NO148744B - Fremgangsmaate til fremstilling av urea med hoey mekanisk styrke - Google Patents
Fremgangsmaate til fremstilling av urea med hoey mekanisk styrke Download PDFInfo
- Publication number
- NO148744B NO148744B NO773201A NO773201A NO148744B NO 148744 B NO148744 B NO 148744B NO 773201 A NO773201 A NO 773201A NO 773201 A NO773201 A NO 773201A NO 148744 B NO148744 B NO 148744B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- urea
- formaldehyde
- polymerized
- mechanical strength
- content
- Prior art date
Links
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 56
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 title claims abstract description 56
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 37
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 7
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 195
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 15
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 15
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 13
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 9
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 8
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 7
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- QYTOONVFPBUIJG-UHFFFAOYSA-N azane;cyanic acid Chemical compound [NH4+].[O-]C#N QYTOONVFPBUIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 3
- 230000037452 priming Effects 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGLHLAESQEWCR-UHFFFAOYSA-N N-(hydroxymethyl)urea Chemical compound NC(=O)NCO VGGLHLAESQEWCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- -1 paraformaldehyde Chemical compound 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000005029 sieve analysis Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C273/02—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of urea, its salts, complexes or addition compounds
- C07C273/14—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05C—NITROGENOUS FERTILISERS
- C05C9/00—Fertilisers containing urea or urea compounds
- C05C9/005—Post-treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Fremgangsmåte til fremstilling av urea med høy mekanisk styrke.
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte til fremstilling av urea med høy mekanisk styrke og hvor denne er fremstilt etter krystallprosessen eller etter inndampningsprosessen. Fremgangsmåten omfatter anvendelse av 0,01-1 vektsprosent formaldehyd i form av polymerisert formaldehyd.
Det stilles i dag økende krav til den mekaniske styrke av urea. Det er flere grunner til dette, for det første utsettes urea for stor mekanisk påkjenning ved de håndterings- og transport-former som anvendes i dag, og dette kan medføre nedknusing av ureakornene og dermed øket sannsynlighet for støving. For det andre er kravene til at en vare ikke skal støve under håndter-ing av den stadig blitt strengere.
Det har i lengre tid vært vanlig å tilsette formalin tilsvarende ca. 0,5% formaldehyd til urearåløsningen for å bedre ureakornenes mekaniske styrke. Denne fremgangsmåte dekkes i det vesentlige av det som angis i sveitsisk patent nr. 363.974.
Fra dette patent er det kjent å tilsette formaldehyd i form av en 37% formalinløsning til urearåløsningen før inndamping og prilling. Det tilsettes fortrinnsvis 0,5-5 vektprosent formaldehyd basert på vekten av urea. Det ferdige ureaprodukt angis å ha en trykkfasthet på 700-750 g når det anvendes 3% formaldehyd. Formaldehydtilsatsen anvendes primært for å bedre lag-ring segenskapene.
Fra britisk patent nr. 875.730 er det kjent en måte å hindre sammenbakning av urea ved at formaldehyd i form av formalin, gassformiq formaldehyd, paraformaldehyd eller en paraformal-dehydløsning fordeles jevnt i ureamassen. Det anvendes 1 mol formaldehyd pr. 50-luu.uOO mol urea.
Patentets eksempler omtaler kun formalintilsats til tørr urea eller til vandig ureaslurry, f.eks. i et krystalliseringskar. Det nevnes intet i patentet om produktets mekaniske styrke, men ureas tendens til sammenbakning angis å være nærmest eliminert ved den anvendte fremgangsmåte.
For å hindre sammenbakning av urea er det videre kjent fra britisk patent nr. 1.296.937 å sette 0,01-0,4 vektprosent tørr, partikulær paraformaldehyd til tørr, partikulær urea for å danne et belegg på den ytre overflate av ureapartiklene.
Fremgangsmåten ifølge ovennevnte sveitsiske patent har for inndampingsprosessen gitt et brukbart produkt som kan utsettes for bulkhåndtering uten å støve for mye.
En stor del av den urea som produseres fremstilles via en krys-tailprosess, ol.a. for å fa et produkt med lavt biuretinnnold. Hvis man ved en slik prosess blander inn ca. 0,5% formaldehyd i form av formalin i smeiten eller krystallene, vil ferdigvarens vanninnhold øke med 0,8%. 0,5% formalin tilsats vil gi produktet et vanninnhold på minst 1%. Denne økning i vanninnholdet er uønsket, da en hovedbetingelse for å oppnå gode lagrings-betingelser for urea er at produktet ikke inneholder mer enn 0,2-0,3% vann, og selv da må man som oftest benytte et anti-kakningsmiddel for å oppnå brukbart resultat. Det ble derfor tidlig klart at anvendelse av formalin i en krystallprosess ville kreve et ekstra tørkeanlegg før produKtet qikK til laqrinq.
Formålet med foreliggende o<p>pfinnelse var derfor å komme frem til en fremgangsmåte som ga urea med høy mekanisk styrke og som samtidig hadde lav tendens til sammenbakning.
Et ytterligere formål ved oppfinnelsen var å finne en fremgangsmåte som egnet seg både for krystallprosessen og inndampingsprosessen for urea.
På bakgrunn av de gode erfaringer man hadde med formalintilsats i inndampingsprosessen, ble det undersøkt om formaldehyd kunne innblandes i urea i andre former og på forskjellige steder i ureaprosessen. Innføring av gassformig formaldehyd viste seg snart å gi så mange praktiske og miljømessige problemer at for-søk med dette ikke ble videreført.
Anvendelse av paraformaldehyd til fast urea slik det er beskrevet i britisk patent nr. 1.296.937 løser ikke problemene vedrørende mekanisk styrke. Selv om overflaten av ureakornene får et belegg, er deres kornstyrke altfor svak til å motstå nedknusing og støving ved moderne bulkhåndtering.
Det britiske patent nr. 875.730, som altså vedrører en måte å hindre sammenbakning av urea, nevner paraformaldehyd som en anvendelig type formaldehyd herfor. Patentet gir imidlertid ingen anvisninger for hvordan ureakornenes mekaniske styrke kan bedres. Oppfinnerne undersøkte likevel om formaldehyd i form av polymerisert formaldehyd, f.eks. paraformaldehyd, med fordel kunne anvendes for å bedre ureakornenes mekaniske styrke. Disse forsøk viste blant annet at man ikke kan erstatte formalin med en hvilken som helst polymerisert formaldehyd. Heller ikke en-hver paraformaldehyd, som er en polymerisert formaldehyd med polymerisasjonsgrad på 8-100, er anvendelig. Av hensyn til et lavest mulig vanninnhold i produktet, ville det vært nærligg-ende å benytte en f orrnaldehydpolymer med høyest mulig innhold av CH20. Det har imidlertid vist seg at polymerisert formaldehyd med meget høyt C^O-innhold er uegnet. Smeltepunktet for den anvendte polymeriserte formaldehyd er også viktig, det må ikke være for høyt. Videre har det vist seg at det ikke er uvesentlig hvor i prosessen formaldehyd tilsettes. Det synes som innholdet av fri ammoniakk og ammoniumcyanat ikke er det samme i f.eks. en urearåløsning, ureasmelte og krystallbland-ingen som tilføres smeltetrinnet.
En forklaring på det som her er registrert,kan være at høykon-sentrert polymerisert formaldehyd ikke løser seg eller depoly-meriserer hurtig nok under de betingelser man vanligvis har i en prosess for fremstilling av ureaprills. Hvis man antar at oppløsningshastigheten til forrnaldehydpolymer er en funKsjon av polymeriseringsgraden, vil den nedre grense for anvendelig for-maldehydpolymer bli en avveining mellom dets løsningshastighet og vanninnhold. Ut fra forsøksresultatene og ovennevnte hypo-tese er det funnet at forrnaldehydpolymer med et CH^O-innhold på 82-97% oq med et smeltepunkt i området 90°-160°C er egnet for å høyne ureakornenes mekaniske styrke.
Det har vist seg at forrnaldehydpolymer med for lavt smeltepunkt gir for mye vann og gassdannelse, mens den med for høyt smeltepunkt krever for lanq oppløsningstid. Ved anvendelse av polymerisert formaldehyd med 97% CH20 må man følgelig anvende en med relativt lavt smeltepunkt, eksempelvis 145°C. Polymerisa-sjonsgraden bør være under 40, og fortrinnsvis mellom 15-25.
Ved å anvende polymerisert formaldehyd i stedet for formalin fås urea med minst like høy mekanisk styrke som ved formalin når det anvendes samme mengder, beregnet på ren CH20-basis.
I tillegg gir anvendelse av polymerisert formaldehyd urea med bedre 1agringsegenskaper enn det formalin gir.
Kornstyrken til ureaprills kan angis som % nedknust mengde ved en spesiell "kanontest". Denne kanontest går i korthet ut på at kornene fra en bestemt siktefraksjon suges ved njelp av et ven-turirør inn i en luftstrøm med bestemt hastighet. Luftstrømmen bringer kornene i kollisjon med en plan, glatt metallplate om-gitt av 0,5 mm sikteduk. Nedknusingen og støvdannelsen be-stemmes i en påfølgende sikteanalyse. Denne metode har vist seg å gi god reproduserbarhet og et representativt uttrykk for kornenes sprøhet.
Ved nevnte test er det funnet at urea fremstilt under anvendelse av 0,2% CH^O som polymerisert formaldehyd gir 50% nedknust vare, mens i urea fremstilt under anvendelse av formalin må det anvendes opptil 0,5% CI^O for å få like sterke prills.
Forklaringen på at tilsats av polymerisert formaldehyd synes å gi ureaprills med høyere mekanisk styrke enn prills fremstilt under tilsats av formalin, kan være at CH^O-tilsatsen skjer på forskjellige steder i prosessen og at ammoniakk og ammonium-cyanatinnholdet på disse steder er forskjellig.
CH20 kan tenkes å reagere med de foreliggende reaktanter, som
ammoniakk og urea, etter flere skjema. Ut fra målinger av bl.a. vanninnholdet i ureaproduktene, er det sannsynlig at den kornstyrkeforbedrende komponent ikke er den samme ved anvendelse av formalin og polymerisert formaldehyd som CH^O-kilde ved hen-holdsvis inndampningsprosess og krystallprosess. Uten at oppfinnerne ønsker å begrense seg til en spesiell forklaring av det registrerte, synes det riktig å anta at den vesentlige kornstyrkeforbedrende komponent er kondensert metylolurea, dannet ved reaksjon mellom CH^O og urea, når polymerisert formaldehyd anvendes som angitt i eksemplene. Når formalin tilsettes urearåløsning derimot, synes den kornstyrkeforbedrende komponent å være hexametylentetramin.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er som definert i patent-kravene.
Eksempel 1
Ved fremstilling av prillet urea fra inndampet ureasmelte ble det like før prilling tilsatt fra 0,05 til 0,6% polymerisert formaldehyd med et formaldehydinnhold på 92%. Umiddelbart etter prilling ble det tatt prøver av varen. Prøven ble avkjølt, og kornfraksjonen mellom 1,4 og 2 mm frasiktet. Ureakornenes sprø-het ble bestemt ved forannevnte "kanon-test".
Andelen av fraksjonen som ble nedknust til mindre partikler enn 1,4 mm, ble bestemt. Likeledes ble dannelsen av støvpartikler mindre enn 0,5 mm bestemt. Resultatene er gjengitt i tabell 1.
Eksempel 2
I ferdig tørkede ureakrystaller med temperatur på 70-80°C,
ble det innblandet fra 0,05 til 0,30% polymerisert formaldehyd med et formaldehydinnhold på 92%. Således fremstilte blandinger ble smeltet og derpå prillet. Etter prilling ble det uttatt prøver av det ferdige produkt. Den videre behandlingen er som beskrevet i eksempel 1. Både i eksempel 1 og 2 ble det anvendt polymerisert formaldehyd med et smeltepunktsområde på 100-130°C.
Resultatene fra "kanon-testen" er gjengitt i tabell 1.
Eksempel 3<*>
For å studere effekten av formaldehydet på styrken av prills med lavt innhold av fri NH^ og ammoniumcyannat, ble krystall-apparatene fødet med ureaoppløsning med lavere innhold av disse to komponenter enn det som regnes for normalt for denne type prosess.
I de ferdigtørkede ureakrystaller ble det som i foregående eksempel blandet inn fra ca. 0,2 til ca. 0,4% polymerisert formaldehyd.
Etter smelting og prilling av disse blandinger, ble Jcornstyrken bestemt som tidligere angitt.
Resultatene er oppført i tabell 1. Av denne ser vi at forbed-ringen i kornstyrke er markert høyere når innholdet av fri N'h^ og ammoniumcyanat er lavt.
I eksemplene 4-7 ble det anvendt 0,6 g polymerisert formaldehyd med CH^O-innhold på 82-96%. Den polymeriserte formaldehyd ble tilsatt 100 g smeltet urea ved 140°C like før prilling.
Eksempel 4
I dette eksempel ble det anvendt polymerisert formaldehyd av merket "Synthite 82,5" prills med et CH20-innhold på 82%,
en polymerisasjonsgrad n = 40 og et smeltepunktsområde på 130-155°C.
Det tok lanq tid å løse den polymeriserte formaldehyd, nemlig
1 min oq 20 sek.
Ved faorikkforsøk med denne formaldehydkilde ble oppholdstiden for kort til at den løstes, og man fikk problem med gjentetning av dysene. Den ble derfor ansett som uegnet, og produktet ble ikke systematisk testet for mekanisk styrke.
Eksempel 5
I dette eksempel ble det anvendt "Synthite 91" prills med 91% CH^O, polymeriseringsgrad n = 60 og smeltepunktsområde på 135-160°C.
Det tok hele 4 min å få løst den polymeriserte formaldehyd i ureasmelten. Dette er altfor lang oppløsningstid, og forsøket ble følgelig ikke videreført.
Eksempel 6 ■
I dette eksempel ble det anvendt "Granuform" med et CH^O-innhold på 91%, en polymerisasjonsgrad n = 15 og et smeltepunktsområde på 100-130°C.
Oppløsningstiden var nå 10-15 sek.
Ved fabrikkforsøk tilsvarende dette eksempel fikk man prills med en mekanisk styrke C = 0,8 kg.
Eksempel 7
I dette eksempel ble det anvendt "N-granulat" med et CH O-innhold på 96%, en polymerisasjonsgrad n = 25 og et smeltepunktsområde på 120-145 oC.
Oppløsningstiden var nå 15-20 sek.
Ved fabrikkforsøk tilsvarende dette eksempel fikk man prills med en mekanisk styrke C = 0,9 kg. Som det fremgår av ovenstående tabell for eksempel 1-3, får man en vesentliq reduksjon i nedknust mengde og støvmengde ved tilsats av polymerisert formaldehyd. Styrken av ureaprills blir altså så mye bedre ved anvendelse av polymerisert formaldehyd at slike prills kan utsettes for moderne transport og laste-håndtering uten å gi generende støv og reduksjon i partikkel-størrelse. Erfaringsmessig vil en verdi for C på 0,4 kg gi mye støv og slik vare vil være dårlig egnet for bulkhåndtering.
Av tabellen fremgår det videre at ved inndampingsprosessen
må det anvendes litt mer polymerisert formaldehyd enn ved krystallprosesser for å få like gode resultater. Verdiene for inndampingsprosessen er likevel fullt på høyde med de verdier man får ved anvendelse av formalin (sveitsisk patent nr. 363.974). Formalin er dertil i mange henseender mindre fordelaktig å bruke.
Som man ser av eksemplene 4 og 5, blir det negativt resultat når den anvendte polymeriserte formaldehyd ikke ligger innenfor spesifikasionene satt i krav 1. Derimot viser eksemplene 6 og 7, som er utført i henhold til oppfinnelsen, at man da oppnår nøy mekanisk styrke på ureaproduktet.
Claims (4)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av urea med høy mekanisk styrke hvor denne er fremstilt etter krystallprosessen eller etter inndampningsprosessen under anvendelse av 0,01 - 1 vektprosent formaldehyd i form av en polymerisert formaldehyd, karakterisert ved at
det før prilling eller granulering innblandes i ureaen polymerisert formaldehyd med et formaldehydinnhold på 82-97% og med et smeltepunkt i området 100-145°C og med en polymerisasjonsgrad n < 40, fortrinnsvis mellom 15 og 25.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at
det anvendes polymerisert formaldehyd med et formaldehydinnhold på 90-96% og med et smeltepunkt på 120-145°C.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 og 2,
karakterisert ved at
polymerisert formaldehyd tilsettes ureasmelten.
4. Fremganqsmåte ifølge krav 1 og 2,
karakterisert ved at
ved fremstilling av urea ifølge krystallprosessen tilsettes den polymeriserte formaldehyd til krystallene før smelting av disse og at smeiten derpå prilles eller granuleres.
Priority Applications (18)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO773201A NO148744C (no) | 1977-09-19 | 1977-09-19 | Fremgangsmaate til fremstilling av urea med hoey mekanisk styrke |
| NL7808601A NL7808601A (nl) | 1977-09-19 | 1978-08-18 | Werkwijze voor het bereiden van ureum met grote mechanische sterkte. |
| DE19782836511 DE2836511A1 (de) | 1977-09-19 | 1978-08-21 | Verfahren zur herstellung von harnstoff mit hoher mechanischer festigkeit |
| YU02014/78A YU201478A (en) | 1977-09-19 | 1978-08-23 | Process for producing carbamides of high strength |
| FR7825640A FR2403331A1 (fr) | 1977-09-19 | 1978-09-06 | Procede de production de pastilles ou granules d'uree a grande resistance mecanique, et produit ainsi obtenu |
| RO7895125A RO75749A (ro) | 1977-09-19 | 1978-09-06 | Procedeu de fabricare a ureei cu rezistenta mecanica inalta |
| GB7836133A GB2004546B (en) | 1977-09-19 | 1978-09-08 | Process for the production of high mechanical strength urea |
| US05/942,498 US4204053A (en) | 1977-09-19 | 1978-09-13 | Method for the production of urea of high mechanical strength |
| IE1848/78A IE47349B1 (en) | 1977-09-19 | 1978-09-13 | Process for the production of high mechanical strength urea |
| DD78207825A DD138540A5 (de) | 1977-09-19 | 1978-09-14 | Verfahren zur herstellung von harnstoff |
| IT27723/78A IT1098847B (it) | 1977-09-19 | 1978-09-15 | Procedimento per la produzione di urea con elevata resistenza meccanica |
| PL1978209631A PL119281B1 (en) | 1977-09-19 | 1978-09-16 | Process for manufacturing urea of high mechanical strengthheskojj prochnost'ju |
| CA311,506A CA1092155A (en) | 1977-09-19 | 1978-09-18 | Method for the production of urea of high mechanical strength |
| EG566/78A EG13487A (en) | 1977-09-19 | 1978-09-18 | Method for the production of urea of high mechanical strength |
| ES473443A ES473443A1 (es) | 1977-09-19 | 1978-09-18 | Metodo para producir urea de gran resistencia mecanica |
| HU78NO229A HU175807B (hu) | 1977-09-19 | 1978-09-19 | Sposob poluchenija karbamida s vysokoj mekhanisheskoj tvjordost'ju |
| SU782663640A SU948289A3 (ru) | 1977-09-19 | 1978-09-19 | Способ получени гранул мочевины |
| AT0676778A AT363490B (de) | 1977-09-19 | 1978-09-19 | Verfahren zur herstellung von harnstoff von hoher mechanischer festigkeit |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO773201A NO148744C (no) | 1977-09-19 | 1977-09-19 | Fremgangsmaate til fremstilling av urea med hoey mekanisk styrke |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO773201L NO773201L (no) | 1979-03-20 |
| NO148744B true NO148744B (no) | 1983-08-29 |
| NO148744C NO148744C (no) | 1983-12-07 |
Family
ID=19883724
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO773201A NO148744C (no) | 1977-09-19 | 1977-09-19 | Fremgangsmaate til fremstilling av urea med hoey mekanisk styrke |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4204053A (no) |
| AT (1) | AT363490B (no) |
| CA (1) | CA1092155A (no) |
| DD (1) | DD138540A5 (no) |
| DE (1) | DE2836511A1 (no) |
| EG (1) | EG13487A (no) |
| ES (1) | ES473443A1 (no) |
| FR (1) | FR2403331A1 (no) |
| GB (1) | GB2004546B (no) |
| HU (1) | HU175807B (no) |
| IE (1) | IE47349B1 (no) |
| IT (1) | IT1098847B (no) |
| NL (1) | NL7808601A (no) |
| NO (1) | NO148744C (no) |
| PL (1) | PL119281B1 (no) |
| RO (1) | RO75749A (no) |
| SU (1) | SU948289A3 (no) |
| YU (1) | YU201478A (no) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3667418B2 (ja) * | 1996-02-01 | 2005-07-06 | 東洋エンジニアリング株式会社 | 粒状尿素の製造方法 |
| US6217630B1 (en) | 1999-05-03 | 2001-04-17 | Cargill, Incorporated | Conditioned fertilizer product, method for conditioning fertilizer, and method for using conditioned fertilizer product |
| DE19923525A1 (de) * | 1999-05-21 | 2000-11-23 | Saar En Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Harnstoff-Formaldehyd-Düngers |
| GB2394956B (en) * | 2002-10-18 | 2004-10-27 | Basic Solutions Ltd | A urea based granule blend for ice-melting and reducing granule caking |
| AU2004308899A1 (en) * | 2003-12-18 | 2005-07-14 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Extended-release nitrogen-containing granular fertilizer |
| US20050163911A1 (en) * | 2004-01-28 | 2005-07-28 | Cargill, Inc. | Animal feed product containing crushed urea |
| US7862642B2 (en) * | 2006-12-14 | 2011-01-04 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Extended-release urea-based granular fertilizer |
| DE102006061475A1 (de) | 2006-12-23 | 2008-06-26 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von (cyclo)aliphatischen Diisocyanaten |
| DE102014108703A1 (de) | 2014-06-20 | 2015-12-24 | Thyssenkrupp Ag | Harnstoffzusammensetzung und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| CN114685191A (zh) * | 2022-06-02 | 2022-07-01 | 中北大学 | 脲甲醛缓释肥高温非均相缩聚精简制备工艺及其施用方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1916368A1 (de) * | 1969-03-29 | 1970-10-01 | Veba Chemie Nord Gmbh | Langsam wirkende Duengemittel |
| JPS5330689B1 (no) * | 1970-03-16 | 1978-08-29 |
-
1977
- 1977-09-19 NO NO773201A patent/NO148744C/no unknown
-
1978
- 1978-08-18 NL NL7808601A patent/NL7808601A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-08-21 DE DE19782836511 patent/DE2836511A1/de not_active Withdrawn
- 1978-08-23 YU YU02014/78A patent/YU201478A/xx unknown
- 1978-09-06 RO RO7895125A patent/RO75749A/ro unknown
- 1978-09-06 FR FR7825640A patent/FR2403331A1/fr active Granted
- 1978-09-08 GB GB7836133A patent/GB2004546B/en not_active Expired
- 1978-09-13 IE IE1848/78A patent/IE47349B1/en unknown
- 1978-09-13 US US05/942,498 patent/US4204053A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-09-14 DD DD78207825A patent/DD138540A5/xx unknown
- 1978-09-15 IT IT27723/78A patent/IT1098847B/it active
- 1978-09-16 PL PL1978209631A patent/PL119281B1/pl unknown
- 1978-09-18 EG EG566/78A patent/EG13487A/xx active
- 1978-09-18 CA CA311,506A patent/CA1092155A/en not_active Expired
- 1978-09-18 ES ES473443A patent/ES473443A1/es not_active Expired
- 1978-09-19 HU HU78NO229A patent/HU175807B/hu unknown
- 1978-09-19 AT AT0676778A patent/AT363490B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-09-19 SU SU782663640A patent/SU948289A3/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AT363490B (de) | 1981-08-10 |
| ES473443A1 (es) | 1979-04-01 |
| IT7827723A0 (it) | 1978-09-15 |
| NO148744C (no) | 1983-12-07 |
| FR2403331A1 (fr) | 1979-04-13 |
| PL209631A1 (pl) | 1979-07-30 |
| GB2004546B (en) | 1982-04-15 |
| EG13487A (en) | 1981-06-30 |
| PL119281B1 (en) | 1981-12-31 |
| DD138540A5 (de) | 1979-11-07 |
| IT1098847B (it) | 1985-09-18 |
| GB2004546A (en) | 1979-04-04 |
| RO75749A (ro) | 1981-02-28 |
| CA1092155A (en) | 1980-12-23 |
| HU175807B (hu) | 1980-10-28 |
| US4204053A (en) | 1980-05-20 |
| ATA676778A (de) | 1981-01-15 |
| DE2836511A1 (de) | 1979-03-29 |
| FR2403331B1 (no) | 1982-05-28 |
| SU948289A3 (ru) | 1982-07-30 |
| NL7808601A (nl) | 1979-03-21 |
| YU201478A (en) | 1983-02-28 |
| IE781848L (en) | 1979-03-19 |
| NO773201L (no) | 1979-03-20 |
| IE47349B1 (en) | 1984-02-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO148744B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av urea med hoey mekanisk styrke | |
| US6217630B1 (en) | Conditioned fertilizer product, method for conditioning fertilizer, and method for using conditioned fertilizer product | |
| US4587358A (en) | Production of high-strength, storage-stable particulate urea | |
| EA021511B1 (ru) | Диспергируемые сернистые удобрения в гранулах | |
| US5032164A (en) | Modified lignosulfonate conditioning agent for urea particles | |
| WO2015104296A1 (en) | Urea fertiliser having improved hardness | |
| JPS61136983A (ja) | 肥料水溶液及びその製造方法 | |
| US5676729A (en) | Particulate urea with mineral filler incorporated for hardness | |
| US9464008B2 (en) | Process for preparing ammonium sulfate nitrate | |
| US5114458A (en) | Fertilizers having a high hardness and storage stability | |
| US3248255A (en) | Particulate urea coated with ureaformaldehyde and process of making same | |
| US4008234A (en) | Process for the preparation of melon | |
| CA2056649C (en) | Fertilizers having a high hardness and storage stability | |
| JP2008516944A (ja) | メラミン粒子の二元混合物を含む組成物 | |
| EP0008420A1 (de) | Chemisch stabilisierte Azulminsäuren, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| RU2026850C1 (ru) | Способ получения напыляющего гранулированного калийного удобрения | |
| US4874595A (en) | Process for producing calcium-urea nitrate | |
| US6572833B1 (en) | Ammonium nitrate bodies and a process for their production | |
| US2548688A (en) | Nitrocellulose-containing composition and process of preparing same | |
| US1911580A (en) | Industrie aktiengesellschaj | |
| US670346A (en) | Process of treating nitro-cellulose. | |
| US757713A (en) | Explosive compound. | |
| US1947601A (en) | Production of mixed fertilizers containing ammonium nitrate | |
| DK165875B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af ammoniumnitrat- og calciumcarbonatholdige goedningsmidler | |
| US3427144A (en) | Fertilizer comprising urea and nitrilotriacetonitrile |