mm for lett å kunne passere til vommen uten å ha blitt tygget. Partiklene bør også ha en tetthet på omkring 1 for så snart som mulig å passere til resten av mavene, for hvis de var for lette ville de bare flyte rundt oppå vommassen, mens hvis de var for tunge ville de synke til bunnen i vommen og forbli der i såpass lang tid at en frigjøring ville finne sted. Partiklenes tetthet kan lett modifiseres ved hjelp av f.eks. kaolin.
Partiklene, i form av pressede kjerner, gra-nulater eller lignende, belegges med så meget polymermate-riale at et tett belegg oppnåes. Denne mengde er som regel 1 g polymer ?<r>• 100 g partikler.
Polymerene påføres på partiklene i et konven-sjonelt beleggingsapparat, slik som en peleggpanne eller fluidisert sikt, hvorved polymeren oppløst i et passende oppløsningsmiddel slik som kloroform eller metylenklorid, sprøytes på partiklene.
Claims (1)
1. Polymer med pH-avhengige oppløselighetsegen-
skaper i vandige media som er en kopolymér mellom a) metylmetakrylat, b) minst én monomer med formelen:
hvor R 3er en rett eller forgrenet alkylgruppe med 4-18
karbonatomer, og R 4er hydrogen eller metyl, og c) en monomer med formelen:-
hvor R er hydrogen eller metyl, X er =CH^ eller =0, og n
er et helt tall på 1-4, fortrinnsvis 2-3,
at stearylmetakrylat og/eller butylmetakrylat
utgjør minst 0,5 mol-%, fortrinnsvis 1-6 mol-% av mengden
av monomerer som anvendes, idet en monomer ifølge formel
I utgjør 30-50 mol-%, fortrinnsvis 34-45 mol-% av mengden
av benyttede monomerer, karakterisert
ved at polymeren har et nitrogeninnhold på 2,5-
3,3%, fortrinnsvis 2,7-3,1%.
2. Polymer ifølge krav 1, karakteri
sert ved at polymeren har et mykningspunkt på
25°C, fortrinnsvis 39°C.
3. Polymer ifølge krav 1, karakteri
sert ved at den har en molekylvekt uttrykt som
Mn (antallsmidlere) bestemt mot en polymerstandard, på
5.000-170.000, fortrinnsvis minst 25.000. 4. Polymer ifølge ett eller flere av kravene 1-3, karakterisert ved eat den har en molekylvekt uttrykt som Mw (vektmidlere) som fortrinnsvis er minst 50.000. 5. Polymer ifølge ett eller flere av kravene 1-4, karakterisert ved at polymeren har en vanndamp-permeabilitet på under 1.600 g*mi l/m2-24 t.
ved 40°C, (1 mil = 0,025 mm). 6. Polymer ifølge krav 5, karakterisert ved at vanndamp-permeabiliteten er mindre enn 1.000 g.mil/m<2->24 t. 7. Polymer ifølge krav 6, karakterisert ved at vanndamp-permeabiliteten er mindre enn 800 g.mil/m<2.>24 t. 8. Polymer ifølge ett eller flere av de foregående krav, karakterisert ved at polymeren er en kopolymer mellom a) metylmetakrylat, b) stearylmetakrylat, c) 2-(4-morfolino)etylakrylat hvor mengden av b) er 1 mol-% og mengden av c) er 35-45 mol-% av mengden av benyttede monomerer. 9. Fremgangsmåte til fremstilling av en kopolymer ifølge kravene 1-8, karakterisert ved at a) metylmetakrylat, b) minst én monomer med den generelle formel hvor R 3er en rett eller forgrenet alkylgruppe med 4-18 karbonatomer, og R 4er hydrogen eller metyl, og c). en monomer med den generelle formel:
hvor R er hydrogen eller metyl, X er =CH2 eller =0, og n er et helt tall på 1-4, fortrinnsvis 2-3, hvorved mengden av monomer med formel (III) utgjør minst 0,5 mol-%, fortrinnsvis 1-6 mol-%, mengden av monomer med formel (I) utgjør 30-50 mol-%, og mengden av metylmetakrylat utgjør den resterende mengde inntil 100 mol-%, omsettes med hverandre i nærvær av en polymerisasjonsinitiator for dannelse av en kopolymer med et nitrogeninnhold på 2,5-3,3%, som deretter isoleres på i og for seg kjent måte. 10. Fremgangsmåte ifølge krav 9, karakterisert ved at polymerisasjonen utføres i et slikt oppløsningsmiddel som bare oppløser tilstedeværende polymerer. 11. Fremgangsmåte ifølge krav 9, karakterisert ved, at polymerisasjonen utføres i en emulsjon. 12. Fremgangsmåte ifølge krav 9, karakterisert ved at polymerisasjonen utføres i et oppløsningsmiddel som oppløser både monomerer og dannet -polymer. 13. Fremgangsmåte ifølge krav 9, karakterisert ved at polymerisasjonsinitiatoren anvendes i en mengde på 0,005-0,02 mol/mol tilførte monomerer.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE7703901A SE418749B (sv) | 1977-04-04 | 1977-04-04 | Polymer for filmoverdragning av foderlivs- och lekemedel och med ph-beroende loslighetsegenskaper i vattenhaltiga medier samt forfarande for dess framstellning |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO781157L NO781157L (no) | 1978-10-05 |
| NO149474B true NO149474B (no) | 1984-01-16 |
| NO149474C NO149474C (no) | 1984-04-25 |
Family
ID=20330922
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO781157A NO149474C (no) | 1977-04-04 | 1978-04-03 | Polymer med ph-avhengige opploeselighetsegenskaper i vandige media og fremgangsmaate for dens fremstilling |
| NO783586A NO147437C (no) | 1977-04-04 | 1978-10-24 | Partikkelformig forstoff for droevtyggere. |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO783586A NO147437C (no) | 1977-04-04 | 1978-10-24 | Partikkelformig forstoff for droevtyggere. |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4234565A (no) |
| BE (1) | BE865654A (no) |
| CA (1) | CA1132296A (no) |
| DE (1) | DE2812817A1 (no) |
| DK (1) | DK143878A (no) |
| FI (1) | FI64173C (no) |
| FR (1) | FR2386566A1 (no) |
| GB (1) | GB1601521A (no) |
| IE (1) | IE46594B1 (no) |
| IT (1) | IT1103472B (no) |
| NL (1) | NL7803582A (no) |
| NO (2) | NO149474C (no) |
| SE (1) | SE418749B (no) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3106449A1 (de) * | 1981-02-20 | 1982-09-09 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | "in magensaft loesliche oder quellbare ueberzugsmasse und ihre verwendung in einem verfahren zum ueberziehen von arzneiformen" |
| GB2109665B (en) * | 1981-11-18 | 1985-07-24 | Standard Telephones Cables Ltd | Composite animal feed additives |
| NO157365C (no) * | 1982-04-02 | 1988-03-09 | Nippon Soda Co | Fortilsetning for droevtyggere. |
| BR8506634A (pt) * | 1984-12-20 | 1986-09-09 | Rhone Poulenc Sante | Composicoes para o revestimento de aditivos alimentares destinados aos ruminantes e granulados sob forma de microcapsulas assim revestidos |
| US4808412A (en) * | 1987-06-11 | 1989-02-28 | Eastman Kodak Company | Rumen-stable compositions |
| US4830855A (en) * | 1987-11-13 | 1989-05-16 | Landec Labs, Inc. | Temperature-controlled active agent dispenser |
| DE3742472A1 (de) * | 1987-12-15 | 1989-06-29 | Belland Ag | Aminogruppen enthaltendes polymerisat, verfahren zu seiner herstellung und verwendung |
| FR2652721B1 (fr) * | 1989-10-10 | 1992-06-19 | Rhone Poulenc Nutrition Animal | Utilisation en fromagerie du lait provenant d'animaux suralimentes en acides amines. |
| JP3188767B2 (ja) * | 1992-09-11 | 2001-07-16 | 協和醗酵工業株式会社 | 反すう動物用組成物の製造法 |
| US5773031A (en) * | 1996-02-27 | 1998-06-30 | L. Perrigo Company | Acetaminophen sustained-release formulation |
| GB0019415D0 (en) * | 2000-08-09 | 2000-09-27 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Noval monomers, polymers thereof and the use of the polymers |
| CA3018328A1 (en) | 2014-10-31 | 2016-04-30 | Purdue Pharma | Methods and compositions particularly for treatment of attention deficit disorder |
| US10722473B2 (en) | 2018-11-19 | 2020-07-28 | Purdue Pharma L.P. | Methods and compositions particularly for treatment of attention deficit disorder |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2138763A (en) * | 1938-03-30 | 1938-11-29 | Du Pont | Amino alcohol esters of the alpha substituted acrylic acids |
| JPS4835326B1 (no) * | 1968-08-26 | 1973-10-27 | ||
| US3795614A (en) * | 1968-08-26 | 1974-03-05 | Sanyo Chemical Ind Ltd | Lubricating oil additives |
| US3651029A (en) * | 1968-08-26 | 1972-03-21 | Sanyo Chemical Ind Ltd | Lubricating oil additives |
| GB1324087A (en) * | 1969-07-18 | 1973-07-18 | Commw Scient Ind Res Org | Copolymers and veterinary compositions treated therewith |
| US3829564A (en) * | 1970-07-17 | 1974-08-13 | Commw Scient Ind Res Org | Coated products for veterinary use |
| DE2509473A1 (de) * | 1975-03-05 | 1976-09-16 | Roehm Gmbh | Bitumenverbesserungsmittel |
-
1977
- 1977-04-04 SE SE7703901A patent/SE418749B/xx not_active IP Right Cessation
-
1978
- 1978-03-23 DE DE19782812817 patent/DE2812817A1/de not_active Withdrawn
- 1978-03-30 IE IE626/78A patent/IE46594B1/en unknown
- 1978-03-30 IT IT48671/78A patent/IT1103472B/it active
- 1978-03-31 DK DK143878A patent/DK143878A/da not_active Application Discontinuation
- 1978-03-31 GB GB12808/78A patent/GB1601521A/en not_active Expired
- 1978-04-03 CA CA300,270A patent/CA1132296A/en not_active Expired
- 1978-04-03 NO NO781157A patent/NO149474C/no unknown
- 1978-04-03 FR FR7809814A patent/FR2386566A1/fr active Granted
- 1978-04-03 FI FI781016A patent/FI64173C/fi not_active IP Right Cessation
- 1978-04-04 BE BE186533A patent/BE865654A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-04-04 NL NL7803582A patent/NL7803582A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-10-24 NO NO783586A patent/NO147437C/no unknown
-
1979
- 1979-03-02 US US06/016,815 patent/US4234565A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IE780626L (en) | 1978-10-04 |
| NO147437C (no) | 1983-04-13 |
| CA1132296A (en) | 1982-09-21 |
| FI64173B (fi) | 1983-06-30 |
| US4234565A (en) | 1980-11-18 |
| NO147437B (no) | 1983-01-03 |
| NO781157L (no) | 1978-10-05 |
| BE865654A (fr) | 1978-10-04 |
| FR2386566A1 (fr) | 1978-11-03 |
| IT7848671A0 (it) | 1978-03-30 |
| IT1103472B (it) | 1985-10-14 |
| FI781016A (fi) | 1978-10-05 |
| NO149474C (no) | 1984-04-25 |
| IE46594B1 (en) | 1983-07-27 |
| NL7803582A (nl) | 1978-10-06 |
| GB1601521A (en) | 1981-10-28 |
| SE418749B (sv) | 1981-06-22 |
| FR2386566B1 (no) | 1984-11-16 |
| DE2812817A1 (de) | 1978-10-12 |
| SE7703901L (sv) | 1978-10-05 |
| NO783586L (no) | 1978-10-05 |
| FI64173C (fi) | 1983-10-10 |
| DK143878A (da) | 1978-10-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO149474B (no) | Polymer med ph-avhengige opploeselighetsegenskaper i vandige media og fremgangsmaate for dens fremstilling | |
| Wickersham | Taxonomy of yeasts | |
| JP5632282B2 (ja) | Ｎ，ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリラートをベースとする水性ポリマーディスパージョン、その調製及び使用 | |
| Sussman et al. | Preferential release of the enzyme UDP-galactose polysaccharide transferase during cellular differentiation in the slime mold, Dictyostelium discoideum | |
| CN105348407B (zh) | 羧甲基茯苓多糖的制备工艺及其应用 | |
| GB843896A (en) | Improved moulding grade copolymers and process for preparing the same | |
| DE1467875A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Darmmedikamenten | |
| US7776938B2 (en) | Food coating composition comprising protective colloid-stabilized polyacrylate dispersions, use thereof and coated foods produced therewith | |
| CN109288805B (zh) | 一种复方阿司匹林硫酸氢氯吡格雷包芯片及制备方法 | |
| WO1996000580A1 (fr) | Composition favorisant la sante | |
| US4981907A (en) | Process for the preparation of an acrylate-vinyl chloride graft polymer | |
| CN108785272B (zh) | 一种奥利司他软胶囊及其制备方法 | |
| EP0462015B1 (fr) | Procédé d'enrobage par un polymère pH sensible de principes actifs | |
| BE1002591A6 (fr) | Procede de production d'un produit de confiserie en gelee d'amidon. | |
| NO145744B (no) | Styreanlegg for elektromotorer. | |
| SU1375114A3 (ru) | Способ получени средства продленного действи | |
| US4610891A (en) | Process for sugar-coating solid preparation | |
| SU1375115A3 (ru) | Способ получени гепарина | |
| Blain et al. | The bleaching of carotene by A lipoxidase‐linoleate system | |
| US20200055961A1 (en) | Preparation of oxidized cellulose, and application of oxidized cellulose in washing and drug loading | |
| CN109010381A (zh) | 复方鸡内金片及其制备方法 | |
| US3112248A (en) | Yeast-bioflavonoid composition and process of producing the same | |
| SE423859B (sv) | Produkt i partikelform omfattande fodermedel for idisslare, vilka partiklar overdragits med ett polymerskikt | |
| NO170043B (no) | Identifiseringsanordning. | |
| CH639982A5 (en) | Copolymer having pH-dependent solubility, process for the preparation thereof, and the use thereof |