NO147951B - N-(heterocyclisk aminocarbonyl)-arylsulfonamider med herbicid aktivitet - Google Patents

N-(heterocyclisk aminocarbonyl)-arylsulfonamider med herbicid aktivitet Download PDF

Info

Publication number
NO147951B
NO147951B NO771241A NO771241A NO147951B NO 147951 B NO147951 B NO 147951B NO 771241 A NO771241 A NO 771241A NO 771241 A NO771241 A NO 771241A NO 147951 B NO147951 B NO 147951B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
compounds
hydrogen
aminocarbonyl
methyl
chlorine
Prior art date
Application number
NO771241A
Other languages
English (en)
Other versions
NO147951C (no
NO771241L (no
Inventor
George Levitt
Original Assignee
Du Pont
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Du Pont filed Critical Du Pont
Publication of NO771241L publication Critical patent/NO771241L/no
Publication of NO147951B publication Critical patent/NO147951B/no
Publication of NO147951C publication Critical patent/NO147951C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/47—One nitrogen atom and one oxygen or sulfur atom, e.g. cytosine
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/26—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/42—One nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/56—One oxygen atom and one sulfur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/16—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/22—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to two ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/42—One nitrogen atom
    • C07D251/46—One nitrogen atom with oxygen or sulfur atoms attached to the two other ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
    • C07D253/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
    • C07D253/06—1,2,4-Triazines
    • C07D253/065—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D253/07—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms, or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/64—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

N-(HETEROCYCLISK AMINOCARBONYL)-ARYLSULFON-MIDER MED HERBICID AKTIVITET.

Description

Foreliggende oppfinnelse angår N-(heterocyclisk aminocarbonyl)-arylsulfonamider som er nyttige for å regulere plantevekst og som herbicider, særlig for å bekjempe Cyperus rotundus.
Foreliggende oppfinnelse angår således N-(heterocyclisk aminocarbonyl)-arylsulfonamid-jordbrukskjemikalier.
Fransk patent nr. 1.468-747 angår de følgende para-substituerte fenylsulfonamider som er nyttige som antidiabetiske midler:
hvor R = H, halogen, CF^ eller alkyl.
Logemann et al. Chem. Ab., 53, 18052 g (1959) angår en rekke sulfonamider, innbefattende uracilderivater og de med følgende formel: hvor R er butyl, fenyl eller
og R. er hydrogen eller
met hyl. Ved undersøkelse av hypoglycemisk virkning på rotter (orale doser på 25 mg/100 g), var forbindelsene hvor R er butyl og fenylj de kraftigste. De andre hadde lav styrke eller var inaktive.
Wojciechowski, J. Acta, Polon. Pharm. 19, 121-5 (1962)
[Chem. Ab., 59 1633 e] beskriver syntesen av N-[(2,6-dimethoxy-pyrimidin-4-yl)-aminocarbonyl]-4-methylbenzensulfonamid:
På basis av likheten med en kjent forbindelse forutsa forfatteren den hypoglycemiske aktivitet av ovenstående forbindelse.
Nederlandsk patent 121.788 angir fremstillingen av forbindelser med formel (i), og deres anvendelse som generelle eller selektive herbicider,
hvor R 1 og R £ uavhengig av hverandre kan være- alkyl med 1-4 carbonatomer, og
R^ og R^ uavhengig av hverandre kan være hydrogen, klor eller alkyl med 1-4 carbonatomer.
Forbindelser med formel (ii) og deres anvendelse som antidiabetiske midler er angitt i J. Drug Res. 6, 123 (1974)
hvor R er pyridyl.
Nærværet av uønsket vegetasjon bevirker betraktelig skade på nyttige avlinger, særlig jordbruksprodukter som tilfreds-stiller menneskers grunnleggende mat- og fiberbehov som bomull, ris, mais, hvete, soyabønner og lignende. Den nuværende befolk-ningseksplosjon og derav følgende verdensmangel på mat og fiber, nødvendiggjør forbedringer i effektiviteten av fremstillingen av disse avlinger. Å forhindre eller nedsette tapet av en del av slike verdifulle avlinger ved å drepe eller inhibere veksten av uønsket vegetasjon, er en måte å forbedre effektiviteten på.
En lang rekke materialer som er nyttige for å drepe eller inhibere (bekjempe) veksten av uønsket vegetasjon er tilgjengelige. Slike materialer betegnes vanligvis som herbicider. Der fore-ligger imidlertid et behov for enda mere effektive herbicider som ødelegger eller bekjemper ugress uten å bevirke særlig skade på nyttige avlinger. Noen ugress (Cyperus rotundus er et spesielt eksempel) er meget vanskelige å bekjempe; og mange av herbicidene som brukes for å bekjempe Cyperus rotundus, er så uselektive at de bevirker skade på selve avlingen.
I henhold til foreliggende oppfinnelse fremskaffes nye forbindelser med formel I og deres jordbruksmessig egnede salter, egnede jordbrukspreparater inneholdende dem, og fremgangsmåter for å anvende dem som selektive såvel som generelle herbicider med både preemergens og postemergens aktivitet. Disse forbindelser er meget aktive herbicider. De er særlig nyttige for å bekjempe Cyperus rotundus og allikevel bevirke minimal skade på ønskede avlinger, som bomull, ris, mais, hvete og lignende.
R3 og R6, som er like eller forskjellige, er hydrogen, fluor, klor, brom, alkyl med 1-4 carbonatomer, alkoxy med 1-4 carbonatomer, nitro, trifluormethyl, cyano, methylthio eller methylsulfenyl;
R^ er hydrogen, fluor, klor, brom, methyl eller nitro;
R er hydrogen, fluof, klor, brom, methyl eller methoxy;
R^ er hydrogen, fluor], klor, brom, alkyl med 1 eller 2 carbonatomer eller alkoxy méd 1 eller 2 carbonatomer;
R er hydrogen, methyl, klor eller brom;
Rg og R^0, som er like eller forskjellige, er hydrogen, methyl, klor eller brom;
W og Q, som er like eller forskjellige, er oxygen eller svovel;
X
X er hydrogen, klor, \ methyl, ethyl, alkoxy med 1-3 carbonatomer, t rif luormethyl,'; CH S - eller CH OCH -; og
i 3 3 2
Z er methyl eller methoxy;
eller deres jordbruksmeésig egnede salter;
med det forbehold at: ■\
a) na„ r R^ er forsk\ jellig fra hydrogen, er minst e,n av R^, R4' R609 R7 ^orslcJeHi9'fra hydrogen, og minst to av R^j R^, Rg
og R^ må være hydrogen;
b) når R^ er hydrogen og alle av R^, R^, R^ og R^ er forskjellige fra hydrogen, må alle av R^, R^, Rg og R^ være enten
klor eller methyl; og | ; /;
c) når R^ og R^ begge; er h'ydrogen, må minst én av R^, R^ eller R^ være hydrogen. / ,v
Foretrukket med hensyn til'' økende preferanse basert på
aktivitet og/eller pris er: j ' f
1) de forbindelser med formel//i hvor R er
2) forbindelser av preferanse 1) hvor
R36r hydr°9en' fluor, klor, brom, alkyl med 1-4 carbonatomer, alkoxy med 1-4 carbonatomer eller methylthioj og er hydrogen, fluor, klor, brom eller methyl; og R6 er hydrogen, fluor, klor, brom, alkyl med 1-4 carbonatomer, alkoxy med 1-4 carbonatomer, trifluormethyl, nitro eller methylthio;
med det forbehold at:
a) når er forskjellig fra hydrogen, må R^Rg eller R^, som er like eller forskjellige, være hydrogen, fluor, klor,
brom, methyl eller methoxy; og R4 må være hydrogen, fluor, klor, brom eller methyl?
3) forbindelser med preferanse 2) hvor
(a) R er den nevnte pyrimidinylgruppe;
X er methyl eller alkoxy med 1-3 carbonatomer; og
Z er methyl el]er methoxy; eller
(b) R er den nevnte triazinylgruppe;
X er methyl eller alkoxy med 1-3 carbonatomer; og
Z er methoxy;
4) forbindelser med preferanse 3) hvor
R^ er hydrogen, fluor, klor, brom, alkyl med 1-2 carbonatomer, alkoxy med 1-2 carbonatomer eller methylthio; og
R,, R- og R„, som er like eller forskjellige, er hydrogen,
4 5 7
fluor, klor eller methyl; og
Rg er hydrogen, fluor, klor, brom, alkyl med 1 eller 2 carbonatomer, alkoxy med 1 eller 2 carbonatomer, trifluormethyl, nitro eller methylthio; 5) forbindelser med preferanse 3) hvor R^> R^» R^ > Rg og R^, som er like eller forskjellige, er hydrogen, fluor, klor eller methyl;
6) forbindelser med preferanse 3) hvor
Rg er fluor, klor eller methyl; og
R^, R^, Rg og R^, som er like eller forskjellige, er hydrogen, fluor, klor eller methyl;
med det forbehold at når R^ er forskjellig fra hydrogen, må R^ og Rg være hydrogen;
7) forbindelser med preferanse 3) hvor
R^ er fluor, klor eller methyl; og
R^ og Rg er hydrogen; og
R<5 og Ry, som er like eller forskjellige, er hydrogen, fluor, klor eller methyl;
8) forbindelser.med preferanse 3) hvor
I?2 er hydrogen, fluor, klor, brom, alkyl med 1-4 carbonatomer, alkoxy med 1-4 carbonatomer eller methylthio; og
R^, R^ og Ry er hydrogen; og
R 6 er hydrogen, fluor, klor, brom, alkyl med 1-4 carbonatomer, alkoxy med 1-4 carbonatomer, trifluormethyl, nitro eller methylthio;
9) forbindelser med preferanse 8) hvor
R^ er fluor, klor, brom, alkyl med 1 eller 2 carbonatomer eller alkoxy med 1 eller 2 carbonatomer; og
Rg er hydrogen, fluor, klor, brom, alkyl med 1 eller 2 carbonatomer, alkoxy med 1 eller 2 carbonatomer, trifluormethyl eller nitro; og
10) forbindelser med preferanse 8) hvor
Rg er fluor, klor, brom, methyl eller methoxy; og
Rg er hydrogen, fluor, klor, brom, methyl, methoxy eller nitro.
Også foretrukket i orden av økende preferanse basert på aktivitet og/eller pris er: A) de forbindelser med formel I angitt ovenfor, hvor B) forbindelser av preferanse A) hvor (a) R er den nevnte pyrimidinylgruppe; Q er svovel; X er methyl eller alkoxy med 1-3 carbonatomer; og Z er methyl eller methoxy; og (b) R er den nevnte triazinylgruppe; Q er svovel; X er methyl eller alkoxy med 1-3 carbonatomer; og Z er methoxy;
C) forbindelser med preferanse A) hvor
R1 er
og Rg er hydrogen.
Likeledes foretrukket på basis av aktivitet er de forbind-
elser med formel I, definert ovenfor, hvor
1) Rr er
; og W er oxygen.
Særlig foretrukket for deres fremragende aktivitet og/eller meget gunstige pris er: 1) N-[(4-methoxy-6-methylpyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl]-2-klor - benzensulfonamid, smp. 1<Q>4-1<Q>6°C; 2) N-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl]-2,5-diklor-benzensulfonamid, smp. 189-190°C; 3) N-[(4-methoxy-6-methylpyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl]-2-methyl-benzensulfonamid, smp. 172-174°C; og 4) n-[(4;6-dimethylpyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl]-2-thiofensulfonamid. smp. 224-228°C. 5) N-[(4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-2-yl)-aminocarbonyl]-2-klorbenzensulfonamid, smp. 174_178°C; 6) N-[(4,6-dimethoxy-l,3,5-triazin-2-yl)-aminocarbonyl]-2-klor - benzensulfonamid, smp. 188-189°C; og 7) N-[(4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-aminocarbonyl-2,5-dimethoxybenzensulfonamid, smp. 187-188°C.
Skjønt alle forbindelser med formel I er herbicide, er ikke alle av dem selektive overfor alle avlinger. Ved imidlertid å velge spesielle forbindelser, kan der oppnåes ugressbekjempelse og sikkerhet for avlingen. Noen forbindelser viser således særlig selektivitet for å bekjempe ugress i hvete og ris; Cyperus rotundusbekjempelse i avlinger som mais, bomull, soyabønner eller ris; buskbekjempelse; og Eichornia crassipes-bekjempelse. Dessuten er forbindelsene med formel I nyttige plantevekstregulerings-midler, f.eks. idet de øker sukkerinnholdet av sukkerrør og sorghum, og undertrykker frøhodedannelse i gress som Bahia-gress.
Særlig foretrukket
A) for selektiv bekjempelse av ugress i hvete er:
1) N-[ (4-methoxy -6-met hy lpyr imidin-2-yl) -aminocarbonyl ] -2-klor -5-methoxybenzensulfonamid, smp. 199-200°C; 2) N-[(4-methoxy-6-methy1-1,3,5-triazin-2-yl)-aminocarbonyl]-2-klorbenzensulf onamid , smp. 174-178°C;-3) N-[(4,6-dimethoxy-l,3,5-triazin-2-yl)-aminocarbonyl]-2-klor-benzensulf onamidj. smp.- 188-189°C; . og 4) N-[(4,6-dimethoxy-l,3, 5-triazin-2-yl)-aminocarbonylJ-2,5-dimethoxybenzensulfonamid, smp. 187-188°C. B) for deres selektive bekjempelse av Cyperus rotundus i avlinger er: 1) N-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl]-2,5-diklor-benzensulfonamid, smp. 189-190°C ; og 2) N-[(4 >6-dimethylpyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl]-2,6-diklor-benzensulfonamid, smp. 177-182°C;
C) for Eichornia crassipes- bekjempelse er:
1) N-[4-methoxy-6-methylpyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl]-2-klor-benzensulfonamid, smp. 194-196°C; 2) N-[ (4-methoxy-6-methyl-l, 3 ,5-t riazin-2-yl) -aminocarbonyl ] -2-klorbenzensulfonamid, smp. 174-178°C; 3) N-[(4» 6-dimethoxy-l,3,5-t riazin-2-yl)-aminocarbonyl]-benzen-sulfonamid, smp. 183_185°C; og 4) N-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-t riazin-2-yl)-aminocarbonyl]-2-klor-5-methoxybenzensulfonamid, smp. 175-176°C;
D) for vekstregulerende anvendelse er:
1) N-[4> 6-dimethylpyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl]-benzensulfon-amid; smp. 228-230°C; og 2) N-[4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl]-2,5-diklor-benzensulfonamid, smp. 189-190°C. 3) N-[(4,6-dimethoxy-l,3,5-t riazin-2-yl)-aminocarbonyl]-benzen-sulf onamid, smp. 183-185°C-, 4) N-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)-aminocarbonyl]-benzensulfonamid; 5) N-[(4,6-dimethy1-1,3,5-t riazin-2-yl)-aminocarbonyl]-benzen-sulf onamid, smp. 200-201°C-, og 6) N-[(4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-2-yl)-aminocarbonyl]-2-klorbenzensulfonamid, smp. 174-178°C.
E) for selektiv bekjempelse av ugress i ris er:
1) N~[(4-methylpyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl]-2-klorbenzensulfon-amid; smp. 201-203°C; og 2) [(4 >6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl]-2,5-dibrombenzen-sulfonamid; smp. 201-204°C.
F) f or selektiv bekjempelse av busker er:
1) N-[(4,6-dimethoxy-l,3,5-triazin-2-yl)-aminocarbonyl]-benzen-sulf onamid, smp. 183-185°C.
Syntese
Som vist i ligning 1, kan forbindelsene med formel I fremstilles ved å omsette et passende 2-aminopyrimidin eller 2-amino-1,3,5-triazin med formel III med et passende substituert sulfonylisocyanat eller -isothiocyanat med formel II hvor , W, X, Z og R er som ovenfor angitt.
Ligning 1
Reaksjonen utføres best i inerte aprotiske oppløsningsmidler som methylenklorid, tetrahydrofuran eller acetonitril, ved omgivende trykk og temperatur. Tilsetningsmåten er ikke kritisk, men det er ofte bekvemt å tilsette sulfonylisocyanatet eller -isothiocyanatet til en omrørt suspensjon av aminet III. Da slike isocyanater og isothiocyanater vanligvis er væsker, kan deres til-setning lett reguleres.
Reaksjonen er i alminnelighet eksoterm. I noen tilfelle er det ønskede produkt uoppløselig i det varme reaksjonsmedium og krystalliserer fra dette i ren form. Produkter som er oppløselige i reaksjonsmediet, isoleres ved fordampning av oppløsningsmidlet, triturering av det faste residuum med oppløsningsmidler som 1-klorbutan eller ethylether, og filtrering.
I visse tilfelle kan det være mulig å erholde et isomert produkt fra reaksjonen vist i ligning 1. Slike isomere produkter skyldes addisjon av forbindelse II til det endocycliske nitrogen-atom av amin III, og har en struktur som eksemplifisert nedenfor:
Det påpekes at reaksjonsprodukter som skyldes addisjon av en forbindelse med formel II til de exocycliske såvel som de endocycliske nitrogenatomer av aminene III utgjør en del av foreliggende oppfinnelse.
Sulfonylisocyanat-mellomproduktene med formel II (hvor W
er 0) kan fremstilles ved å omsette de tilsvarende sulfonamider med fosgen i nærvær av n-butylisocyanat under tilbakeløpskokning i et oppløsningsmiddel som er klorbenzen, i henhold til fremgangsmåten ifølge H. Ulrich og A. A. Y. Sayigh, Newer Methods of Preparative Organic Chemistry, bind VI, s. 223-241, Academic Press, New York og London, W. Foerst Ed. I tilfeller hvor det ønskede sulfonylisocyanat dannes i lavt utbytte under anvendelse av ovenstående metode, kan sulfonylureaet dannet ved omsetning av butylisocyanat med det passende sulfonamid omsettes med fosgen som beskrevet i ovenstående publikasjon.
Fremstillingen av sulfonamider fra ammoniumhydroxyd og sulfonylklorid er vidt omtalt i litteraturen, f.eks. Crossley et al., J. Am. Chem. Soc. 60, 2223 (1938)- Fremstillingen av 2-furan-sulfonamid er beskrevet i J. Org. Chem. 18, 894 (1953).
Visse sulfonylklorider fremstilles best ved klorsulfonering av et substituert benzen, nafthalen eller thiofen i carbontetra-klorid i henhold til læren av H. T. Clarke et al. Org. Synth. Coll. bind 1, 2. utg., 1941, s. 85. Andre benzensulfonylklorider fremstilles best ved diazotering av det passende anilin med natriumnitrit i saltsyre, fulgt av omsetning av diazoniumsaltet med svoveldioxyd og cuproklorid i eddiksyre i henhold til læren av H. L. Yale og F. Sowinski, J. Org. Chem. 25, 1824 (1960).
Furansulfonylklorider fremstilles best som vist i ligning 2.
Ligning 2
Sulfonylisothiocyanater kan fremstilles ved behandling av sulfonamider med carbondisulfid og kaliumhydroxyd fulgt av omsetning av dikaliumsaitet med fosgen i henhold til læren av K. Hartke, Arch. Pharm., 299, 174 (1966).
Syntesen av heterocycliske aminderivater er gjennomgått i
"The Chemistry-of Heterocyclic Compounds", en serie publisert av Interscience Publ., New York og London. 2-aminopyrimidiner er beskrevet av D. J. Brown i "The Pyrimidines", bind XVI av ovennevnte serie.
Salter egnet for jordbruksformål av forbindelsene med
formel I er også nyttige herbicider og kan fremstilles på en rekke i og for seg kjente måter. Eksempelvis kan metallsaltene fremstilles ved å behandle forbindelsene med formel I med en oppløs-ning av et alkali- eller jordalkalimetallsalt med et tilstrekkelig basisk anion (f.eks. hydroxyd, alkoxyd, carbonat eller hydrid). Kvartære aminsalter kan også fremstilles ved lignende metoder.
Salter av forbindelsene med formel I kan også fremstilles ved å bytte et kation med et annet. Kationbytte kan utføres ved direkte behandling av en vandig oppløsning av et salt av en forbindelse med formel I (f.eks. alkalimetall- eller kvartært aminsalt) med en oppløsning inneholdende kationet som skal innføres. Denne metode er mest effektiv når det ønskede salt inneholdende
det utbyttede kation er uoppløselig i vann og kan fraskilles ved filt rering.
Utbytning kan også utføres ved å føre en vandig oppløsning av et salt av en forbindelse med formel I (f.eks. et alkalimetall-eller kvartært aminsalt) gjennom en kolonne pakket med en kation-bytteharpiks inneholdende kationet som skal innføres. Ved denne metode utbyttes kationet av harpiksen med det for det opprinnelige salt, og det ønskede produkt elueres fra kolonnen. Denne metode er særlig nyttig når det ønskede salt er vannoppløselig.
Syreaddisjonssalter, som er nyttige ifølge oppfinnelsen, kan fåes ved å omsette en forbindelse med formel I med en passende syre, f.eks. p-toluensulfonsyre, trikloreddiksyre eller lignende.
Forbindelsene ifølge oppfinnelsen og deres fremstilling illustreres ytterligere av de følgende eksempler.
Eksempel 1
N-[( 416-dimethylpyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl]-benzensulfonamid
Til en tørr, godt omrørt blanding av 12,4 g 2-amino-4>6-dimethylpyrimidin i 250 ml methylenklorid ved den omgivende temperatur og trykk ble dråpevis tilsatt 18,3 g benzensulfonylisocyanat. Den dannede blanding ble omrørt i 2 timer, og det ut-felte produkt ble fjernet ved filtrering. Efter vasking med 1-klorbutan, smeltet produktet ved 228 - 230°C og viste karakteristiske absorpsjonsbånd i det infrarøde spektrum ved 1710 cm l620 cm-1 og 1550 cm<-1>. Produktet var N-[(4,6-dimethylpyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl]-benzensulfonamid.
Eksempel 2
N-[(4-methoxy-6-methylpyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl]-2-klorbenzen-sulfonamid
Til en suspensjon av 280 g 2-amino-4-methoxy-6-methylpyri-midin i 2000 ml methylenklorid ble tilsatt 434 g 2-klorbenzen-sulfonylisocyanat under omrøring. Den dannede blanding ble omrørt i l6 timer, avkjølt til 10°C og filtrert, hvorved man fikk 470 g av et fast stoff som smeltet ved 195 - 196°C. Massespektrografisk analyse viste at dette produkt hadde en molekylvekt på 356.
Analyse - Beregnet for C^H^CINO^S: C 43,89%; H 3,40%; N 15,75%J Funnet: C 43,47%; H 3,56%> N 15,30%.
Dette produkt var N-(4-methoxy-6-methylpyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl ]-2-klorbenzensulfonamid.
Delvis inndampning av filtratet bevirket feining av 20 g biproduktmateriale som smeltet ved l6o - l62°C. Det infrarøde absorpsjonsspektrum av biproduktet lignet det av den første fel-ning, og det hadde en molekylvekt på 356.
Analyse - Beregnet for C^H^CINO^S : C 43,89%i H 3,40%; N 15,75%; Funnet: C 44,09%; H 3,56%; N 14,97%.
Ved å anvende en ekvivalent mengde av et passende 2-aminopyrimidin og et passende substituert benzensulfonylisocyanat, kan de følgende forbindelser av formel I fremstilles ved fremgangsmåtene i eksempel 1 eller 2:
Eksempel 3
N-[( 4 i6- dimethylpyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl]-2-thiofensulfonamid
Til 12 g 2-amino-4,6-dimethylpyrimidin i 250 ml acetonitril ble under omrøring tilsatt 19 9 2-thiofensulfonylisocyanat. Den dannede blanding ble omrørt i 2 timer og filtrert, hvorved man fikk det ønskede faste produkt med smeltepunkt 215 - 2l6°C. Det infrarøde spektrum for dette produkt viste absorpsjonstopper ved 1540 cm<-1>, 1605 cm <1> og 1700 cm <1>.
Eksempel 4
N-[(4,6-dimethylpyriraidin-2-yl)-aminocarbonyl]-2,5-diklor-3-thio-fe nsulfonamid
Til en suspensjon av 12 g 2-amino-4,6-dimethylpyriraidin i 300 ml methylenklorid ble ved den omgivende temperatur tilsatt 26 g 2,5~diklor-3-thiofensulfonylisocyanat. Efter omrøring i 16 timer ble den dannede oppløsning inndampet til tørrhet, og det ønskede produkt, erholdt som et fast residuum, ble triturert med ethylether og filtrert. Det således erholdte faste produkt smeltet ved 192 - 194°C og viste infrarøde absorpsjonstopper ved 1550 cm"<1>, 1605 cm<-1> og 1690 cm"<1>.
Eksempel 5
N-[ (_.-methoxy-6-methylpyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl]-2-furansulfonamid
Til en oppløsning av 2,10 g 2-furansulfonylisocyanat i
40 ml methylenklorid ble tilsatt 1,60 g 2-amino-4-methoxy-6-methylpyrimidin. Den dannede blanding ble omrørt i 1 time ved værelsetemperatur, og derpå kokt under tilbakeløp i 15 minutter, og oppløsningsmidlet ble fjernet under vakuum. Det erholdte faste stoff fikk stå under ethylether inneholdende et spor av acetonitril i 1 dag, og ble derpå filtrert og tørret, hvilket ga det ønskede produkt som smeltet ved 185 - 188°C (spaltning).
Ved å anvende en ekvivalent av et passende 2-aminopyrimidin og et passende substituert thiofen- eller furansulfonylisocyanat, kan de følgende forbindelser i tabell II fremstilles ved fremgangsmåtene i eksempel 3-5:
Eksempel 6
N-[(4 ,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl]-1-nafthalen-sulf onamid
Til en suspensjon av 15,6 g 2-amino-4,6-dimethoxypyrimidin
i 400 ml acetonitril ble tilsatt 23,3 9 1-nafthalensulfonylisocyanat under omrøring. Efter. fortsatt omrøring i 14 timer ble det ønskede faste produkt fjernet ved filtrering, og efter vasking med en liten mengde ethylether smeltet det ved 177 - 178°C.
Ved å anvende en ekvivalent mengde av et passende 2-aminopyrimidin og 1-nafthalensulfonylisocyanat, kan de følgende forbindelser med formel I fremstilles ved fremgangsmåten i eksempel 6: N-[(4-klor-6-methylpyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl]-1-nafthaien-sulf onamid, smp. 205-207°C
N-[(4,6-dimethylpyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl]-1-nafthaien-sulf onamid, smp. 201-202°C
N-[(4-methylpyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl]-l-nafthalensulfonamid, smp. 182-183°C
N-[(4-methoxy-6-methylpyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl]-1-nafthalen-sulfonamid, ;smp. 210-211°C.
Eksempel 7
N-[(4,6-dimethylpyrimidin-2-yl)-aminothioxomethyl]-benzen-sulronamid
Til en tørr suspensjon av 12,4 g 2-amino-4,6-dimethyl-pyrimidin i 6o ml acetonitril ble tilsatt 19,9 g benzensulfonylisothiocyanat. Det tunge hvite bunnfall som ble dannet, ble fjernet ved filtrering og vasket med vannfri ethylether. Det smeltet ved 165 - 170°C. Produktet var N-[(4,6-dimethylpyrimidin-2-yl)-aminothioxomethyl]-benzensulfonamid.
Ved å anvende en ekvivalent mengde av det passende sulfonylisothiocyanat og et passende substituert, aminopyrimidin, kan forbindelsene i tabell III fremstilles ved fremgangsmåten i eksempel 7•
A. Lithium- 2- furansulfinat
1 l
Til en oppløsning av 39,6 g furan (585 mm) i 200 ml vannfri ethylether ble forsiktig tilsatt under nitrogenatmosfære 400 ml 1,6 M n-butyllithium i hexan mens reaksjonstemperaturen ble holdt ved 30°C eller lavere. Blandingen ble omrørt inntil felningen syntes fullstendig. Efter avkjøling til mellom -25 og -30°C ble overskudd av gassformig svoveldioxyd langsomt ført gjennom blandingen i 2 timer. Blandingen ble omrørt ved værelsetemperatur i ytterligere 90 minutter, og det felte lithium-2-furansulfinat ble frafiltrert og vasket med aceton.
Smp. 250°C. IR (Nujol) 3400-3000 cm"<1> (W), 1700 cm"<1>,
1550 cm"<1> (VW), 1210 cm"<1>, ll4o cm"<1>, 1115 cm"1 (m),
1020 cm"1 (VS), 910 cm"<1>, 880 cm"<1>, 825 cm"<1> (W), 735 cm"<1> (S).
B. 2- furansulfonylklorid
90 ml vann, 4-10 ml konsentrert saltsyre og 68,0 g lithium-2-futansulfinat ble omrørt og avkjølt til 10 - 15°C. 12,3 ml
(39,4 g) flytende klor ble tilsatt dråpevis i løpet av 30 minutter. Blandingen ble omrørt i ytterligere 30 minutter ved 5°C, helt på
is og ekstrahert med methylenklorid. Fordampning av methylen-kloridet ga 44 g 2-furansulfonylklorid, kokepunkt 95°C ved 7 mm Hg; IR (rent) 340C (m), 3120, 1800, 1550 (m), 1450 (S), 1380 (VS), 1210, 1160, 1120 (VS), 1035 (m), 1010 (VS), 913, 882 (S).
C. 2- furansulfonamid
23 g 2-furansulfonylklorid (138 mm) ble tilsatt dråpevis i 200 ml konsentrert NH^OH ved 0-5°C. Efter omrøring over natten ved værelsetemperatur ble vannet fjernet under vakuum, og bunn-fallet vasket med isvann og tørret. Utbytte: 14 g 2-furansulfonamid med smeltepunkt 120-122°C (litteraturen: smp. 120-122°C: JOC 18, 894 (1953)). IR (Nujol) 3250 cm<-1>, 3100 cm"<1>, 160O cm"<1> (V.1), 1550 cm"<1>, 1310 cm"<1>, 1190 cm"<1>, ll4o cm<-1>, 1120 cm"<1>, 1055 cm<-1>, 930 cm"<1>, 880 cm"<1>, 843 cm"<1> (S).
D. 2- furansulfonyl isocyanat
150 ml tørr toluen, 25 ml oxalylklorid (295 mmol) og et spor av DABCO (diaza-bicyclo-[2.2.2]-octan) ble oppvarmet til 90°C. 10 g 2-furansulfonamid ble tilsatt i løpet av 15 minutter, og blandingen ble holdt ved 95°C i 2 timer. Efter filtrering ble oppløs-ningsmidlet fjernet under vakuum, hvorved man fikk 2,1 g av en olje som viste den karakteristiske isocyanatabsorpsjon i det infrarøde (2280 cm<-1>).
Eksempel 9
N-[(4,6-dimethy1-1,3 >5-t riazin-2-yl)-aminocarbonyl]-2-methyl-benzensulfonamid
Til 12,3 g 2-amino-4,6-dimethyl-l,3,5-triazin i 250 ml tørr acetonitril ble under omrøring tilsatt 19,7 g 2-methylbenzen-sulfonylisocyanat med en hastighet beregnet på å unngå for sterk oppvarraning av reaksjonsblandingen. Omrøringen ble fortsatt inntil det ønskede produkt krystalliserte. Produktet ble fjernet ved filtrering, vasket med en liten mengde ethylether og tørret. Det erholdte produkt, N-[(4,6-dimethy1-1,3,5-triazin-2-yl)-aminocarbonyl]-2-methylbenzensulfonamid, smeltet ved l4l-l45°C.
Ek sempel IO
N-[(4,6-dimethy1-1,3,5-triazin-2-yl)-aminocarbonyl]-2-klorbenzen-sulf onamid
Til 12,3 g 2-amino-4,6-dimethyl-l,3,5-triazin i 200 ml acetonitril ble under omrøring tilsatt 21,7 g 2-klorbenzensulfonyl-isocyanat . Alt fast stoff ble oppløst efter at reagensene var tilsatt, og blandingen ble så inndampet til tørrhet. Det faste residuum ble triturert med ethylether og isolert ved filtrering, hvorved man fikk urent N-[(4,6-dimethyl-1,3,5-triazin-2-yl)-aminocarbonyl ]-2-klorbenzensulfonamid som smeltet ved 115-H8°C. Det kjernemagnetiske resonans-absorpsjonsspektrum av dette produkt i trifluoreddiksyre viste enkelte topper ved 2,69 og 2,9 ppm.
Eksempel 11
N-[(4,6-dimethoxy-l,3,5-t riazin-2-yl)-aminocarbonyl]-2-klor-benz ensulfonamid
Til 15,6 g 2-amino-4,6-dimethoxy-l,3,5-triazin i 300 ml tørt methylenklorid inneholdende 0,1 g 1,4-diazabicyclo-[2.2.2]-octan ble under omrøring tilsatt 21 g 2-klorbenzensulfonyl-isocyanat. Blandingen ble omrørt i 16 timer, og det dannede faste stoff ble fjernet ved filtrering. Efter vasking av det faste stoff med 1-klorbutan, smeltet det erholdte produkt, N-[(4,6-dimethoxy-1,3,5-t riazin-2-yl)-aminocarbonyl]-2-klorbenzensulfon-amid, ved 188-189°C. Infrarød absorpsjonsanalyse viste absorpsjonstopper ved 1740 cm""<1>', 1630 cm"<1> og 1595 cm"<1> som er typisk for denne type forbindelse.
Ved anvendelse av fremgangsmåten i eksempel 9-11 med en ekvivalent mengde av det passende aminotriazin og det passende substituerte sulfonylisocyanat, kan forbindelsene i tabell IV fremstilles:
Eksempel 12
N-[ (4-methoxy-6-methyl-l,3,5-t riazin-2-yl)-aminocarbonyl]-2~ thiofensulfonamid
Til en suspensjon av l4>0 g 2-amino-4-methoxy-6-methyl-1,3j5-triazin i 300 ml acetonitril ble tilsatt dråpevis 19 9 thiofen-2-sulfonylisocyanat. Efter omrøring i 6 timer ble blandingen filtrert, hvorved man fikk det ønslcede produkt som smeltet ved 182-184°C
Ved å anvende fremgangsmåten i eksempel 12 med ekvivalente mengder av det passende amino-1,3.5-triazinderivat og sulfonylisocyanat kan forbindelsene i tabell V fremstilles.
Eksempel 13
N-[(4,6-dimethoxy-l,3,5-triazin-2-yl)-aminocarbonyl]-1-nafthaien-sulronamid
Til en suspensjon av 16 g 2-amino-4,6-dimethoxy-l,3, 5~ triazin i 400 ml acetonitril ble tilsatt 23,3 9 1-nafthalensulfonylisocyanat dråpevis under omrøring. Blandingen ble omrørt i 14 timer, og det dannede faste produkt ble fjernet ved filtrering. Efter vasking med ethylether smeltet produktet ved 171-172°C.
Ved å anvende fremgangsmåten i eksempel 13 og anvende ekvivalente mengder av det passende amino-1,3>5-triazin og sulfonylisocyanat, kan de følgende forbindelser i tabell VI fremstilles.
Eks empel 14
N-[(4 j 6-dimet hoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-aminothioxomethyl]-benzen-sulf onamid
En blanding inneholdende 20 g benzensulfonylisothiocyanat, 15,6 g 2-amino-4,6-dimethoxy-l,3,5-triazin, 250 ml acetonitril og en katalytisk mengde dibutyltinn-dilaurat ble omrørt i 24 timer. Efter filtrering for å fjerne uomsatt triazin ga fordampning av acetonitrilet et gummiaktig residuum. Triturering av dette materiale med ethylether førte til felriing av den ønskede forbindelse som ble isolert ved filtrering og smeltet ved 148 - 150°C.
Ved å anvende fremgangsmåten i eksempel 6 med en ekvivalent mengde av det passende sulfonylisothiocyanat og aminotriazin kan forbindelsene i tabell VII fremstilles.
Preparat er
Nyttige preparater av forbindelsene med formel I kan fremstilles på konvensjonelt vis. De innbefatter støv, granuler, pulvere, emulgerbare konsentrater og lignende. Mange av disse kan påføres direkte. Sprøytbare preparater kan fortynnes i passende medier og anvendes ved sprøytevolumer på fra noen få liter til flere hundrede liter pr. hektar. Meget sterke preparater anvendes hovedsakelig som mellomprodukter for ytterligere preparater. Generelt inneholder preparatene ca. 0,1% til 99 vekt% aktiv bestanddel eller bestanddeler, og minst én av a) ca. 0,1 - 20% av ett eller flere overflateaktive midler, og b) ca. 1% til 99,9% fast eller flytende fortynningsmiddel. Mere spesifikt vil de inneholde følgende bestanddeler i de følgende tilnærmede mengder:
Mindre eller større mengder aktiv bestanddel kan selvsagt være tilstede avhengig av den påtenkte anvendelse og forbindelsens fysikalske egenskaper. Større forhold av overflateaktivt middel til aktiv bestanddel kan noen ganger være ønskelig og oppnåes ved inkorporering i preparatet eller ved blanding i kar.
Typiske faste fortynningsmidler er beskrevet i Watkins,
et al., "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers",
2nd Ed., Dorland Books, Caldwell, New Jersey. De mere absorptive fortynningsmidler foretrekkes for vætbare pulvere og de mere kom-pakte for støv. Typiske flytende fortynningsmidler og oppløsnings-midler er beskrevet i Marsden, "Solvents Guide", 2nd Ed., Interscience, New York, 1950. Oppløselighet under 0,1% foretrekkes for suspensjonskonsentrater; og oppløsningskonsentrater er fortrinnsvis stabile mot faseadskillelse ved 0°C. "McCutcheon"s Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood,
New Jersey, såvel som Sisely and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chemical Publishing Co., Inc., New York, 1964> oppgir overflateaktive midler og anbefalte anvendelser. Alle preparater kan inneholde mindre mengder tilsetninger for å redusere skum, sammenbakning, korrosjon, mikrobiologisk vekst, etc.
Fremgangsmåtene for å fremstille slike preparater er vel kjent. Oppløsninger fremstilles ved ganske enkelt å blande bestanddelene. Fine, faste preparater fremstilles ved blanding,
og vanligvis maling i en hammermølle eller strålemølle. Suspen-sjoner fremstilles ved våtmaling (se f.eks. US patent 3.060.084). Granuler og pellets kan fremstilles ved å sprøyte det aktive
materiale på forformede granulære bærere eller ved agglomererings-metoder. Se J. E. Browning, "Agglomerat ion", Chemical Engineering, 4. des. 1967, s. 147 ff. og "Perry's Chemical Engineer's Handbook",
4. utg., McGraw-Hill, New York, 1963, s. 8-59 ff.
Videre opplysninger med hensyn til arten av preparater finnes f.eks. i:
US patent 3.235.361, spalte 6, linje 16 til spalte 7,
linje 19 og eksempel 10-41.
US patent 3-309.192, spalte 5, linje 43 til spalte 7,
linje 62 og eksempler 8, 12, 15, 39, 4l, 52, 53, 58, 132,
138-140, 162-164, 166, 167, 169-I82.
US patent 2.891-855, spalte 3, linje 66 til spalte 5,
linje 17 og eksempler 1-4-
G. C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley
& Sons, Inc., New York, 196l, s. 81-96.
J. D. Fryer og S. A. Evans, "Weed Control Handbook", 5- utg.,
Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, s. 101-103.
I de følgende eksempler er alle deler angitt i vekt hvor annet ikke er anført.
Eksempel 15
Væt bart pulver
Bestanddelene blandes, hammermølles inntil de faste stoffer er i det vesentlige under 50 |im og blandes så igjen.
Eksempel 16
Vætbart pulver
Bestanddelene blandes, hammermølles grovt og males så i luftmølle for å danne partikler av aktiv bestanddel i det vesentlige alle under 10 (im i diameter. Produktet blandes så igjen før pakking.
Eksempel 17
Granuler
En oppslemning av vætbart pulver inneholdende ca. 25% faststoff sprøytes på overflaten av attapulgitgranuler i en dobbelkonblander. Granulene tørres og pakkes.
Eksempel 18
Ekstruderte pellets
Bestanddelene blandes, hammermølles og fuktes så med ca. 12% vann. Blandingen ekstruderes som sylindere med ca. 3 mm diameter som kuttes til pellets ca. 3 mm lange. Disse kan anvendes direkte efter tørring, eller de tørrede pellets kan knuses så de passerer en U.S.S. nr. 20 sikt (0,84 mm åpninger). Granulene som blir tilbake på en U.S.S. nr. 40 sikt (0,42 mm åpninger^ kan pakkes for anvendelse, og de finere resirkuleres.
Eksempel 19
01 jesuspensjon
Bestanddelene males sammen i en sandmølle inntil de faste partikler er redusert til under ca. 5 (J-m. Den dannede suspensjon kan påføres direkte, men fortrinnsvis efter å være fortynnet med oljer eller emulgert i vann.
Eksempel 20
Vætbart pulver
Bestanddelene blandes omhyggelig. Efter maling i en hammer-mølle for å danne partikler som i det vesentlige alle er under 100 \ xm, blandes materialet igjen og siktes gjennom en U.S.S. nr. 50 sikt (0,3 mm åpning) og pakkes.
Eksempel 21
La vstyrkegranuler
Den aktive bestanddel oppløses i oppløsningsmidlet, og opp-løsningen sprøytes på avstøvede granuler i en dobbelkonblander. Efter at sprøytingen av oppløsningen er avsluttet, får blanderen lov til å løpe i en kort tid og derpå pakkes granulene.
Eksempel 22
Vandig suspensjon
Bestanddelene blandes og males sammen i en sandmølle for å danne partikler som i det vesentlige alle er under 5 [ im i størr-else.
Ek sempel 23
Oppløsning
Saltet tilsettes direkte til vannet under omrøring for å danne oppløsningen som så pakkes for anvendelse.
Ek sempel 24
Lavstyrkegranuler
Den aktive bestanddel oppløses i et oppløsningsmiddel, og oppløsningen sprøytes på avstøvede granuler i en dobbelkonblander. Efter at påsprøyt ingen av oppløsningen er avsluttet, oppvarmes materialet for å fordampe oppløsningsmidlet. Materialet får så lov til å avkjøle og pakkes så.
Eksempel 25
Granuler
Bestanddelene blandes og males, og de passerer en 100 mesh sikt. Dette materiale tilsettes så til en sveveskiktsgranulator, luftstrømmen innstilles så den svakt fluidiserer materialet, og en fin dusj av vann sprøytes på det fluidiserte materiale. Flui-diseringen og besprøytningen fortsettes inntil granuler av ønsket størrelsesområde er dannet. Sprøytingen stanses, men fluidiser-ingen fortsettes, eventuelt under oppvarmning, inntil vanninnholdet er nedsatt til det ønskede nivå, i alminnelighet under 1%. Materialet taes så ut, siktes til det ønskede størrelsesområde,
i alminnelighet 14 - lOO mesh (1410-149 F) og pakkes for anvendelse.
Eksempel 26
Høyst yrkekonsent rat
Bestanddelene blandes og males i en hammermølle for å danne et materiale hvorav i det vesentlige alt passerer en U.S.S. nr. 50 sikt (0,3 mm åpning). Konsentratet kan behandles ytterligere om nødvendig.
Eksempel 27
Vætbart pulver
Bestanddelene ble blandet og malt i en hammermølle for å få partikler som i det vesentlige alle var under 100 [ im. Materialet ble siktet gjennom en U.S.S. nr. 50 sikt og derpå pakket.
Eksempel 28
Vætbart pulver
Bestanddelene ble blandet omhyggelig, hammermøllet grovt og derpå luftmøllet for å danne partikler som i det vesentlige alle var under 10 [ im i størrelse. Materialet ble så igjen blandet og derpå pakket.
Eksempel 29
01jesuspensjon
Bestanddelene ble forenet og malt sammen i en sandmølle for å danne partikler som i det vesentlige alle var under 5 [ im. Produktet kan anvendes direkte, fortynnes med oljer eller emul-geres i vann.
Eksempel 30
Vætbart pulver
Bestanddelene blandes, hammermølles inntil alle de faste stoffer er i det vesentlige under 50 \ xm, blandes igjen og pakkes.
Eksempel 31
Vætbart pulver
Bestanddelene blandes, hammermølles grovt og luftmølles så for å gi partikler i det vesentlige alle under 10 |im i diameter. Produktet blandes så igjen før pakking.
Eksempel 32
Granuler
En oppslemning av vætbart pulver inneholdende ca. 25% faststoff sprøytes på overflaten av attapulgitgranuler i en dobbelkonblander. Granulene tørres og pakkes.
Eksempel 33
Ekstrudert pellet
Bestanddelene blandes, hammermølles og fuktes så med ca.
12% vann. Blandingen ekstruderes som sylindere med ca. 3 mm diameter som kuttes for å danne pellets ca. 3 mm lange. Disse kan anvendes direkte efter tørring, eller de tørrede pellets kan knuses så de passerer en U.S.S. nr. 20 sikt (0,84 mm åpning). Granulene som holdes tilbake på en U.S.S. nr. 40 sikt (0,42 mm åpning), kan pakkes for anvendelse, og det fine materiale resirkuleres.
Eksempel 34
01jesuspensjon
Bestanddelene males sammen i en sandmølle inntil de faste partikler er redusert til under ca. 5 (im. Den dannede suspensjon kan påføres direkte, men fortrinnsvis efter å være fortynnet med oljer eller emulgert i vann.
Eksempel 35
Vætbart pulver
Bestanddelene blandes omhyggelig. Efter maling i en hammer - mølle for å danne partikler som i det vesentlige alle er under lOO |im, blandes materialet igjen og siktes gjennom en U.S.S. nr. 50 sikt (0,3 mm åpning) og pakkes.
Eksempel 36
01jesuspensjon
Bestanddelene forenes og males sammen i en sandmølle for å danne partikler som i det vesentlige alle er under 3 (im. Produktet kan anvendes direkte, fortynnet med olje, eller emulgert i vann.
Eksempel 37
Høystyrkekonsent rat
Bestanddelene blandes og males i en hammermølle for å danne et materiale som i det vesentlige alt passerer en U.S.S. nr. 50 sikt (0,3 mm åpning). Konsentratet kan bearbeides videre om nød-vendig .
Eksempel 38
Lavstyrkegranuler
Den aktive bestanddel oppløses i oppløsningsmidlet, og opp-løsningen sprøytes på avstøvede granuler i en roterende blander. Efter at påsprøyt ingen av oppløsningen er avsluttet, får blanderen lov til å løpe i kort tid, og derpå pakkes granulene.
Eksempel 39
Vandig suspensjon
Bestanddelene blandes og males sammen i en sandmølle for a danne partikler som i det vesentlige alle er under 5 Hm i størr-else .
Eksempel 40
Oppløsning
Saltet tilsettes direkte til vannet under omrøring for å danne oppløsningen som så pakkes for anvendelse.
Eksempel 4l
Granuler
Bestanddelene blandes og males til å passere en lOO mesh sikt. Dette materiale tilsettes så til en sveveskiktsgranulator, luftstrømmen innstilles til svakt å fluidisere materialet, og en fin dusj av vann sprøytes på det fluidiserte materiale. Fluidiser-ingen og sprøytingen fortsettes inntil granuler i det ønskede størrelsesområde er dannet. Sprøytingen stanses, men fluidiser-ingen fortsettes, eventuelt under oppvarmning, inntil vanninnholdet er redusert til det ønskede nivå, i alminnelighet under 1%. Materialet taes så ut, siktes til det ønskede størrelsesområde,
i alminnelighet 14-100 mesh (l4lO-l49 ^m), og pakkes for anvendelse.
Eksempel 42
Lavstyrkegranuler
Den aktive bestanddel oppløses i et oppløsningsmiddel, og oppløsningen sprøytes på avstøvede granuler i en dobbelkonblander. Efter at påsprøyting av oppløsningen er avsluttet, oppvarmes materialet for å fordampe oppløsningsmidlet. Materialet får lov til å avkjøle og pakkes så.
Eksempel 43
Vætbart pulver
Bestanddelene blandes og males i en hammermølle for å danne partikler som i det vesentlige alle er under lOO um<f>. Materialet siktes gjennom en U.S.S. nr. 50 sikt og pakkes så.
Eksempel 44
Vætbart pulver
Bestanddelene blandes omhyggelig, hammermølles grovt og luftmølles så for å danne partikler som i det vesentlige alle er under IO (im i størrelse. Materialet blandes igjen og pakkes så.
Forbindelsene av formel I kan opparbeides under anvendelse av fremgangsmåtene i eksempel 15-44-
Anvendelse
Forbindelsene med formel I er nyttige som herbicider. De kan påføres enten pre- eller postemergens for å bekjempe uønsket vekst i ikke-avlingsområder og for selektiv ugressbekjempelse i visse avlinger, f.eks. hvete. Noen av disse forbindelser er nyttige for pre- og/eller postemergensbekjempelse av Cyperus rotundus i avlinger som bomull, mais cg ris. Ved passende valg av mengde og tid for påføring, kan forbindelsene ifølge oppfinnelsen anvendes til å modifisere plantevekst på en gunstig måte.
Den nøyaktige mengde av forbindelsene med formel I som skal anvendes i en gitt situasjon, vil variere avhengig av det spesielle sluttresultat som ønskes, anvendelsen involvert, ugresset som skal bekjempes, jordtypen, preparatet og påføringsmetoden, værbetingelser og lignende faktorer. Da så mange variabler spiller en rolle, er det. ikke mulig å angi påføringsmengden som er passende for alle situasjoner. Generelt sagt anvendes forbindelsene ifølge oppfinnelsen i mengder på ca. 0,GO5 til 20 kg/ha med et foretrukket område på 0,01 til 10 kg/ha. De lavere mengder av området vil i alminnelighet bli anvendt på lettere jordtyper, for selektiv ugressbekjempelse i avlinger eller i situasjoner hvor maksimal vedvaring ikke er nødvendig. Noen av forbindelsene med formel I kan anvendes i meget lave mengder for plantevekstmodi-fisering, men større mengder kan også være nyttige, avhengig av faktorer som avlingen som behandles, tidspunktet for behandling, etc.
Forbindelsene med formel I kan' kombineres med andre herbicider og er særlig nyttige i kombinasjon med 3~(3,4-diklorfenyl)-1,1-dimethylurea, triazinene som 2-klor-4-(ethylamino)-6-(iso-propylamino)-s-triazin, uracilene som 5-brom-3-sek-butyl-6-methy1-uracil, N-(fosfonomethyl)-glycin, 3-cyclohexyl-l-methyl-6-dimethylamino-2-triazin-2,4(1H,3H)-dion, N,N-dimethyl-2,2-difenyl - acetamid, 2,4-diklorfenoxyeddiksyre (og nært beslektede forbindelser), 4-klor-2-butynyl-3-klorfenylcarbamat ("Carbyne"), diisopropylthiolcarbaminsyre, estere med 2,3-diklorallylalkohol ("Avadex"), diisopropylthiolcarbaminsyre, S-(2,3,3-triklorallyl)-ester ("Avadex" BW), ethyl-N-benzoyl-N-(3,4-diklorfenyl)-2-amino-propionat ("Suffix"), 1,2-dimethyl-3,5-difenylpyrazolium-methylsulfat ("Avenge"), methyl-2-[4-(2,4-diklorfenoxy)-fenoxy]-propanoat ("Hoelon"), 4-amino-6-t-butyl-3-(methylthio)-1,2 ,4-triazin-5(4H)-on ("Lexone"), 3-(3,4-diklorfenyl)-1-methoxy-1-methylurea ("Lorox"), 3-isopropyl-lH-2,1,3-benzothiodiazin-(4)-3H-on-2,2-dioxyd, a,a,a-t rifluor-2,6-dinitro-N-N-dipropyl-p-tolui-din, 1,1 *-dimethyl-4,4'-bipyridinium-ion, mononatrium-methan-arsonat, 2-klor-2•,6•-diethyl-(methoxymethyl)-acetanilid og 1,1-dimethyl-3-(a,a,a-trifluor-m-tolyl)-urea ("Cotoran").
Aktiviteten av disse forbindelser ble oppdaget ved drivhus-forsøk. Forsøkene er beskrevet, og data fra dem er vist nedenfor.
Forsøksmetode
Frø av blodhirse (Digitaria sp.), hønsehirse (Echinochloa crusgalli), floghavre (Avena fatua), Cassia tora, ormevindel (Ipomoea sp.), krokfrø (Xanthium sp.), sorghum, mais, soyabønne, ris, hvete og Cyperus rotundus-knoller ble plantet i et vekst-medium og behandlet preemergens med kjemikalier oppløst i et ikke-fytotoksisk oppløsningsmiddel. Samtidig ble bomull med 5 blad (innbefattende kimblad), krypbønner med det tredje trebladede blad under åpning, blodhirse med to blad, hønsehirse med to blad, floghavre med 1 blad, cassia med tre blad (innbefattende kimblad), ormevindel med fire blad (innbefattende kimblad), krokfrø med fire blad (innbefattende kimblad), sorghum med tre blad, mais med tre blad, soyabønne med to kimblad, ris med to blad, hvete med ett blad, og Cyperus rotundus med tre-fem blad ble sprøytet. Be-handlede planter og kontrollplanter ble oppbevart i et drivhus i l6 dager, derpå ble alle arter sammenlignet med kontrollplantene og visuelt bedømt på respons på behandlingen.
Bedømmelsene av forbindelsene behandlet ved denne metode
er angitt i tabell IX.
0 = ingen virkning
& eller 10 = maksimal virkning
B = brann
C = blekning eller brann
D = bladavfall
E = emergens-inhiber ing
G = vekstsinkning
H = dannelsesvirkninger
1 = øket grønnfarvning
L = nedslåing
P = endeknoppdrepning
S = albinisme
U = uvanlig pigmentering
6Y = løsnede knopper eller blomster
%Z = bånddannelse
X = hjelpestimulering
Anvendbarheten av forbindelsene ifølge oppfinnelsen for selektiv ugressbekjempelse i hvete ble først iaktatt i en rekke drivhusforsøk. De fire forsøk beskrevet nedenfor (A, B, C og D) illustrerer anvendelsen.
Forsøk A
To 25 cm diameter plast løkskåler ble fylt med gjødslet og kalkbehandlet Fallsington leireholdig slamjord. En skål ble beplantet med mais, sorghum og flere gressaktige ugress. Den annen skål ble beplantet med soyabønner, Cyperus rotundus, og flere bredbladede ugress. De følgende gressaktige og bredbladede arter ble plantet: blodhirse (Digitaria sanguinalis), hønsehirse (Echinochloa crusgalli) , floghavre (Avena fatua) , Sorghum hale-pense, busthirse (Setaria faberii), engrapp (Poa pratensis), rugfaks (Bromus secalinus), sennep (Brassica arvensis), krokfrø
(Xanthium pennsylvanicum), amarant (Amaranthus retroflexus), Aeschynomene virginica, ormevindel (Ipomoea hederacea), cassia (Cassia tora), Sida spinosa, lindrose (Abutilon theophrasti) og piggeple (Datura stramonium). Dessuten ble to 12,5 cm diameter papirkopper fylt med preparert jord, hvorav en ble beplantet med ris og hvete, og den annen med sukkerroer. De ovennevnte fire beholdere ble behandlet preemergens, dvs. forbindelsene ble sprøytet på jordoverflaten før frøspiring.
28 dager efter behandling ble plantene bedømt. De erholdte data er angitt i tabell X. Det bør merkes at hvete har mere toleranse for forbindelsene som ble prøvet, enn de fleste ugress-arter .
Forsøk B
25 cm diameter plastpotter fylt med Fallsington leireholdige slamjord ble beplantet med soyabønne, bomull, lusern, mais, ris, hvete, sorghum, lindrose (Abutilon theophrasei), sesbania (Sest?nia exaltata), cassia (Cassia tora), ormevindel (Ipomoea sp.), piggeple (Datura stramonium), krokfrø (Xanthium pennsylvanicum), blodhirse (Digitaria sp.), Cyperus rotundus, hønsehirse (Echinochloa crusgalli), busthirse (Setaria faberii) og floghavre (Avena fatua). Ca. 2,5 uker efter planting ble de unge planter og jorden omkring dem besprøytet over det hele med forsøks-kjemikaliene oppløst i et ikke-fytotoksisk oppløsningsmiddel. 14 dager efter behandling ble alle arter sammenlignet med ubehand-lede kontrollplanter og visuelt bedømt for respons på behandling. Data er angitt i tabell XI.
Forsøk C
Forbindelsene ble påført i et ikke-fytotoksisk oppløsnings - middel som total postemergensdus j på beplantninger av hvete (11 cm høy, tobladstadium), floghavre (Avena fatua) (9 cm høy, ettbladstadium), takfaks (Bromus tectorum) (5 cm høy, ettbladstadium), rugfaks (B. secalinus) (5 cm høy, ettbladstadium), åker-reverumpe (Alopecurus myosuroides) (3 cm høy, ettbladstadium),
og italiensk raigress (Lolium multiflorum) (8 cm høy, ettbladstadium) og også preemergens på beplantninger av de samme arter. Alle beplantninger var i 25 cm diameter jordskåler. Forsøkene ble utført i drivhus, og planteresponsbedømmelsene ble tatt 5 uker efter påføring. Resultatene av disse forsøk er vist i tabell XII. Mengdene er angitt i kg aktiv forbindelse pr. ha.
F orsøk D
Forbindelsene ble påført i et ikke-fytotoksisk oppløsnings-middel som totalbesprøytninger på etablerte (postemergens) beplantninger av hvete 22 cm høy, floghavre (Avena fatua) 14 cm høy, takfaks (Bromus tectorum) 3 cm høy, rugfaks (Bromus secalinus)
5 cm høy, bygg 22 cm høy, kostmelde (Kochia scoparia) 5 cm høy, vanlig balderbrå (Matricaria inodora) 3 cm høy, villsennep (Brassica arvensis) 7 cm høy, hjortetrøst (Eupatorium capilli-folium) 3 cm høy, og vindeslirekne (Polygonum convolvulus) 6 cm høy og preemergensbeplantninger av de samme arter, alle plantet i potter inneholdende jord. Forsøkene ble utført i drivhus, og planteresponsbedømmelsene ble tatt 4 uker efter påføring, med resultatene angitt i tabell XIII. Mengdene er angitt i kg aktiv forbindelse pr. ha.
n De følgende data viser verdien av forbindelsene ifølge oppfinnelsen for å bekjempe Cyperus rotundus.
Cyperus rotundus rotknoller, 5 pr. potte, ble plantet
ca. 2,5 cm dypt i 10 cm potter inneholdende Fallsington leireholdig slamjord. Hver forbindelse som skulle bedømmes, ble påført som en preemergens jordoverflatedusj, en direkte rotknolldusj, inkorporert i de øverste 2,5 cm av jorden og dusjet postemergens på bladverket av planter ca. 8 - 10 cm høye. Forbindelsene ble oppløst i et passende oppløsningsmiddel og anvendt i et spray-volum på 56o l/ha. Virkningene av kjemikaliebehandlingen på plantevekst ble visuelt bedømt 4 uker efter behandling som vist i tabell XIV.
Det ble funnet i nok et annet forsøk at forbindelsene ifølge oppfinnelsen har anvendelse for selektiv bekjempelse av Cyperus rotundus i avlinger.
Flere plastskåler 25 cm i diameter og foret med poly-ethylenforinger ble fylt med Fallsington leireholdig slamjord, og frø av de følgende planter ble plantet 2,5 cm dypt i hver skål: mais (Zea mays), soyabønne (Glycin max), ris (Oryza sativa), bomull (Gossypium hirsutum) og Cyperus rotundus-knoller. Hver forbindelse som skulle bedømmes, ble oppløst i et passende oppløs-ningsmiddel og påført pre- og postemergens i et dusjvolum på
560 l/ha. Plantene behandlet postemergens varierte i høyde fra 6 - 14 cm på behandlingstidspunktet. Fire uker efter behandling ble virkningene av kjemikaliebehandlingen på plantevekst badømt visuelt som vist i tabell XV.
Som det fremgår av de følgende forsøk, er forbindelsene ifølge oppfinnelsen nyttige for å bekjempe visse vannugress.
Forbindelsene ble påført i et ikke-fytotoksisk oppløsnings-middel som en totalspray på små dammer inneholdende Eichornia crassipes-planter ca. 25 - 30 cm høye. Forsøkene ble utført i et drivhus, og planteresponsbedømmelser ble tatt fire uker efter påføring. Dette forsøk illustrerer anvendbarheten av disse forbindelser for å bekjempe vannugress, idet resultater fremgår av tabell XVI.
Plantevekst re gulerende anvendelser
Foruten deres anvendelse som herbicider er forbindelsene med formel I nyttige som midler til gunstig å modifisere veksten av utvalgte plantearter. Mengdene (vanligvis 0,01 til 1,0 kg/ha) og tidspunktet for påføringen velges i henhold til arten for å oppnå ønskede virkninger med et minimum av fytotoksisitet. Både vege-tativ og reproduktiv vekst kan reguleres. Eksempler nedenfor illustrerer responsen av sukkerrør, sorghum, bahiagress og andre gress på forbindelsene ifølge oppfinnelsen. Ved sukkerrør og sorghum frembringes en "kjemisk modnings"-virkning som fører til et større utbytte av oppløselige faststoffer (for det meste sukker). I mange andre gress hemmes vekst og frøstilkutvikling av disse forbindelser hvilket nedsetter behovet for slåing. Disse forbindelser er også nyttige for å bekjempe veksten av treaktige og urteaktige bredbladede planter.
Eksempel A
Dverg-sukkerrørplanter, 6-8 måneder gamle, dyrket
3~5 stilker (1,5 - 3 m høye) pr. 25 cm potte, ble besprøytet med forbindelsene angitt nedenfor (2 potter pr. forbindelse). Hver stilk ble målt til den høyeste bladkrave ved begynnelsen og slutten av undersøkelsen for å bestemme virkningen på vekst i høyden. Når stilkene ble høstet 5 uker efter behandling, ble saften ekstrahert fra dem og oppløselige faststoffer bestemt ved midten av den øverste, midtre og nedre tredjedel av hver stilk. Tabell XVII viser at i stilker behandlet med forbindelser ifølge oppfinnelsen, var oppløselige faststoffer øket, og veksten var hemmet sammenlignet med oppløsningsmiddelkontrollen (500 l/ha vann pluss det overflateaktive middel "Tween 20" ved 0,2%).
Eksempel B
Tracy søt-sorghumplanter dyrket 1 pr. 15 cm potte.til et stadium like før hode-emergens ble besprøytet med forbindelsene
angitt nedenfor. Visuelle virkninger ble notert ca. 3 uker efter besprøytning, derefter ble plantene ved 4 uker høstet og oppløse-lig faststoffinnhold bestemt ved midten av den øverste, midtre og nedre tredjedel av hver stilk. Som vist i tabell XVIII, var
prosent oppløselig faststoff øket, og vekst og blomstring var hemmet i stilker behandlet med forbindelsene ifølge oppfinnelsen.
Eksempel C
Bahia-gress-planter (Paspalum notatum, Flugge) vel etablert i 13 cm potter ble besprøytet med forbindelsene i tabell XIX når frøhoder nettopp var ferdig til å springe frem. Plantene var ca. 35 cm høye, og 3 potter ble besprøytet over toppen (560 l/ha) med hver mengde. Responsen angitt i tabell XIX ble notert
45 dager efter behandling. Forbindelsene ifølge oppfinnelsen senket vekst og undertrykket frøhodeutvikling.
De følgende forsøksdata er angitt for ytterligere å illu-strere den biologiske aktivitet av forbindelsene ifølge oppfinnelsen. Disse data illustrerer den herbicide effektivitet av forbindelsene med selektivitet for to viktige nytteplanter, ris og hvete.
Forsøksforbindelsene ble påført i et ikke-fytotoksisk opp-løsningsmiddel på jordpotter inneholdende frø av en mellom-hybridris, japansk ris, hønsehirse (Echinochloa crusgalli) og ormevindel (Ipomoea sp.). En forbindelse ble også påført på hvete, floghavre (Avena fatua), takfaks (Bromus tectorum) og rugfaks (Bromus secalinus). Etablerte beplantninger (postemergens) av noen eller alle artene nevnt ovenfor ble også innbefattet i for-søket. Plantene ble oppbevart i et drivhus, og visuelle plante-responsbedømmelser ble i alminnelighet tatt ca. 3 uker efter på-føring. Resultatene er angitt i tabell XX.

Claims (1)

  1. Forbindelse med herbicid og vekstregulerende virkning, karakterisert ved at den har formelen:
    hvor R er R^ og Rg, som er like eller forskjellige, er hydrogen, fluor, klor, brom, alkyl med 1-4 carbonatomer, alkoxy med 1-4 carbonatomer, nitro, tri fluormethyl, cyano, methylthio eller methyl-sulfonyl; R^ er hydrogen, fluor, klor, brom, methyl eller nitro, R_ er hydrogen, fluor, klor, brom, methyl eller methoxy, R_ er hydrogen, fluor, klor, brom, alkyl med 1-2 carbonatomer eller alkoxy med 1-2 carbonatomer,
    Rg er hydrogen, klor eller brom,
    Rg og R"lq' som er like eller forskjellige, er hydrogen, klor eller brom,
    W og Q, som er like eller forskjellige, er oxygen eller svovel,
    X er hydrogen, klor, methyl, ethyl, alkoxy med 1-3 carbonatomer, trifluormethyl, methylthio eller methoxymethyl, og Z er methyl eller methoxy,
    eller jordbruksmessig egnede salter derav,
    med det forbehold at: må være hydrogen; R g R er forskjellig b) når r er hydrogen og all. av R . 6^ 7^ ^ eller fra hydrogen, må alle av <R>3, ^- <R>6 <7 >methyl, og R eiier c) ni. «3 o9 R? ^ « —' "lMt " ' 5 r være hydrogen. 6
NO771241A 1976-04-07 1977-04-06 N-(heterocyclisk aminocarbonyl)-arylsulfonamider med herbicid aktivitet. NO147951C (no)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US67466876A 1976-04-07 1976-04-07
US76991477A 1977-02-23 1977-02-23
US76991377A 1977-02-23 1977-02-23

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO771241L NO771241L (no) 1977-10-10
NO147951B true NO147951B (no) 1983-04-05
NO147951C NO147951C (no) 1983-07-13

Family

ID=27418288

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO771241A NO147951C (no) 1976-04-07 1977-04-06 N-(heterocyclisk aminocarbonyl)-arylsulfonamider med herbicid aktivitet.

Country Status (24)

Country Link
AR (1) AR221326A1 (no)
BG (4) BG28405A4 (no)
BR (1) BR7702160A (no)
CS (1) CS208101B2 (no)
CY (1) CY1139A (no)
DK (1) DK149343C (no)
EG (1) EG12883A (no)
ES (1) ES457657A1 (no)
FI (1) FI70577C (no)
GR (1) GR64862B (no)
HU (1) HU182948B (no)
IE (1) IE44983B1 (no)
IL (1) IL51834A (no)
IT (1) IT1085563B (no)
KE (1) KE3188A (no)
MT (1) MTP812B (no)
NO (1) NO147951C (no)
NZ (1) NZ183821A (no)
PH (1) PH14671A (no)
PT (1) PT66417B (no)
RO (1) RO70577B (no)
SE (1) SE436742B (no)
SU (2) SU860675A3 (no)
TR (1) TR20273A (no)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2623438C1 (ru) * 2016-05-26 2017-06-26 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук Соли N,N,N',N'-тетраметилметандиамина и N1,N1,N4,N4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамина с 3-(6-метил-4-метокси-1,3,5-триазинил-2)-1-(2-хлорфенилсульфонил)мочевиной, проявляющие гербицидную активность, и способ их получения

Also Published As

Publication number Publication date
DK153777A (da) 1977-10-08
BG28405A4 (en) 1980-04-15
BG28552A3 (bg) 1980-05-15
CY1139A (en) 1982-05-07
KE3188A (en) 1982-04-02
DK149343C (da) 1986-10-20
IE44983B1 (en) 1982-06-02
AR221326A1 (es) 1981-01-30
NO147951C (no) 1983-07-13
RO70577A (ro) 1983-04-29
SE436742B (sv) 1985-01-21
BG28406A4 (en) 1980-04-15
FI771123A (no) 1977-10-08
SU1435141A3 (ru) 1988-10-30
EG12883A (en) 1980-07-31
FI70577B (fi) 1986-06-06
TR20273A (tr) 1980-12-08
MTP812B (en) 1978-02-20
FI70577C (fi) 1986-09-24
DK149343B (da) 1986-05-12
RO70577B (ro) 1983-04-30
IL51834A0 (en) 1977-06-30
GR64862B (en) 1980-06-05
NO771241L (no) 1977-10-10
SE7704035L (sv) 1977-10-08
BG27720A3 (en) 1979-12-12
CS208101B2 (en) 1981-08-31
IT1085563B (it) 1985-05-28
HU182948B (en) 1984-03-28
IE44983L (en) 1977-10-07
PT66417B (en) 1978-09-15
NZ183821A (en) 1979-01-11
PH14671A (en) 1981-10-30
PT66417A (en) 1977-05-01
SU860675A3 (ru) 1981-08-30
IL51834A (en) 1979-10-31
ES457657A1 (es) 1978-06-01
BR7702160A (pt) 1978-05-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4127405A (en) Herbicidal sulfonamides
US4169719A (en) Herbicidal sulfonamides
EP0064804B1 (en) Thiophene herbicides
EP0023422B1 (en) Herbicidal sulfonamides, preparation and use thereof, and compositions containing them
EP0004163B1 (en) Herbicidal sulfamates and preparation and use thereof
EP0035893B1 (en) Herbicidal benzene- and pyridine-sulfonamide derivatives
EP0045196B1 (en) Herbicidal benzothiophene and benzofuran sulfonamides
EP0009419B1 (en) Agricultural sulfonamides, and preparation and use thereof
EP0051465B1 (en) Herbicidal sulfonamides
EP0023140B1 (en) Herbicidal sulfonamides, preparation and use thereof, and compositions containing them
CA1204112A (en) Herbicidal sulfonamides
US4190432A (en) Herbicidal sulfonamides
EP0094260B1 (en) Herbicidal heterocyclic alkylaminocarbonylsulfonamides
EP0117014B1 (en) Herbicidal n-hydroxy-n&#39;-sulfonylguanidines and sulfonamide inner salts
EP0048143A1 (en) Herbicidal sulfonamides
US4221585A (en) N-[(2,6-Dimethoxypyrimidin-4-yl)]aminocarbonyl benzene sulfonamides and their herbicidal compositions and methods of use
US4231784A (en) Herbicidal sulfonamides
EP0001485B1 (en) Herbicidal sulphonamides, their preparation, compositions containing them and use thereof
EP0010560B1 (en) Herbicidal sulfonamides, their preparation, compositions containing them and use thereof
EP0074282B1 (en) Herbicidal alkyl sulfones
US4581059A (en) Herbicidal phenoxy esters of N-(heterocyclic)aminocarbonyl)sulfamic acid
EP0101308A2 (en) Alkyl sulfonyl sulfonamides
NO147951B (no) N-(heterocyclisk aminocarbonyl)-arylsulfonamider med herbicid aktivitet
JPH01151577A (ja) 複素環置換ｎ‐スルタム‐スルホンアミド、それらの製造方法および除草剤および植物生長調整剤としての用途
JP2997287B2 (ja) ３―置換アルキルサリチレートを基礎としたフエノキシスルホニル尿素、それらの製造方法およびそれらの除草剤および植物生長調整剤としての使用方法