DK165875B - Fremgangsmaade til fremstilling af ammoniumnitrat- og calciumcarbonatholdige goedningsmidler - Google Patents

Description

i

DK 165875 B

Det er kendt at fremstille ammoniumnitrat- og calciumcar-bonatholdige gødningsmidler ved blanding af ammoniumni-tratsmelter med fint formalet og tørret calciumcarbonat (DE-C-691 686, Process Technologies for Nitrogen 5 Fertilizers, U.S. Department of Commerce, 1978, side 51-53). I afhængighed af den tilsatte calciumcarbonatmængde opnår man gødningsmidler med varierende N-indhold.

Som calciumcarbonat kan man enten anvende naturlig, for-10 malet og tørret kalksten eller fældet calciumcarbonat.

Dette fældede calciumcarbonat udvindes af calciumnitrat-tetrahydrat (Ca(N0^)2·41^0), således som dette fremkommer i betydelige mængder ved salpetersyreoplukning af råphos-phater i henhold til Odda-metoden. Dette calciumnitratte-15 trahydrat bliver med ammoniak og carbondioxid eller am-moniumcarbonat i henhold til reaktionsskemaet

Ca(N0_)^.4Ho0 + 2NH0 + C0~ - CaC0o + 2NH.N0_ + 3H-0 '322 3 2 3 43 2 20 omdannet til calciumcarbonat og ammoniumnitrat. Efter omsætningen separeres den ca. 65 % NH^NO^-opløsning fra det fældede calciumcarbonat. Ammoniumnitratopløsningen inddampes, mens calciumcarbonatet vaskes og tørres. Det således behandlede calciumcarbonat sættes derpå til den op-25 koncentrerede ammoniumnitratopløsning og den fremkomne flydende blanding overføres ved granulering eller pruning til det kornformede gødningsmiddel (jvf. Ullmanns Encyklopådie der Technischen Chemie, 4. oplag, bind 7, side 518-519). Det udvaskede og tørrede calciumcarbonat 30 har et fugtighedsindhold på under 0,05 vægt-% og et ammo-niumnitratindhold på ca. 0,15 vægt-% (IFA Technical Conference, Paris, 1984, Preprints side 18-11 til 18-13, ISMA Technical Conference, 1976, Den Haag, Preprints side 224-226). Udvaskningen og tørringen repræsenterer omstæn-35 delige trin, fordi udvaskningen skal gennemføres i flere trin, og fordi tørringen af det efter filtreringen fugtige materiale, der indeholder ca. 13 vægt-% fugtighed,

DK 165875 B

2 kræver høj energitilførsel. Det ved udvaskningen fremkomne vand indeholder ammoniumnitrat, og det må af hensyn til miljøbeskyttelsen ligeledes oparbejdes under højt energiopbud. På den anden side skal man ved disse omstæn-5 delige skridt, der omfatter udvaskning og tørring, undgå de ved tilsætningen af calciumcarbonatet til ammoniumni-tratsmelten iøvrigt indtrædende forstyrrelser hidrørende fra stærk skumning.' Desuden opnår man ved forarbejdning af fugtig, udvasket kalk, der er opnået ved den i det fo-10 regående beskrevne metode, kornede produkter, der er lidet slidstærke.

Det er opfindelsens formål at tilvejebringe en fremgangsmåde til fremstilling af ammoniumnitrat- og calciumcarbo-15 natholdige kornede gødningsmidler, ved hvilken calciumcarbonatet, der er fremstillet ved omsætning mellem calciumnitrat med ammoniak og carbondioxid eller ammonium-carbonat i vandig opløsning, indføres i smelter af ammoniumnitrat og de fremkomne flydende blandinger overføres 20 til den kornede form, ved hvilken disse ulemper ikke optræder, og hvor man i det mindste delvist ikke behøver at udføre de hidtil nødvendige vaske- og tørreoperationer og samtidigt opnår et produkt, der tilfredsstiller de krav, der stilles dertil hvad angår slidstyrke.

25

Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne. Herved opfyldes opfindelsens formål.

30 Et calciumcarbonat, der svarer til de angivne krav, kan enten fremstilles direkte ved omdannelsen af calciumnitrat i vandige opløsninger med ammoniak og carbondioxid eller ammoniumcarbonat og frafiltrering, eller man behøver kun forholdsvis ringe mængder vaskevand eller ammo-35 niumnitratopløsninger for at indstille vand- og ammonium-nitratindholdene ifølge opfindelsen.

DK 165875B

3

Overraskende indtræder der ved indføringen af et sådant calciumcarbonat i ammoniumnitratsmelten ikke nogen op-skumning, som forhindrer fremstillingen af den flydende blanding og det ved prilning eller granulering fremkomne 5 ammoniumnitrat- og calciumcarbonatindeholdende gødningsmiddel svarer i mekanisk og kemisk henseende til de stillede krav, dvs. det er slidstærkt og indeholder kun ringe mængder af tilbagedannet calciumnitrat. Fortrinsvis anvender man et calciumcarbonat, der har et ammoniumnitrat-10 indhold på 8 til 18 vægt-% og et vandindhold på 6 til 10 vægt-%.

Med henblik på fremstilling af gødningsmidlet går man på sædvanlig måde ud fra ammoniumnitratsmelter, der udviser 15 et indhold af NH^NOg på 95-99 vægt-%. I denne smelte indfører man det vand- og ammoniumnitratholdige calciumcarbonat, og den fremkomne flydende blanding, hvis temperatur hensigtsmæssigt andrager 140 til 150 eC, overføres derpå på i og for sig kendt måde f.eks. ved prilning el-20 ler granulering til den kornede form. Det er med henblik på at undgå en eventuelt endnu optrædende ringe skumning fordelagtigt yderligere at tilsætte uorganiske sulfater, såsom ammoniumsulfat, aluminiumsulfat, calciumsulfat, jernsulfat, kaliumsulfat og natriumsulfat i mængder ind-25 til 1,0 vægt-%, beregnet i forhold til den totale mængde af den flydende blanding. Denne tilsætning kan foretages før, under eller efter indarbejdningen af calciumcarbona-tet. I afhængighed af den ønskede sammensætning af produktet indfører man i ammoniumnitratsmelten 3 til 40 30 vægt-% calciumcarbonat (i hvert tilfælde beregnet i forhold til tørstoffet). De i de følgende eksempler angivne procentangivelser refererer til vægt-procenter, med mindre andet er angivet.

35

DK 165875 B

4 EKSEMPEL 1

Pr. time forarbejder man en 98 % ammoniumnitratsmelte, der indeholder 90 kg magnesiumsulfat, og 22 t calciumcar-5 bonat, der indeholder 8,2 % ammoniumnitrat og 7,4 % ^0, uden forstyrrende skumning til en flydende blanding med en temperatur af 140 °C. Denne flydende blanding bliver granuleret i en tromle og bliver derefter i de efterfølgende anlæg afkølet, sigtet og tilsat et antibagemiddel.

10 Færdigproduktet indeholde 27,50 % N og 0,2 % H20. Elek-tromikroskopiske optagelser af granulatbrudflader viser, at calciumcarbonatet er fast indlejret i ammoniumnitratet af granulatkornene med kraftig adhæsion.

15 EKSEMPEL 2

Pr. time forarbejdes 40,1 t af en 98,2 % ammoniumnitratsmelte, der indeholder 85 kg aluminiumsulfat, og 11,6 t med vand udvasket, filterfugtigt calciumcarbonat, der in- · 20 deholder 1,6 % ammoniumnitrat og 9,6 % H20, til en flydende blanding med en temperatur af 144 °C. Den flydende blanding bliver, som beskrevet i eksempel 1, granuleret, og granulatet bliver afkølet, sigtet og tilsat et antibagemiddel. Færdigproduktet indeholder 27,55 % N og 0,23 % 25 H20.

EKSEMPEL 3

Man forarbejder pr. time 20,2 t af en 97,6 % ammoniumni-30 tratsmelte og 1,1 t calciumcarbonat, der indeholder 17,6 % ammoniumnitrat og 7,1 % H20, til en flydende blanding med en temperatur af 145 °C. Denne flydende blanding granuleres på en roterende skive, og granulatet bliver derpå tørret, afkølet, sigtet og tilsat et antibagemiddel. Det 35 slidstærke færdigprodukt indeholder 33,5 % N og 0,25 % H2°.

Claims (3)

1. Fremgangsmåde til fremstilling af ammoniumnitrat- og 5 calciumcarbonatholdige, kornede gødningsmidler ved indføring af calciumcarbonat, der er fremstillet ved omsætning af calciumnitrat med ammoniak og carbondioxid i vandig opløsning, i smelter af ammoniumnitrat og overførsel af de fremkomne flydende blandinger til den kornede form, 10 kendetegnet ved, at man anvender et calcium carbonat, der indeholder ammoniumnitrat og vand, med det forbehold, at summen af ammoniumnitrat- og vandindholdet ikke overstiger 25 vægt-%, at vandindholdet er 4 til 11 vægt-%, og at indholdet af ammoniumnitrat mindst andrager 15 1 vægt-%.

2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at vandindholdet er 6 til 10 vægt-%, og at ammonium-nitratindholdet er 8 til 18 vægt-%. 20

3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 og 2, kendetegnet ved, at man yderligere indfører uorganiske sulfater i smeltene. 25 30 35