NO147871B - Fremgangsmaate for gjenvinning av overgangselementer med variabel valens fra spillvann - Google Patents

Fremgangsmaate for gjenvinning av overgangselementer med variabel valens fra spillvann Download PDF

Info

Publication number
NO147871B
NO147871B NO770273A NO770273A NO147871B NO 147871 B NO147871 B NO 147871B NO 770273 A NO770273 A NO 770273A NO 770273 A NO770273 A NO 770273A NO 147871 B NO147871 B NO 147871B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
waste water
procedure
added
elements
stated
Prior art date
Application number
NO770273A
Other languages
English (en)
Other versions
NO147871C (no
NO770273L (no
Inventor
Gianni Generini
Original Assignee
Anic Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anic Spa filed Critical Anic Spa
Publication of NO770273L publication Critical patent/NO770273L/no
Publication of NO147871B publication Critical patent/NO147871B/no
Publication of NO147871C publication Critical patent/NO147871C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/46Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
    • C02F1/461Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
    • C02F1/46104Devices therefor; Their operating or servicing
    • C02F1/46176Galvanic cells
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/44Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical processes
    • C22B3/46Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical processes by substitution, e.g. by cementation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B34/00Obtaining refractory metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B34/00Obtaining refractory metals
    • C22B34/20Obtaining niobium, tantalum or vanadium
    • C22B34/22Obtaining vanadium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B60/00Obtaining metals of atomic number 87 or higher, i.e. radioactive metals
    • C22B60/02Obtaining thorium, uranium, or other actinides
    • C22B60/0291Obtaining thorium, uranium, or other actinides obtaining thorium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B61/00Obtaining metals not elsewhere provided for in this subclass
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)

Description

Denne siden mangler.
This page is missing.
strippes med de vanlige metoder. Med disse sistnevnte er det ikke mulig å gjennomføre en slik separering, selv ikke i de midlere valenstilstander, i og med at de i dette tilfelle ikke har noen veldefinerte kjemiske egenskaper og følgelig danner forbindelser av en forskjellig natur, som ikke kan gjøres uoppløselige og således ikke fullstendig kan separeres.
Medlemmer av en slik familie av elementer er f.eks. zirkonium, hafnium, thorium , vanadium, niob, tantal, wolfram, polonium,
rhenium og andre.
Det er kjent at edelmetaller eller tungmetaller og/eller elementer med naturen til ikke-metalliske legemer, i form av anioner, kan reduseres til deres laveste valens når de er i oppløsning, ved utnyttelse av voltacelle-prinsippet, dvs. ved å utnytte den oksydasjons-reduksjonseffekt som bevirkes av strømmen av elektroner som etableres i et system bestående av to forskjellige materialer, hvorav det ene er mindre edelt enn hydrogen, og det annet er edlere enn hydrogen. Disse materialer, når de anbringes i gjensidig kontakt i eller utenfor vedrørende oppløsning, antar en anodisk og en katodisk oppførsel, se i denne forbindelse norsk patent nr. 139.679.
De materialer som utgjør cellen kan ha forskjellige former og størrelser, ved å gå ut fra former og størrelser for elektroder i deres egentlige betydning i elektrolyseceller, opp til former og størrelser for partikler neddykket i oppløsningen som inneholder de elementer som skal reduseres.
Denne metode har imidlertid bare vist seg å være effektiv i tilfellet med elementer som ved reduksjon oppnår veldefinerte valenstilstander, mens den har gitt dårlig resultat med elementer som antar variable valenstilstander, som f.eks. den angitt ovenfor.
Det er nå overraskende funnet at egenskapene og effektiviteten
av et slikt system kan modifiseres i vesentlig grad ved at man i oppløsningen som inneholder de forurensende elementer som skal gjenvinnes, innfører en forbindelse av et annet element enn det som danner katoden og som har egenskaper mer elektropositive enn
det element som anvendes som det anodedannende material.
De samme resultater kan oppnås ved på forhånd å behandle elektrodesystemet med en oppløsning av den ovennevnte type forbindelse I tilfelle med et jern-kobber-elektrodepar har f.eks. tilsetning
av meget små mengder av sølvsulfat vist seg spesielt fordelaktig. Det antas at ved å gi opphav til et voluminøst bunnfall av metallisk sølv på katodeoverflåtene modifiseres betingelsene og forløpet av oksydasjons-reduksjonsreaksjonene.
Det antas at dette foregår både på grunn av en sterkere elektro-kjemisk aktivitet av sølvet og på grunn av den økede aktive overflate av katoden bevirket ved den store overflate-voluminøsitet av det utfelte sølv.
I de følgende eksempler, som bedre illustrerer oppfinnelsen, behandles avløpsvann fra anlegg for behandling av malmer for . ekstraksjon av gallium, i apparatur av konvensjonell type anvendt ved konvensjonelle metoder for reduksjon av metalliske forbindelser inneholdt i avløpsvann.
Den samme metode kan like godt anvendes for forskjellige avløps-vann og løsninger fra forskjellige kilder.
Det apparat som anvendes for å utøve fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen i praksis består i prinsippet av en beholder hvori elektrodene er anordnet, best i form av granulater, som er forbundet med hverandre på grunn av virkningen av væsken som skal behandles, idet væsken er innstilt til en passende pH.
Den således behandlede væske føres så til et flokkuleringsapparat hvor utfellingen av hydroksydene av overgangselementene som er tilstede bringes til å foregå nesten kvantitativt ved alkalinisering, idet elementene gjenvinnes fra bunnfallet ved hjelp av en hvilken som helst vanlig anvendt metode.
Bestemmelsen av de forurensende elementer ble gjennomført ved hjelp av flamme-atomabsorbsjonsmetoden, hvor påvisningsgrenser på
omtrent 0.5 mg pr. liter kan oppnås.
EKSEMPEL 1 ( En sammenligningsprøve)
Tre sammenlignende forsøk ble gjennomført ved behandling av avløpsvann av den type som er nevnt ovenfor i en kolonneformet beholder med et tverrsnittsareal på 5 cm , fylt med jern og kobbergranuler, til et volum på 700 ml.
De vann som ble behandlet inneholdt i tillegg til andre forurensninger, vanadiumforbindelser opp til en total mengde på 2300 mg pr. liter, uttrykt som elementært vanadium.
Avfallsvannet, ved pH 1.0, ble tilført behandlingskolonnen med strømningshastigheter på henhv. 12, 8 og 6 liter pr. time.
Etter å ha rent gjennom kolonnen ble det utløpende avløpsvann innstilt til pH 8.5 ved tilsetning av Ca(OH)2, for å oppnå flokkulering av de uoppløselige basiske forbindelser av vanadium med den laveste valens.
Etter filtrering ble restinnholdene av Va-forbindelser bestemt
i utløpsvannet, med verdier oppnådd henhv. 26, 21 og 18 mg pr. liter, uttrykt som elementært Va. Som det kan sees er disse verdier fremdeles ganske høye.
EKSEMPEL 2
Avløpsvann av den angitte type og som bl.a. forurensninger inneholdt Va-forbindelser i mengder ekvivalent med 2.000 mg pr. liter, ved
pH 0.8, ble tilført en kolonnebeholder med et strømningsareal på 5 cm 2fylt med kobber og jerngranuler til et volum på 700 ml. Før tilførslen til reaksjonsbeholderen ble det gjennomført en tilsetning av 10 mg pr. liter sølvsulfat.
Arbeidsbetingelsene var som følger: Strømningshastighet 10 1 pr. time, lineær hastighet 20 m pr. time, spesifikk belastning 14 1
pr. time pr. liter fyllmaterial. Det vann som kom ut fra kolonnen ble ført til en flokkuleringsbeholder hvor en pH på
7.5 til 8.5 ble opprettholdt ved tilsetning av Ca(OH)2.
Etter filtrering ble mengden restvanadium bestemt og det ble funnet at den var mindre enn 0.5 mg pr. 1 (regnet som elementært Va) .
EKSEMPEL 3
I en kolonneformet beholder av størrelse gitt i det foregående eksempel og tilsvarende fylt med kobber og jerngranulater, ble innført en 0.01% løsning av sølvsulfat med pH 1 inntil det var tilført omtrent 50 mg. Deretter ble avløpsvann fra et anlegg for behandling av gallium malmer innført, inneholdende omtrent 20 00 mg pr. liter vanadiumsalter (uttrykt som elementært Va) med pH 0.8, under de samme arbeidsbetingelser som i det foregående eksempel.
Det vann som kom ut fra reduksjonskolonnen ble ført til
flokkuleringsbeholderen hvori det ble opprettholdt en pH fra 7.5
- til 8.5.
Etter filtrering inneholdt vannet Va-forbindelser (uttrykt som elementært Va) på mindre enn 0.5 mg/l.
EKSEMPEL 4
Avløpsvann fra anleggene for behandling av gallium-malmer og som bl.a. inneholdt vanadiumforbindelser i en mengde på omtrent 1080 mg pr. liter (målt som elementært Va) ved pH 1.1, ble behandlet i kolonnebeholderen som i de foregående eksempler, med en forutgående tilsetning av en oppløsning av sølvsulfat ved pH 1 og til en mengde på omtrent 50 mg sølvsulfat. Arbeids-betingelsene var de samme som for de foregående eksempler. Det oppnådde vann inneholdt etter flokkulering og filtrering mindre enn 0.5 mg pr. liter vanadiumforbindelser, uttrykt som elementært Va.
EKSEMPEL 5 ( i et anlegg i industriell målestokk)
Behandlingsforsøk ble utført med avløpsvann som kom fra anleggene for behandling av gallium-malmer, inneholdende vanadiumforbindelser, i forskjellige prosentvise mengder, i et anlegg med s:orstørrelse, som kan anvendes i industrien, med et tverrsnittsareal pa o 1.2 m 7 og et fyllevolum pa 2 m 3. Fyll-materialet var kobber og jern i granuler.
Det vann som ble behandlet ble tilført med en hastighet på
20 m pr. time med en strømningshastighet pa 30 m 3 pr. time.
3 3
Den spesifikke belastning var 15 m pr. time pr. m fyllmaterial.
Det ble gjennom kolonnen ført en oppløsning av sølvsulfat ved
pH 1 (surgjort med svovelsyre) idet oppløsningen var dannet av 500 g sølvsulfat i 5 m^ vann, inntil sølvet inneholdt i denne oppløsning var blitt fullstendig fjernet.
De typene vann som ble ført til anlegget inneholdt henhv. 207, 57 og 2000 mg pr. liter Va-forbindelser (uttrykt som elementært Va) og hadde henhv. pH 2.0, 2.2 og 1.0.
Etter å være blitt ført gjennom kolonnen og deretter behandlet
i flokkuleringsbeholderen ved pH fra 7.5 til 8.5 og filtrert, inneholdt alle tre typer vann som ble behandlet ikke noen påvisbare spor av Va-forbindelser (mindre enn 0.5 mg/l).
Oppløsningen av sølvsulfat ble tilført en enkelt gang, men apparatet bibeholdt sin effektivitet ever hele varigheten av forsøket (noen måneder).

Claims (5)

1. Fremgangsmåte for gjenvinning av overgangselementer med variabel valens fra spillvann som inneholder overgangselemente- nes forbindelser, med samtidig rensing av spillvannet ved reduksjonen av valensen av overgangselementene i de nevnte forbindelser til en slik verdi at deretter en fullstendig utfelling av disse elementer blir mulig, idet reduksjonen av valensen av overgangselementene foretas ved hjelp av et kortsluttet elektrodesystem av to materialer hvorav det ene er mindre edelt enn hydrogen og det annet er edlere enn hydrogen, karakterisert ved at det tilsettes en forbindelse som er forskjellig fra katodematerialet og har en mer elektropositiv karakter enn elementet i anoden, hvoretter utfellingen foretas.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, under anvendelse av et elektrodesystem av kobber og jern, karakterisert ved at det tilsettes en sølvfor-bindelse.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 2, karakterisert ved at det tilsettes sølvsulfat.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1-3, karakterisert ved at forbindelsen av et element som er forskjellig fra katodeelementet og mer elektropositivt enn anodelementet tilsettes det spillvann som behandles.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 1-4, karakterisert ved at forbindelsen av et element forskjellig fra katodeelementet og mer elektropositivt enn anode- elementet tilsettes direkte i behandlingsapparatet.
NO770273A 1976-03-23 1977-01-27 Fremgangsmaate for gjenvinning av overgangselementer med variabel valens fra spillvann NO147871C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT21472/76A IT1065003B (it) 1976-03-23 1976-03-23 Procedimento per il recupero di elementi a valenza variabile da acque di scarico contenenti loro composti e depurazione delle acque stesse

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO770273L NO770273L (no) 1977-09-26
NO147871B true NO147871B (no) 1983-03-21
NO147871C NO147871C (no) 1983-06-29

Family

ID=11182312

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO770273A NO147871C (no) 1976-03-23 1977-01-27 Fremgangsmaate for gjenvinning av overgangselementer med variabel valens fra spillvann

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4116783A (no)
JP (1) JPS52114595A (no)
AT (1) AT356020B (no)
AU (1) AU498427B2 (no)
BE (1) BE852799A (no)
CA (1) CA1108090A (no)
DD (1) DD130343A5 (no)
DE (1) DE2712848C3 (no)
DK (1) DK146095C (no)
FR (1) FR2345401A1 (no)
GB (1) GB1550756A (no)
IT (1) IT1065003B (no)
NL (1) NL7703170A (no)
NO (1) NO147871C (no)
SE (1) SE421206B (no)
ZA (1) ZA7760B (no)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4375944A (en) * 1976-09-13 1983-03-08 Tecumseh Products Company Lubricating device for a motor compressor
US4222826A (en) * 1978-10-10 1980-09-16 Kerr-Mcgee Corporation Process for oxidizing vanadium and/or uranium
DE3237246A1 (de) * 1982-10-07 1984-04-12 Gosudarstvennyj naučno-issledovatel'skij i proektnyj institut po obogaščeniju rud cvetnych metallov KAZMECHANOBR, Alma-Ata Verfahren zur reinigung von abwaessern und loesungen und apparat zur durchfuehrung desselben
DE3345346A1 (de) * 1983-12-15 1985-06-27 Fa. Stadler, 7963 Altshausen Verfahren zur verwertung von verbrauchten photografischen filmen und fluessigkeiten
US4732827A (en) * 1985-07-05 1988-03-22 Japan Metals And Chemical Co., Ltd. Process for producing electrolyte for redox cell
KR100560886B1 (ko) 1997-09-17 2006-03-13 동경 엘렉트론 주식회사 가스 플라즈마 프로세스를 감시 및 제어하기 위한 시스템및 방법

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US952842A (en) * 1909-08-13 1910-03-22 Oliver Roche Company Method for purifying water.
US3026259A (en) * 1958-06-26 1962-03-20 Paul B Phillips Water treater
US3394064A (en) * 1964-09-11 1968-07-23 Shell Oil Co Separation process using a galvanic couple
US3392102A (en) * 1967-03-16 1968-07-09 Koch Rudolf Galvanic action water purifier
US3766036A (en) * 1972-03-06 1973-10-16 Occidental Petroleum Corp Process for the removal of ionic metallic impurities from water

Also Published As

Publication number Publication date
NO147871C (no) 1983-06-29
ATA202077A (de) 1979-08-15
BE852799A (fr) 1977-09-23
DD130343A5 (de) 1978-03-22
AU498427B2 (en) 1979-03-15
DE2712848A1 (de) 1977-09-29
DK111077A (da) 1977-09-24
ZA7760B (en) 1977-11-30
SE7703079L (sv) 1977-09-24
FR2345401A1 (fr) 1977-10-21
JPS52114595A (en) 1977-09-26
GB1550756A (en) 1979-08-22
AU2112977A (en) 1978-07-13
NO770273L (no) 1977-09-26
AT356020B (de) 1980-04-10
NL7703170A (nl) 1977-09-27
IT1065003B (it) 1985-02-25
FR2345401B1 (no) 1982-07-09
US4116783A (en) 1978-09-26
CA1108090A (en) 1981-09-01
DE2712848B2 (de) 1979-12-06
DK146095C (da) 1983-11-21
DK146095B (da) 1983-06-27
DE2712848C3 (de) 1980-08-14
SE421206B (sv) 1981-12-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Emamjomeh et al. Review of pollutants removed by electrocoagulation and electrocoagulation/flotation processes
US4383901A (en) Method for removing metal ions and other pollutants from aqueous solutions and moist gaseous streams
US4108769A (en) Process for reducing the mercury content of industrial waste waters
EA024210B1 (ru) Способ извлечения металлов
US3899405A (en) Method of removing heavy metals from water and apparatus therefor
US9656887B2 (en) Removal of ions from aqueous fluid
US3766036A (en) Process for the removal of ionic metallic impurities from water
WO2004079840A2 (en) Three-dimensional flow-through electrode and electrochemical cell
US4318789A (en) Electrochemical removal of heavy metals such as chromium from dilute wastewater streams using flow through porous electrodes
US3802910A (en) Recovery of mercury from mercurous bearing liquids
CN108698862B (zh) 通过电解处理工业废水的方法
NO147871B (no) Fremgangsmaate for gjenvinning av overgangselementer med variabel valens fra spillvann
CN102616959B (zh) 从含酚和碘离子废碱水中回收碘与酚类物质且无污染排放的方法
AU748300B2 (en) Removal of pollutants from effluents with electrochemical treatment
RU2404140C2 (ru) Способ обработки оборотной воды из хвостохранилищ золотодобывающих фабрик
US4632738A (en) Hydrometallurgical copper process
CN115652114B (zh) 一种含铊溶液中铊的资源化回收工艺
US4171250A (en) Method for zinc ore extraction
EP0515686A1 (en) Method of water purification
EP3064473A1 (en) Process for manufacturing an aqueous sodium chloride solution
US4526662A (en) Processes for the recovery of cyanide from aqueous thiocyanate solutions and detoxication of aqueous thiocyanate solutions
Scheiner Extraction of gold from carbonaceous ores: Pilot plant studies
US4749456A (en) Electrolytic recovery of copper from waste water
CN114644423A (zh) 一种尾矿废水磁核絮分处理工艺
US3799853A (en) Method for reducing the organo lead compound content of aqueous solutions by electrolysis in an electrolyte permeable metallic cathode electrolytic cell