NO144888B - Lett fornettet hydrogelpolymermateriale og fremgangsmaate til fremstilling av samme - Google Patents
Lett fornettet hydrogelpolymermateriale og fremgangsmaate til fremstilling av samme Download PDFInfo
- Publication number
- NO144888B NO144888B NO752351A NO752351A NO144888B NO 144888 B NO144888 B NO 144888B NO 752351 A NO752351 A NO 752351A NO 752351 A NO752351 A NO 752351A NO 144888 B NO144888 B NO 144888B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- substituted
- group
- carbon atoms
- phenyl
- vinyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 title claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 title claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical class [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 3
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 title abstract description 3
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 28
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 22
- -1 (3-phenyl)-phenyl Chemical group 0.000 claims description 21
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 21
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 20
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 17
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 14
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 8
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 7
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- PBGPBHYPCGDFEZ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylpiperidin-2-one Chemical compound C=CN1CCCCC1=O PBGPBHYPCGDFEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000499 gel Substances 0.000 claims description 4
- JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylazepan-2-one Chemical compound C=CN1CCCCCC1=O JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 claims description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005399 allylmethacrylate group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 7
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 5
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- ILZXXGLGJZQLTR-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC1=CC=CC=C1 ILZXXGLGJZQLTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 2
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- TURITJIWSQEMDB-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n-[(2-methylprop-2-enoylamino)methyl]prop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NCNC(=O)C(C)=C TURITJIWSQEMDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010021143 Hypoxia Diseases 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011837 N,N-methylenebisacrylamide Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 210000004087 cornea Anatomy 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011243 crosslinked material Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXOYJPWMGYDJNW-UHFFFAOYSA-N naphthalen-2-yl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1=CC=CC2=CC(OC(=O)C(=C)C)=CC=C21 CXOYJPWMGYDJNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002338 polyhydroxyethylmethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 230000004304 visual acuity Effects 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F226/06—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/14—Macromolecular materials
- A61L27/16—Macromolecular materials obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/041—Lenses
- G02B1/043—Contact lenses
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Transplantation (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Lett fornettet hydrogelpolymermateriale . og fremgangsmåte til fremstilling av samme.
Description
Den foreliggende oppfinnelse vedrører et lett fornettet hydrogelkopolymermateriale som er i stand til til å oppta fysiologisk salt i en mengde av mellom 65 og 85 vektsproseht, beregnet av gelens totalvekt, for anvendelse i medisinske proteser, særlig kontaktlinser, hvor materialet inneholder minst ett vannløselig N-vinyllaktam i from av N-vinyl-2-pyrrolidon, N-vinyl-2-piperidon eller N-vinyl-e-kaprolaktam.
Den vedrører også en fremgangsmåte til fremstilling av det lett fornettede kopolymermateriale, hvor materialet inneholder minst ett vannløselig N-vinyllaktam i form av N-vinyl-2-pyrrolidon, N-vinyl-2-piperidon eller N-viriyl-e-kaprolaktam.
Det er kjent å fremstille kontaktlinser av polyhydroksy-etylmetakrylat, ellers kjent som polyHEMA. Slike linser har gode styrke- og fleksibilitetsegenskaper, men deres permeabili-tet for oksygen og deres vannopptak er nokså lavt. Dette betyr at det er fare for oksygenmangel som kan bevirke smerte og skade av hornhinnen.
Av andre kjente kopolymerer, som ér beskrevet f.eks. i DE-off.skrift 2.205.391, oppnås det linser med høyere vannopptak med en tilsvarende høyere oksygenpermeabilitet. Men styrke og holdbarheten for disse linser er meget mindre enn hos polyHÉMA-linser.
Det er i den seneste tid blitt foreslått å fremstille slike kontaktlinser av kopolymerer av vinylpyrrolidon (VP) og' metylmetakrylat (MMA). Idet det er en rekke kopolymerer som kan fremstilles er det mulig å regulere og forbedre oksygen-permeabiliteten og vannopptaket ved å velge den nødvendige kopolymer.
Det er i foreliggende oppfinnelse en videreutvikling av dette arbeid som anvender sterkt hydrofobe akrylat-, alka-krylat-, akrylamid- og/eller alkakrylamidmonomerer sammen med
N-viny11aktamer til dannelse av kopolymerer.
Hydrogelpolymermaterialet ifølge oppfinnelsen er kjenne-tegnet ved at det inneholder som komonomer høyst 15 molprosent av minst én forbindelse med formelen
hvor X er -NH- eller -0-, R"<*>" er hydrogen eller en alkylgruppe med uforgrenet eller forgrenet kjede som inneholder opptil 4 karbonatomer og R <2>er enten (a) en substituert eller usubstituert arylgruppe. eller (b) en alkylgruppe med uforgrenet . eller forgrenet kjede som inneholder fra 1 til' 6 karbonatomer, substituert med minst én substituert eller usubstituert aryloksygruppe, eller (c) en hydroksyalkylgruppe med uforgrenet eller forgrenet kjede som inneholder fra 1 til 6 karbonatomer, ytterligere substituert på et karbonatom med minst én substituert eller usubstituert arylgruppe og/eller'minst én substituert eller usubstituert aryloksygruppe, idet en vilkårlig av aryloksygruppene i hvert tilfelle ikke substituerer nabo-karbonatomet til -X-gruppen, idet arylgruppen (a) eller aryl-eller aryloksysubstituenten på (b) eller (c) inneholder én eller to karbocykliske, aromatiske seksringer, og at det inneholder opptil 5 vektsprosent, fortrinnsvis opptil 2 vektsprosent, tverrbindingsmiddel.
Det foretrekkes at gruppen R"<*>" er metyl, dvs. at forbin-delsen med den angitte formel er en metakrylatester eller et metakrylamid.
Det foretrekkes at den substituerte alkylgruppe.R 2 bør inneholde én eller særlig to karbonatomer og at hydroksyalkyl-gruppen bør inneholde to karbonatomer.
Aryl- eller aryloksybestanddelen som er beskrevet ovenfor omfatter, vanligvis én eller to karbocykliske seksringer. Den kan være et mononukleært, kondensert binukleært eller annet binukleært radikal.
Eksempler er fenyl, 2-naftyl, (3-fenyl)-fenyl, (4-fenyl)-fenyl, (3-benzyl)-fenyl eller (4-benzyl)-fenyl eller den tilsvarende fenoksy, 2-naftyloksy, (3-fenyl)-fenoksy, (4-fenyl)-fenoksy, (3-benzyl)-fenoksy eller (4-rbenzyl) -fenoksy.
Eventuelt kan disse aryl- eller aryloksygrupper være substituert med én eller to alkylgrupper med uforgrenet eller forgrenet kjede som inneholder fra 1 til 4 karbonatomer, 1 eller 2 alkoksygrupper med uforgrenet eller forgrenet kjede som inneholder fra 1 til 4 karbonatomer eller med ett eller to halogenatomer. Et foretrukket halogen er klor, men eventuelt kan brom anvendes som substituent.
Av N-vinyllaktamene foretrekkes N-vinyl-2Tpyrrolidon, heretter benevnt VP.
Fremgangsmåten kjennetegnes ved at den vannløselige N-vinyllaktam sammen med som komonomer høyst 15 molprosent
av minst én forbindelse med formelen
hvor X er -NH- eller -0-, R1 er hydrogen eller en alkylgruppe med uforgrenet eller forgrenet kjede som inneholder opptil 4 karbonatomer og R er enten (a) en substituert eller usubstituert arylgruppe eller (b) en alkylgruppe med uforgrenet eller forgrenet kjede som inneholder fra 1 til 6 karbonatomer, substituert med minst "én substituert eller usubstituert aryloksygruppe eller (c) en hydroksyalkylgruppe med uforgrenet eller forgrenet kjede som inneholder fra 1 til 6 karbonatomer, ytterligere substituert på et karbonatom med minst én substituert eller usubstituert arylgruppe og/eller minst én substituert eller usubstituert aryloksygruppe, idet en vilkårlig av aryloksygruppene i hvert tilfelle ikke substituerer nabokarbon-atomet til -X-gruppen, idet arylgruppen (a) eller aryl- eller aryloksysubstituenten. på (b) eller (c) inneholder én eller to karbocykliske, aromatiske seksringer, og sammen med høyst 5% tverrbindingsmiddel og en katalysator for å fremme polymerisasjon av frie radikaler oppvarmes til fra 45-55°C i opptil 24 timer i fravær av oksygen og deretter oppvarmes til fra 100-120°C i mellom 1 og 10 timer.
Selv om det ikke er ønskelig å være begrenset av noen hypotese for virkemåten for oppfinnelsen, synes det mulig at de hydrofobe bestanddeler forbindes med hverandre til dannelse av en hydrofob matriks inne i en hydrofil matriks. Dersom meng-den hydrofob bestanddel således økes til over 15 molprosent, vil vanninnholdet avta, og produktet vil være urimelig stivt og opp-vise kryping.
De ovenfor beskrevne fornettede materialer er dannet ved tilsetning av en bifunksjonell forbindelse til monomerene.. Kon-sentrasjonen av denne bifunksjonelle forbindelse eller tverrbindingsmiddel velges i-overensstemmelse med den nødvendige grad av fornetning. Følgelig bestemmes den ikke bare av meng-den av monomerene, men også av deres type og evne til å danne den fornettede polymer. De mindre effektive tverrbindingsmidler må anvendes i en høyere konsentrasjon enn de mer effektive, og selv om generelt opptil 5 vektsprosent av tverrbindingsmidlet er mulig, foretrekkes det å anvende de mer effektive tverrbindingsmidler hvorved bare opptil 2% foretrekkes. Mulige tverrbindingsmidler f.eks. N,N-metylenbisakrylamid, N,N-metylenbis-metakrylamid, etylenglykoldimetakrylat eller polyetylenglykol-dimetakrylater med den generelle formel:
hvor n er fra 1 til 4 og kan være, men ikke behøver å være et helt tall, idet i det siste tilfelle det foreligger en blanding.
Men en særlig effektiv form for tverrbindingsmiddel er et tverrbindingsmiddel hvor de to funksjonelle grupper avviker i aktivitet, vanligvis som følge av deres festepunkt til resten av molekylet. Spesielle eksempler på disse er monqestre av akryl- eller metakrylsyre med umettede alifatiske radikaler, f.eks. allylmetakrylat eller 3-allyloksy-2-hydroksypropyl-metakrylat.
Som tverrbindingsmidler er det generelt også tenkbart å bruke forbindelser med formelen: hvor R"* er allyl eller vinyl og n er, fra 0 til 4, fortrinnsvis et helt tall, f.eks. 3, noe som antyder at det foreligger en ren forbindelse, eller med formelen:
Selv om man ifølge den foreliggende oppfinnelse hoved-sakelig beskjeftiger seg med kopolymerer som inneholder to bestanddeler ligger det innenfor rammen av oppfinnelsen å anvende andre blandingsforhold av andre kopolymeriserbare. monomerer for å ytterligere modifisere egenskapene til den eventuelle hydrogel.
Nærmere bestemt kan det ifølge den foreliggende oppfinnelse også anvendes terpolymerer (eller kopolymerer av høyere orden) som inneholder to eller flere hydrofobe monomerer og en hydrofil monomer, f.eks. en fenetylmetakrylat/2-naftyl-metakrylat/VP-terpolymer.
Selv om oppfinnelsen dessuten primært befatter seg med bulkpolymerisasjon, som omfatter tverrbinding, med mekanisk utforming av den ønskete, fornettede kopolymer, er det. også mulig å fremstille et materiale i ikke-fornettet form og å fremstille det fornettede nettverk deretter i en form under betingelser med varme.
Oppfinnelsen vil bli ytterligere beskrevet under henvis-ning til de etterfølgende eksempler.
Eksempel på en VP/ fenetylmetakrylatgel med molforhold på 90/ 10.
33,6 g vinylpyrrolidon og 6,4 g fenetylmetakrylat ble blandet. Til blandingen ble det tilsatt 0,27 g av et tverrbindingsmiddel i form av allylmetakrylat. Til slutt ble 0,12
g azobisisobutyrodinitril (AZBN) tilsatt som katalysator.
Blandingen ble puttet i en form og avgasset. Største-parten av polymerisasjonen ble utført i et innelukke ved kons-, tant temperatur på mellom 45-55°C under utestenging av oksygen i opp til 24 timer. Polymerisasjonen ble fullført ved opp-varming av formen ved 100-120°C, f.eks. 110°C, i 1-10 timer.
Den resulterende polymer hadde et vannopptak på 73,5 (beregnet av den totale endelige hydrogel) og en oksygenpermeabilitet, ml (STP cm/cm 2 sek. cm(Hg) x 10 10), dvs. målt i ml ved STP ganger cm tykkelse pr. cm areal pr. sek. pr. cm kvikksølvtrykk x 10^ på ca. 19,9. Dessuten var den endelige strekkfasthet i kg/cm 25,5 mens belastningen for 10% forlengelse, dvs. "10% T" (et mål for materialets stivhet) var 0,9 kgf/cm<2>..
Vannopptak ble målt som opptak fra en fysiologisk salt-løsning (0,9% NaCl i destillert vann) ved 20°C. Prøvene ble kokt med tilbakeløp i saltløsningen i 16 timer og fikk deretter suge inn frisk saltløsning i 3 dager. Prosentvis opptak er basert på den totale vekt, dvs. gelvekten.
Den endelige strekkfasthet (UTS) ble målt ved å skjære
ut av svelte, støpte plater/ slik som beskrevet i AS TM D 1708., manualformete prøver som deretter ble aldret som ovenfor. Prøvens lengde var 2,54 cm, og hastigheten på bakkene i Instron-forsøks-maskinen var 5,08 cm/min., idet prøven ble neddykket i salt-løsningen under forsøkets varighet. Resultatene ble målt i kgf/cm<2>.
"10% T" angir kraften som er nødvendig for 10% forlengelse, og måles av diagrammet som oppnås under UTS-forsøket ovenfor.
Endelig strekkfasthet er et mål på materialets styrke, og "10% T" en indikasjon på dets stivhet, dvs. fleksibilitet (jo høyere kraften er desto stivere materiale). Saltopptaket og oksygénpermeabiliteten er beslektede egenskaper.
Av de ovenfor beskrevne polymerer kan det fremstilles kontaktlinser på følgende måte: Massepolymerisasjon utføres under de tid- og temperatur-betingelser som er beskrevet ovenfor i en beholder til dannelse av en stang av polymer med sirkulært tverrsnitt 12,7 mm i diameter og 30 cm lang. Denne stang ble skåret i 6 mm tykke skiver. Skivene ble dreiet til en beregnet størrelse som avhengig av den optiske forskrift for linsene og av polymerens kjente svellbarhet. De således fremstilte dreiete former ble hydrati-sert i steril, fysiologisk saltløsning ved romtemperatur til dannelse av en total diameter på mellom 17,3 og 17,5 mm, hvorved det ble oppnådd en klar, meget myk og meget fleksibel kon-taktlinse. Det viste seg at i bruk ga en slik linse god visuell skarphet og visuell stabilitet i et tidsrom, uten betydelig vanntap fra den.
'Oppfinnelsen vil bli ytterligere beskrevet under henvis-ning til den etterfølgende tabell som angir visse egenskaper for ulike metakrylestre anvendt som kopolymeriserbare monomerer med vinylpyrrolidon i de angitte molare forhold (og derved vekt-fohold), idet polymérprøvene ble fremstilt ved den ovenfor beskrevne fremgangsmåte under anvendelse av de angitte tverrbindingsmidler.
Claims (10)
1. Lett fornettet hydrogelkopolymermateriale som er i stand til å oppta fysiologisk salt i en mengde av mellom 65 og 85 vektsprosent, beregnet av gelens totalvekt, for anvendelse i medisinske proteser, særlig kontaktlinser, hvor materialet inneholder minst ett vannløselig N-vinyllaktam i form.av N-vinyl-2-pyrrolidon, N-vinyl-2-piperidon eller N-vinyl-e-kaprolaktam, 'karakterisert ved at materialet inneholder som komonomer høyst 15 molprosent av minst én forbindelse med formelen
i-
hvor X er -NH- eller -0-, R1 er hydrogen eller en alkylgruppe med uforgrenet eller forgrenet kjede som inneholder opptil 4 karbonatomer og R 2er enten (a) en substituert eller usubstituert arylgruppe eller (b) en alkylgruppe med uforgrenet eller forgrenet kjede som inneholder fra 1 til 6 karbonatomer, substituert med minst én substituert eller usubstituert aryloksygruppe, eller (c) en hydroksyalkylgruppe med uforgrenet eller forgrenet kjede som inneholder fra 1 til 6 karbonatomer, ytterligere substituert på et karbonatom med minst én substituert eller usubstituert arylgruppe og/eller minst én substituert eller usubstituert aryloksygruppe, idet en vilkårlig av aryloksygruppene i hvert tilfelle-ikke substituerer nabo-karbonatomet til -X-gruppen, idet arylgruppen (a) eller aryl-eller aryloksysubstituenten på (b) eller (c) inneholder én eller to karbocykliske, aromatiske seksringer, og at det inneholder opptil 5 vektsprosent, fortrinnsvis opptil 2 vektsprosent, tverrbindingsmiddel.
2. Kopolymermateriale i samsvar med krav 1, karakterisert ved at R er metyl.
3. Kopolymermateriale i samsvar med krav 1 eller 2, karakterisert ved at R 2 er en substituert alkylgruppe og inneholder ett eller to karbonatomer. •
4. Kopolymermateriale i samsvar med krav 1 eller 2, karakterisert ved at R"*" er en substituert hydroksyalkylgruppe og inneholder to karbonatomer.
5. Kopolymermateriale i samsvar med et av kravene 1-4, karakterisert ved at arylgruppen (a) eller aryl- eller aryloksysubstituenten på (b) eller (c) er fenyl, 2-naftyl, (3-fenyl)-fenyl, (4-fenyl)-fenyl, (3-benzyl)-fenyl, (4-benzyl)-fenyl, fenoksy, 2-naftyloksy, (3-fenyl)-fenoksy, (4-fenyl)-fenoksy, (3-benzyl)-fenoksy eller (4-benzyl)-fenoksy.
6. Kopolymermateriale i samsvar med et av kravene 1-5<*>' karakterisert ved at arylgruppen (a) eller aryl- eller aryloksysubstituenten på (b) eller (c) er substituert med én eller to alkylgrupper med uforgrenet eller forgrenet kjede som inneholder fra 1 til 4 karbonatomer, én eller to alkoksygrupper med uforgrenet eller forgrenet kjede som. inneholder fra ett til fire karbonatomer eller ett eller to halogenatomer.
7. Kopolymermateriale i samsvar med et av de foregående krav, karakterisert ved at tverrbindingsmidlets to funksjonelle grupper har forskjellig reaktivitet.
8. Kopolymermateriale i samsvar med krav 7, karakterisert ved at tverrbindingsmidlet er en mono-ester av akryl- eller metakrylsyre med et umettet, alifatisk radikal.
9. Kopolymermateriale i samsvar med krav 8, karakterisert ved at tverrbindingsmidlet er allylmetakrylat, 3-allyloksy-2-hydroksypropylmetakrylat eller 2-(2-allyloksy-etoksy-etoksy)-etylmetakrylat.
10. Fremgangsmåte til fremstilling av det lett fornettede kopolymermateriale ifølge et av kravene 1-9, hvor materialet inneholder minst ett vannløselig N-vinyllaktam i form av N-vinyl-2-pyrrolidon, N-vinyl-2-piperidon eller N-vinyl-e-kaprolaktam, karakterisert ved at den vannløselige N-vinyllaktam sammen med som komonomer høyst 15 molprosent av minst én forbindelse med formelen
hvor X er -NH- eller* K)-, R1 er hydrogen eller en alkylgruppe med uforgrenet eller forgrenet kjede som inneholder opptil 4 karbonatomer og R <2>er enten (a) en substituert eller usubstituert arylgruppe eller (b) en alkylgruppe med uforgrenet eller forgrenet kjede som inneholder fra 1 til 6 karbonatomer, substituert med minst én substituert eller usubstituert aryloksygruppe eller (c) en hydroksyalkylgruppe med uforgrenet eller forgrenet kjede som inneholder fra 1 til 6 karbonatomer, ytterligere substituert på et karbonatom med minst én substituert eller usubstituert arylgruppe og/eller minst én substituert eller usubstituert aryloksygruppe, idet en vilkårlig av aryloksygruppene i hvert tilfelle ikke substituerer nabokar-bonatomet til -X-gruppen, idet arylgruppen (a) eller aryl-eller aryloksysubstituenten på (b) eller (c) inneholder én eller to karbocykliske, aromatiske seksringer, og sammen med høyst 5% tverrbindingsmiddel og en katalysator for å fremme polymerisasjon av frie radikaler .oppvarmes til fra 45-55°C i opptil 24 timer i fravær av oksygen og deretter oppvarmes til fra 100-120°C i mellom 1 og 10 timer.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB29757/74A GB1494641A (en) | 1974-07-04 | 1974-07-04 | Cross-linked hydrogel copolymer |
| GB1758675 | 1975-04-28 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO752351L NO752351L (no) | 1976-01-06 |
| NO144888B true NO144888B (no) | 1981-08-24 |
| NO144888C NO144888C (no) | 1981-12-02 |
Family
ID=26252787
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO752351A NO144888C (no) | 1974-07-04 | 1975-06-30 | Lett fornettet hydrogelpolymermateriale og fremgangsmaate til fremstilling av samme |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4036814A (no) |
| JP (1) | JPS5845689B2 (no) |
| AR (1) | AR207867A1 (no) |
| AT (1) | AT349789B (no) |
| BR (1) | BR7504239A (no) |
| CA (1) | CA1037196A (no) |
| CH (1) | CH603708A5 (no) |
| CS (1) | CS194231B2 (no) |
| DD (1) | DD123396A5 (no) |
| DE (1) | DE2529639C2 (no) |
| DK (1) | DK300675A (no) |
| FI (1) | FI59114C (no) |
| FR (1) | FR2277110A1 (no) |
| IE (1) | IE41576B1 (no) |
| IL (1) | IL47636A (no) |
| IT (1) | IT1036430B (no) |
| NL (1) | NL7507914A (no) |
| NO (1) | NO144888C (no) |
| SE (1) | SE407416B (no) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4008101A (en) * | 1975-03-20 | 1977-02-15 | Diamond Shamrock Corporation | Methylene chloride phosphatizing |
| JPS5374049A (en) * | 1976-11-04 | 1978-07-01 | Toray Industries | Soft contact lens material |
| JPS5378854A (en) * | 1976-12-22 | 1978-07-12 | Koken Kk | Contact lens and its production method |
| US4263185A (en) * | 1979-10-01 | 1981-04-21 | Belykh Sergei I | Biodestructive material for bone fixation elements |
| GB2087408B (en) * | 1980-11-04 | 1984-05-23 | Patel Pravin Gordhanbhai Da Co | Cross-linked hydrophilic polymers |
| US4436887A (en) | 1981-11-12 | 1984-03-13 | Bausch & Lomb Incorporated | N-Vinyl lactam based biomedical devices |
| DE3209224A1 (de) * | 1982-03-13 | 1983-09-15 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von unloeslichen, nur wenig quellbaren polymerisaten von basischen vinylheterocyclen und deren verwendung |
| CS249989B1 (en) * | 1984-04-06 | 1987-04-16 | Otto Wichterle | Hydrophilic thre-dimensional polymer and method of its production |
| JP2553835B2 (ja) * | 1985-06-21 | 1996-11-13 | ホ−ヤ株式会社 | 高強度ソフトコンタクトレンズ |
| GB8601949D0 (en) * | 1986-01-28 | 1986-03-05 | Smith & Nephew Ass | Hydrogel polymers |
| US5290892A (en) * | 1990-11-07 | 1994-03-01 | Nestle S.A. | Flexible intraocular lenses made from high refractive index polymers |
| US5252611A (en) * | 1992-07-20 | 1993-10-12 | Isp Investments Inc. | Controlled release tablets including strongly swellable, moderately crosslinked polyvinylpyrrolidone |
| MX9701015A (es) * | 1995-06-07 | 1997-05-31 | Alcon Lab Inc | Materiales mejorados de alto indice de refraccion para lentes oftalmicos. |
| US5922821A (en) * | 1996-08-09 | 1999-07-13 | Alcon Laboratories, Inc. | Ophthalmic lens polymers |
| JP3641110B2 (ja) * | 1997-08-20 | 2005-04-20 | 株式会社メニコン | 軟質眼内レンズ用材料 |
| US6326448B1 (en) | 1997-08-20 | 2001-12-04 | Menicon Co., Ltd. | Soft intraocular lens material |
| CA2381270C (en) * | 1999-09-02 | 2010-07-20 | Alcon Universal, Ltd. | Hydrophobically-bound, hydrophilic coating compositions for surgical implants |
| DK1210380T3 (da) | 1999-09-07 | 2005-05-30 | Alcon Inc | Sammenfoldelige oftalmiske og otorhinolaryngologiske anordningsmaterialer |
| US6467903B1 (en) * | 2000-03-31 | 2002-10-22 | Ocular Sciences, Inc. | Contact lens having a uniform horizontal thickness profile |
| US7628485B2 (en) | 2000-03-31 | 2009-12-08 | Coopervision International Holding Company, Lp | Contact lens having a uniform horizontal thickness profile |
| DE102004040104A1 (de) * | 2004-08-18 | 2006-02-23 | Basf Ag | Verwendung von amphiphilen Copolymerisaten als Solubilisatoren |
| US20060047134A1 (en) * | 2004-08-25 | 2006-03-02 | Frank Molock | Process for the production of (trimethylsilyloxy)silylalkylglycerol methacrylates |
| JP2011517418A (ja) * | 2008-03-27 | 2011-06-09 | アルコン，インコーポレイテッド | ヒドロゲル眼内レンズおよびこれを形成するための方法 |
| EP2833716B1 (en) * | 2012-04-04 | 2017-05-10 | Basf Se | Agroformulation comprising copolymer of an amide, polyalkylene glycol (meth)acrylate, and alkyl (meth)acrylate |
| CN104202978B (zh) | 2012-04-04 | 2016-06-22 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含乙烯基内酰胺、n-烷基丙烯酰胺和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物的农业配制剂 |
| US11589514B2 (en) | 2019-10-30 | 2023-02-28 | Cnh Industrial America Llc | Pickup drive system for an agricultural baler |
| WO2024111659A1 (ja) * | 2022-11-25 | 2024-05-30 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 光硬化性樹脂組成物、光学部品、光学部品の製造方法、発光装置及び発光装置の製造方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1495381B2 (de) * | 1963-09-07 | 1971-06-24 | Czeskoslovenska akademie ved , Prag | Verfahren zur herstellung von kontaktlinsen oder kontakt linsenrohlingen aus quellfaehigen hydrogelen |
| US3454446A (en) * | 1965-06-25 | 1969-07-08 | Nippon Zeon Co | Method of adhesion |
| US3629197A (en) * | 1969-04-01 | 1971-12-21 | Du Pont | Monomers and polymers of acryloyloxyphenol and derivatives thereof |
| US3532679A (en) * | 1969-04-07 | 1970-10-06 | Robert Steckler | Hydrogels from cross-linked polymers of n-vinyl lactams and alkyl acrylates |
| US3639524A (en) * | 1969-07-28 | 1972-02-01 | Maurice Seiderman | Hydrophilic gel polymer insoluble in water from polyvinylpyrrolidone with n-vinyl-2-pyrrolidone and methacrylic modifier |
| US3708445A (en) * | 1970-04-20 | 1973-01-02 | Gen Latex And Chem Corp | Polymeric thickeners and method of preparing and using the same |
| US3787380A (en) * | 1971-10-05 | 1974-01-22 | Union Optics Corp | Polymers of n-vinyl or n-allyl hetero-cyclic compounds with monoethyl-enically unsaturated esters and gly-cidyl esters |
| US3878175A (en) * | 1973-07-27 | 1975-04-15 | Plastik Devices Inc | Highly absorbent spongy polymer materials |
-
1975
- 1975-01-01 AR AR259492A patent/AR207867A1/es active
- 1975-06-25 US US05/590,037 patent/US4036814A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-06-30 NO NO752351A patent/NO144888C/no unknown
- 1975-07-01 AT AT503675A patent/AT349789B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-07-03 DK DK300675A patent/DK300675A/da not_active Application Discontinuation
- 1975-07-03 NL NL7507914A patent/NL7507914A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-07-03 CH CH868875A patent/CH603708A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-07-03 IL IL47636A patent/IL47636A/en unknown
- 1975-07-03 DE DE2529639A patent/DE2529639C2/de not_active Expired
- 1975-07-03 FR FR7520881A patent/FR2277110A1/fr active Granted
- 1975-07-03 IT IT68728/75A patent/IT1036430B/it active
- 1975-07-03 CS CS754749A patent/CS194231B2/cs unknown
- 1975-07-04 IE IE1497/75A patent/IE41576B1/en unknown
- 1975-07-04 JP JP50082013A patent/JPS5845689B2/ja not_active Expired
- 1975-07-04 SE SE7507693A patent/SE407416B/xx unknown
- 1975-07-04 CA CA230,799A patent/CA1037196A/en not_active Expired
- 1975-07-04 DD DD187112A patent/DD123396A5/xx unknown
- 1975-07-04 BR BR5429/75D patent/BR7504239A/pt unknown
- 1975-07-04 FI FI751961A patent/FI59114C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5130750A (no) | 1976-03-16 |
| FI751961A (no) | 1976-01-05 |
| NO752351L (no) | 1976-01-06 |
| FR2277110B1 (no) | 1980-10-03 |
| FI59114C (fi) | 1981-06-10 |
| AU8272275A (en) | 1977-01-06 |
| US4036814A (en) | 1977-07-19 |
| SE7507693L (sv) | 1976-01-05 |
| IE41576B1 (en) | 1980-01-30 |
| IT1036430B (it) | 1979-10-30 |
| DK300675A (da) | 1976-01-05 |
| CH603708A5 (no) | 1978-08-31 |
| DD123396A5 (no) | 1976-12-12 |
| ATA503675A (de) | 1978-09-15 |
| IE41576L (en) | 1976-01-04 |
| DE2529639C2 (de) | 1985-07-25 |
| JPS5845689B2 (ja) | 1983-10-12 |
| BR7504239A (pt) | 1976-07-06 |
| FR2277110A1 (fr) | 1976-01-30 |
| DE2529639A1 (de) | 1976-01-22 |
| CA1037196A (en) | 1978-08-22 |
| AT349789B (de) | 1979-04-25 |
| NL7507914A (nl) | 1976-01-06 |
| SE407416B (sv) | 1979-03-26 |
| CS194231B2 (en) | 1979-11-30 |
| NO144888C (no) | 1981-12-02 |
| IL47636A (en) | 1977-12-30 |
| FI59114B (fi) | 1981-02-27 |
| IL47636A0 (en) | 1975-10-15 |
| AR207867A1 (es) | 1976-11-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO144888B (no) | Lett fornettet hydrogelpolymermateriale og fremgangsmaate til fremstilling av samme | |
| US4436887A (en) | N-Vinyl lactam based biomedical devices | |
| US4182802A (en) | Hydrophilic polymers and contact lenses of high water content | |
| US4620954A (en) | Hydrogel from ultraviolet-initiated copolymerization | |
| US4022754A (en) | Novel copolymer having utility as contact lens | |
| WO1982001553A1 (en) | Cross-linked hydrophilic polymers | |
| CA1251069A (en) | Hydrogel contact lenses for extended wear | |
| US4440919A (en) | Low N-vinyl lactam content based biomedical devices | |
| EP0524557B1 (en) | Ocular lens material | |
| US4749761A (en) | Hydrogel polymers | |
| US5610204A (en) | Method of curing methacrylate-based compositions | |
| US4840992A (en) | Copolymers of poly(vinyl trifluoroacetate) or poly(vinyl alcohol) | |
| JPS61267731A (ja) | 高含水性ソフトコンタクトレンズ | |
| JPH0357454B2 (no) | ||
| JPS6251447B2 (no) | ||
| USRE31422E (en) | Hydrophilic polymers and contact lenses of high water content | |
| RU2104675C1 (ru) | Способ получения мягкой контактной линзы | |
| EP3828225A1 (en) | Gel material | |
| JPH0115847B2 (no) | ||
| SU912730A1 (ru) | Способ получени замутненных материалов | |
| JPH0299913A (ja) | 硬質コンタクトレンズ材料 | |
| JPS6251448B2 (no) | ||
| JPS61240221A (ja) | コンタクトレンズ | |
| JPH036487B2 (no) | ||
| JPH02116818A (ja) | ソフトコンタクトレンズ |