NO144714B - Anordning ved avloepssluk, saerlig gulvsluk av plast - Google Patents
Anordning ved avloepssluk, saerlig gulvsluk av plast Download PDFInfo
- Publication number
- NO144714B NO144714B NO743242A NO743242A NO144714B NO 144714 B NO144714 B NO 144714B NO 743242 A NO743242 A NO 743242A NO 743242 A NO743242 A NO 743242A NO 144714 B NO144714 B NO 144714B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- acid
- dione
- carbon atoms
- residue
- solvent
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 22
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000002905 orthoesters Chemical class 0.000 claims description 4
- -1 phenyl- Chemical group 0.000 claims description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 7
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JYGXADMDTFJGBT-VWUMJDOOSA-N hydrocortisone Chemical compound O=C1CC[C@]2(C)[C@H]3[C@@H](O)C[C@](C)([C@@](CC4)(O)C(=O)CO)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 JYGXADMDTFJGBT-VWUMJDOOSA-N 0.000 description 4
- 229960005205 prednisolone Drugs 0.000 description 4
- OIGNJSKKLXVSLS-VWUMJDOOSA-N prednisolone Chemical compound O=C1C=C[C@]2(C)[C@H]3[C@@H](O)C[C@](C)([C@@](CC4)(O)C(=O)CO)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 OIGNJSKKLXVSLS-VWUMJDOOSA-N 0.000 description 4
- 229960004618 prednisone Drugs 0.000 description 4
- XOFYZVNMUHMLCC-ZPOLXVRWSA-N prednisone Chemical compound O=C1C=C[C@]2(C)[C@H]3C(=O)C[C@](C)([C@@](CC4)(O)C(=O)CO)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 XOFYZVNMUHMLCC-ZPOLXVRWSA-N 0.000 description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FUFLCEKSBBHCMO-UHFFFAOYSA-N 11-dehydrocorticosterone Natural products O=C1CCC2(C)C3C(=O)CC(C)(C(CC4)C(=O)CO)C4C3CCC2=C1 FUFLCEKSBBHCMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MFYSYFVPBJMHGN-ZPOLXVRWSA-N Cortisone Chemical compound O=C1CC[C@]2(C)[C@H]3C(=O)C[C@](C)([C@@](CC4)(O)C(=O)CO)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 MFYSYFVPBJMHGN-ZPOLXVRWSA-N 0.000 description 3
- MFYSYFVPBJMHGN-UHFFFAOYSA-N Cortisone Natural products O=C1CCC2(C)C3C(=O)CC(C)(C(CC4)(O)C(=O)CO)C4C3CCC2=C1 MFYSYFVPBJMHGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960004544 cortisone Drugs 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003431 steroids Chemical class 0.000 description 3
- ACRWYXSKEHUQDB-UHFFFAOYSA-N 3-phenylpropionitrile Chemical compound N#CCCC1=CC=CC=C1 ACRWYXSKEHUQDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003110 anti-inflammatory effect Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 229940088597 hormone Drugs 0.000 description 2
- 239000005556 hormone Substances 0.000 description 2
- 229960000890 hydrocortisone Drugs 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- BGMIRDHBNWQSGE-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid;pyridine Chemical compound ClO.C1=CC=NC=C1 BGMIRDHBNWQSGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- ZDYVRSLAEXCVBX-UHFFFAOYSA-N pyridinium p-toluenesulfonate Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1.CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 ZDYVRSLAEXCVBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALGOIGGTYBBGEI-LMQQZZHGSA-N (8R,9S,10S,13S)-17-acetyl-10,13-dimethyl-2,4,5,6,7,8,9,12-octahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthrene-3,11-dione Chemical compound CC(C1=CC=C2[C@@H]3CCC4CC(CC[C@]4(C)[C@H]3C(C[C@]12C)=O)=O)=O ALGOIGGTYBBGEI-LMQQZZHGSA-N 0.000 description 1
- UOQFZGVGGMHGEE-UHFFFAOYSA-N 1,1-dihydroxypropan-2-one Chemical group CC(=O)C(O)O UOQFZGVGGMHGEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOYADQIFGGIKAT-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibutyl-4-hydroxy-2,6-dioxopyrimidine-5-carboximidamide Chemical compound CCCCn1c(O)c(C(N)=N)c(=O)n(CCCC)c1=O VOYADQIFGGIKAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXOCHURRQWXLY-UHFFFAOYSA-N 1-methoxyethane-1,1-diol Chemical compound COC(C)(O)O PNXOCHURRQWXLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXHLLJAMBQLULT-UHFFFAOYSA-N 2-[[6-[4-(2-hydroxyethyl)piperazin-1-yl]-2-methylpyrimidin-4-yl]amino]-n-(2-methyl-6-sulfanylphenyl)-1,3-thiazole-5-carboxamide;hydrate Chemical compound O.C=1C(N2CCN(CCO)CC2)=NC(C)=NC=1NC(S1)=NC=C1C(=O)NC1=C(C)C=CC=C1S WXHLLJAMBQLULT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930194542 Keto Natural products 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- RFFFKMOABOFIDF-UHFFFAOYSA-N Pentanenitrile Chemical compound CCCCC#N RFFFKMOABOFIDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJKFOVLPORLFTN-LEKSSAKUSA-N Progesterone Chemical compound C1CC2=CC(=O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H](C(=O)C)[C@@]1(C)CC2 RJKFOVLPORLFTN-LEKSSAKUSA-N 0.000 description 1
- QOSMNYMQXIVWKY-UHFFFAOYSA-N Propyl levulinate Chemical compound CCCOC(=O)CCC(C)=O QOSMNYMQXIVWKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- VBWIZSYFQSOUFQ-UHFFFAOYSA-N cyclohexanecarbonitrile Chemical compound N#CC1CCCCC1 VBWIZSYFQSOUFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 150000002084 enol ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000002085 enols Chemical class 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- XCOBTUNSZUJCDH-UHFFFAOYSA-B lithium magnesium sodium silicate Chemical compound [Li+].[Li+].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Na+].[Na+].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3 XCOBTUNSZUJCDH-UHFFFAOYSA-B 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N talc Chemical compound [Mg+2].[O-][Si]([O-])=O FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- 229960005294 triamcinolone Drugs 0.000 description 1
- GFNANZIMVAIWHM-OBYCQNJPSA-N triamcinolone Chemical compound O=C1C=C[C@]2(C)[C@@]3(F)[C@@H](O)C[C@](C)([C@@]([C@H](O)C4)(O)C(=O)CO)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 GFNANZIMVAIWHM-OBYCQNJPSA-N 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E03—WATER SUPPLY; SEWERAGE
- E03F—SEWERS; CESSPOOLS
- E03F5/00—Sewerage structures
- E03F5/04—Gullies inlets, road sinks, floor drains with or without odour seals or sediment traps
- E03F5/0401—Gullies for use in roads or pavements
- E03F5/0405—Gullies for use in roads or pavements with an odour seal
- E03F5/0406—Gullies for use in roads or pavements with an odour seal the odour seal being easily accessible for cleaning
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E03—WATER SUPPLY; SEWERAGE
- E03F—SEWERS; CESSPOOLS
- E03F5/00—Sewerage structures
- E03F5/04—Gullies inlets, road sinks, floor drains with or without odour seals or sediment traps
- E03F5/0407—Floor drains for indoor use
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E03—WATER SUPPLY; SEWERAGE
- E03F—SEWERS; CESSPOOLS
- E03F5/00—Sewerage structures
- E03F5/04—Gullies inlets, road sinks, floor drains with or without odour seals or sediment traps
- E03F2005/0416—Gullies inlets, road sinks, floor drains with or without odour seals or sediment traps with an odour seal
Description
Fremgangsmåte for fremstilling av l'-substituerte 17a,21-(1' - alkoxy) -methylendioxysteroider.
Foreliggende oppfinnelse vedrører en
fremgangsmåte for fremstilling av hittil ukjente 1'-substituerte 17a,21-(l'-alkoxy)-methylendioxysteroider med den generelle formel
i hvilken S utgjør resten av cyclopentan-opolyhydrofenanthren-skjelettet, R betyr en alifatisk hydrocarbonrest med 1 til 9 carbonatomer, en cycloalifatisk hydrocarbonrest med 4 til 6 carbonatomer, en aryl-alifatisk hydrocarbonrest med 7 eller 8 carbonatomer, eller en fenyl-, (3-carboxyetyl-p-carbomethoxyetyl- eller p-carbethoxy-ethylrest og R, en lavere alkylrest med 1 til 3 carbonatomer. Forbindelsene som fåes ved utførelsen av foreliggende oppfinnelse fremstilles ved at man omsetter det tilsvarende frie 17a,21-dihydroxysteroidet med en ester av en orto-carbonsyre med formelen
i hvilken R og R<1> har forannevnte betydning i et organisk oppløsningsmiddel ved forhøyet temperatur og i nærvær av en sur katalysator og derpå eventuelt hydro-lysert i alkalisk medium.
Reaksj onstemperaturen ligger ifølge oppfinnelsen mellom 60° C og 130° C, der-for er det hensiktsmessig å anvende et opp-løsningsmiddel med kokepunkt over 60° C. Dimethylformamid er det foretrukne opp-løsningsmiddel, men man kan også anvende et hydrocarbon, som benzol og dets homologe, hexan, isooctan eller også et halogenholdig oppløsningsmiddel, som klo-roform, tetraklorcarbon og andre.
Den anvendte katalysator er av sur na-tur, særlig en aromatisk sulfonsyre, som toluol-, benzol- eller naftalensulfonsyre eller en Lewissyre, som SnClj eller SbCL. Man kan også anvende salter av organiske baser med sterke syrer, som pyridinklorhydrat eller pyridintosylat.
Den for reaksjonen valgte orthoester med formelen II er fortrinnsvis methyl-eller ethylorthoester av en orthocarbon-syre, som f. eks. orthoeddiksyre, orthopro-pionsyre, orthosmørsyre, orthoiso-smørsyre, orthovaleriansyre, ortho-iso-valeriansyre, orthocapronsyre, orthoenantsyre, orthcap-rilsyre.orthoperargonsyre, orthocaprinsyre, cyclobutanorthocarbonsyre, cyclopentan-orthocarbonsyre, orthohexahydrobenzoe-syre, orthobenzoesyre, ortho-p-fenylpro-pionsyre, ortho-p-carbomethoxypropion-syre eller ortho-(3-carbethoxypropionsyre. Disse forbindelser er generelt kjente. De kan lett fremstilles etter metoden av Pinner (Ber. Bd. 16; 1883, s. 1643) fra et nitril av formelen R-CN ved omsetning med alko-hol R^H (R og R<1> har ovenfor nevnte betydning) over det tilsvarende imidoeter-klorhydrat.
Fremgangsmåten etter oppfinnelsen er generell og kan anvendes for ethvert 17ct,21-dihydroxy-20-ketopregnan. Vanligvis inneholder utgangsforbindelsene i 3-stilling en oxygenert funksjon, særlig en ketogruppe, en hydroxygruppe, en lavere acyloxygruppe eller en lavere alkoxygruppe. Andre substituenter, som hydroxy-, keto-, halogen-, eter- eller methylgrupper, kan foreligge ved cyclopentanopolyhydrof enant-skjelettet, f. eks. i 1-, 2-, 3-, 4-, 6-, 7-, 9-, 11- og/eller 16-stillinger. Foretrukne forbindelser inneholder en oxygenfunksjon, såvel i 3- som også i 11-stilling og også et halogenatom, fortrinnsvis fluor i 9-stilling. 17a,21-dihydroxy-20-ketopregnan som anvendes som utgangsmateriale kan være mettet eller kan inneholde en eller flere dobbelte bindinger, f. eks. i 1 : 2-„ 4 : 5-, 5 : 6- og/eller 9 : 11-stillingene. Eksempler på egnete 17a,21-dihydroxy-20-ketosteroi-der som kan overføres til de tilsvarende 1 '-substituerte 20-keto- 17a,21- (1 '-alkoxy) - methylendioxysteroider, er: 5a-pregnan-3,17a,21-triol-20-on, 3(3-ethoxy-5a-pregnan-17a,21-diol,20-on, 3p-benzoyloxy-A<r>'-pregnen-17a,21-diol-
20-on,
5a-pregnan-17a,21-diol-3,ll,20-trion, 5ci-pregnan-ll|3,17a,21-triol-3,20-dion, /A4,9(ll)-pregnadien-17a,21-diol-3,20-dion, A<4->pregnen-17a,21-diol-3,20-dion, A<4->pregnen-ll|3,17a,21-triol-3,20-dion, A4 -pregnen-17 a, 21 -diol-3,11,20 -trion, A1'<4->pregnadien-17a,21-diol-3,ll,20-trion, A<1>'<4->pregnadien-ll(3,17a,21-triol-3,20-dion, 3a-formyloxy-5a-pregnan-17a,21-diol-20-on,
3p-propionoxy-Zv"-pregnen-17a,21-diol-20-on,
A4'<6->pregnadien-17a,21-diol-3,ll,20-trion, A<1->pregnan-17a21-diol-3,ll,20-trion, 9a-fluor-A<4->pregnen-ll(3,17a21-triol-3,20-dion,
9a-fluor-A<1-4->pregnadien-ll(5,17a,21-triol-3,20-dion, 9a-fluor-A<1>'<4->pregnadien-lip,16a,17a,21-tetrol-3,20-dion, 4-klor-5a-pregnan-17a,21-diol-3,20-dion, 4-brom-5a-pregnan-17a,21-diol-3,20-dion, 5a-pregnan-4,17a,21-triol-3,20-dion,
6-methyl-A<1>'<4->pregnadien-lip,17a,21-triol-3,20-dion,
6-fluor-A<1>'<4->pregnadien-lip,17a,21-triol-3,20-dion,
6-methyl-A<4->pregnen-17a,21-diol-3,11,20-trion,
6-fluor-A<4->pregnen-17a,21-diol-3,11,20-trion,
19-nor-A<4->pregnen-ll(3,17a,21-triol-3,20-dion, A<4->pregnen-6,17a,21-triol-3,20-dion, 16-methyl-A<1>'<4->pregnadien-ll(3,17a,21-triol-3,20-dion,
9a-fluor-16-methyl-A<1>'<4->pregnadien-ll(3,17a,21-triol-3,20-dion,
9a-klor-A<4->pregnen-ll(3,17a,21-triol-3,20-dion og
2a-methyl-A<4->pregnen-17a,21-diol-3,11,20-trion.
For gjennomføring av reaksjonen, opp-løses utgangs-17cc,21-diolet, orthocarbon-syreesteren, og katalysatoren i det vedlagte oppløsningsmiddel i et kar forsynt med nedoverrettet kjøler. Vanligvis er omsetningen fullstendig etter 1 til 4 timers opp-varmning. Oppløsningen avstumpes ved tilsetning av små mengder av et basisk middel, f. eks. pyridin, og sluttproduktet skilles fra blandingen, vanligvis f. eks. ved inndampning i vakuum og omkrystalliserer fra et egnet oppløsningsmiddel, eller ved krom-atografi fra et egnet absorpsjonsmiddel.
Under disse arbeidsbetingelser forløper omsetningen praktisk talt kvantitativt til dannelse av 1'-substituerte 17a,21-(l'-alkoxy) -methylendioxyforbindelser. Særlig unngås enolforetringen av en eventuelt tilstedeværende A<4->3-ketogruppering, og enoleter danner seg ikke engang som papir - kromatografisk spor. Heller ikke oppstår noen dehydratisering i 9(11)-stilling, når en lip-hydroxy-gruppe er tilstede.
De slik erholdte 1'-substituerte 17a,21-(l'-alkoxy)-methylendioxysteroider er be-standig i alkalisk medium. Foreligger i ster-oidmolekylet en i alkalisk medium hydro-lyserbar gruppe som en ester- cyanhyd-ringruppe, så kan man hydrolysere sluttproduktet under alkaliske betingelser, uten å spalte de substituerte methylendioxy-bindinger. Således når man ved slutten av prosessen f. eks. får en orthoester med formelen I, hvor R betyr en fj-carbalkoxy-ethylgruppe, så kan man hydrolysere i nærvær av et alkalisk middel for å overføre p-carbalkoxyethylengruppen til den tilsvarende p-carboxyethylengruppe.
Skjønt de nye 1'-substituerte 17a,21-(l'-alkoxy) -ethylendioxy-steroider danner den blokkerte dihydroxy-acetonsidekjede og egner seg for tallrike omdannelser, f. eks. for fremstilling av 2-methyl- eller 21-methylderivater, er forbindelsene i følge oppfinnelsen meget verdifulle, fordi det overraskende nok ble funnet at de kan overføres til 17-monoestere av de tilsvarende 17a,21-dihydroxysteroider.
Videre er noen av orthoesterne i følge oppfinnelsen virksomme hormonforbindel-ser, som er i besittelse av usedvanlige anti-inflammatoriske egenskaper. Særlig opp-viser 17a,21-cykliske orthoestere av cortison, cortisol, prednison og prednisolon med fettsyrer med 4 til 7 carbonatomer, en lokal, antiinflammatorisk virkning, som er mange ganger høyere enn den for de tilsvarende hormoner. Således er f. eks. 17a,21-(l'-methoxy)-n-pentylidendioxy-AM-pregnadien-ll(3-ol-3,20-dion i det minste 70-ganger mer virksomt enn prednisolonet.
De følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen.
Eksempel 1.
En blanding av 1,5 g prednison, 4 mg p-toluolsulfonsyre og 600 cm<8> benzol destilleres noen minutter for å fjerne eventuelt tilstedeværende spor av fuktighet, derpå behandles den med 2 cm<3> orthovale-riansyremethylester som ble fremstilt etter L.G.S. Brooker (Journal of the Ame-rican Chemical Society, Bd. 57, 1935, S. 2480), og avdestilleringen fortsettes inntil oppløsningens volum er ca. 150 cm<3>. Man tilsetter noen dråper pyridin og damper inn i vakuum. Den fra methanol omkrystalliserte rest gir 17a,21-(l'-methoxy)-n-pentylidendioxy-A<1>'<4->pregnadien-3,11,20-20 trion, smeltepunkt 200 til 203° C; [a] D
= +114° (dioxan).
Eksempel 2.
En blanding av 2 g prednisolon, 10 mg pyridinklorhydrat, 2 cm<3> orthovaleriansyre-methylester og 600 cm<3> isooctan innføres i en med nedadrettet kjøler forsynt kolbe. Man destillerer av 450 cm<3> av oppløsnings-middelet, avstumper derpå med noen dråper pyridin, og damper derpå inn i vakuum. Den med methanol opptatte rest gir 17a, 21- (l'-methoxy) -n-pentylidendioxy-A1'4-pregnadien-ll|3-ol-3,20-dion, smeltepunkt 20 157 til 159° C; [a] D = + 64° (dioxan).
Eksempel 3.
2,5 g prednisolon og 10 mg pyridintosylat oppløses i 2,5 cm3 dimethylformamid. Den slik oppnådde oppløsning tilsetter man 2 cm<3> (3-carbomethoxy-orthopropion-syremethylester, som ble fremstilt etter L.G.S. Brooker. Man oppvarmer blandingen omtrent tre timer ved 115° C, nøytraliserer derpå oppløsningen og damper oppløsnings-middelet av i vakuum. Man får slik 17a,21-(l'-methoxy-3'-carbomethoxy-propylidendioxy-A<1>'<4->pregnadien-ll(3-ol-3,20-dion, smeltepunkt 153 til 156° C; [a] 20
^ = _|- 61° (dioxan).
En blanding av 2 g av den slik erholdte cykliske 17a,21-orthoester og 100 cm<3> methanol behandles med 14 cm<3> av en 10 pst. kaliumcarbonatoppløsning og kokes tre timer ved vannbad under tilbakeløp. Man fjerner i vakuum en oppløsningsmiddel-andel, derpå opptar man blandingen i vann og nøytraliserer det overflødige carbonat med 6 cm3 10 pst. eddiksyre. Oppløsningen helles i isvann med 10 cm<3> 10 pst. saltsyre, og trekkes ut med methylenklorid. Etter inndampning av oppløsningsmiddelet oppstår en oljeaktig rest, som etter opptagning av methanol hurtig krystalliseres. Man får slik 1,3 g 17a21-(l'-methoxy-3'-carboxy)-propylidendioxy-A<1-4->pregnadien-ll(3-ol-3,20-dion, smeltepunkt 160 til 162° C; [a]
P = + 60° (dioxan).
Eksempel 4.
3 g hydrocortison, 10 mg p-toluolsulfonsyre, 3 cm<3> dimethylformamid og 3 cm<3 >orthovaleriansyrepropylester, som ble fremstilt ved omsetning av valeronitril med n-propanol og behandling av den oppstående propylimidoeter med n-propanol, oppvarmes til 110° C i en med nedadrettet kjøler forsynt kolbe. Etter 4 timer avstumpes opp-løsningen med tilsetning av noen dråper pyridin, og dampes inn i vakuum. Den med methanol opptatte rest gir 17a,21-(l'-propoxy)-n-pentylidendioxy-A<4>pregnen-ll|3-ol-3,20-dion, smeltepunkt 200 til 205°
C; [a] d = + 102° (dioxan)-
Eksempel 5.
I en med nedadrettet kjøler forsynt kolbe innfører man en blanding av 1,5 g prednison, 3 mg p-toluolsulfonsyre og 600 cm<3> vannfri benzol, og man tilsetter dråpe-vis en oppløsning av 1,2 g (3-carboxy-ortho-propionsyremethylester i 50 cm<3> benzol. Man fjerner ca. 400 cm<3> av oppløsnings-middelet ved avdestillering, avstumper derpå med noen dråper pyridin og damper inn i vakuum. Den med noe methanol opptatte rest gir 17a,21-(l'-methoxy-3'-car-boxy)-propylidendioxy-A<1>'<4->pregnadien-3,11,20-trion; smeltepunkt 132 til 135°
20
C; [a] D = + 950 (dioxan). På lignende måte får man, når man omsetter prednison med orthobenzosyreethylester, som ble fremstilt etter L.G.S. Brooker i benzol, 17a, 21-(l'-ethoxy)-benzylidendioxy-A<1-4->
pregnadien-3,ll,20-trion.
Eksempel 6.
En blanding av 2 g cortison, 10 mg sulfosalicylsyre, 20 cm<:i> orthoeddiksyreme-thylester og 600 cm<3> isooctan innføres i en kolbe forsynt med nedadrettet kjøler. Man destillerer av ca. 450 cm<3> av oppløsnings-middelet, stumper av med noen dråper tri-methylamin, og damper derpå oppløsnings-middelet inn i vakuum. Den med methanol opptatte rest gir 17a,21-(l'-methoxy)-ethylidendioxy-A<4->pregnen-3,ll,20-trion,
smeltepunkt 210 til 214° C; [a] ^ = +
150° (dioxan). På samme måte får man når man omsetter cortison med orthofenyl-propionsyremethylester, som ble fremstilt fra fenylpropionitril ved omsetning med methanol og etterfølgende behandling av den slik erholdte methylimidoeter med methanol omsatt i isooctan, får man 17a,21-(l'-methoxy-3'-fenyl)-propylidendioxy-A4-pregnen-3,ll,20-trion.
Eksempel 7.
En blanding av 1,5 g A<4->pregnen-17a, 21-diol-3,20-dion, 4 mg p-toluolsulfonsyre og 600 cm<3> toluol destilleres noen minutter for å fjerne eventuelt tilstedeværende spor av fuktighet, derpå behandles blandingen med 2 cm<3> orthocapronsyremethylester som ble fremstilt etter L.G.S. Brooker, og de-stilleringen fortsettes inntil oppløsningens volum er ca. 150 cm<3>. Man tilsetter noen dråper og damper inn i vakuum. Den fra methanol omkrystalliserte rest gir 17a,21-(l'-methoxy)-n-hexylidendioxy-A4-pregnen-3,20-dion, smeltepunkt 129 til
20
131° C; [a] j) = + 71,5° (dioxan). På
samme måte får man når man i toluol omsetter A<4->pregnen-17a,21-diol-3,20-dion med orthohexahydrobenzoesyremethyl-ester, som ble fremstilt fra hexahydroben-zonitril ved omsetning med methanol og etterfølgende behandling av den slik erholdte methylimidoeter med methanol, 17a, 21- (1 '-methoxy-1 '-cyklohexyl) - methylendioxy-A<4->pregnen-3,20-dion.
Eksempel 8.
En blanding av 0,5 g triamcinolon, 2 mg p-toluolsulfonsyre, 3 cm<3> dimethylformamid og 2 cm<3> orthovaleriansyreme-thylester oppvarmes 4 til 5 timer ved 110 til 130° C. Etter nøytralisering med pyridin og fullstendig inndampning av oppløsnings-middelet i vakuum, kromatograferes den oljeaktige rest på 15 g syntetisk magne-siumsilikat (kjent under handelsnavnet «Florisil»). Ved eluering med diethyleter får man 150 mg 17a,21-(l'-methoxy)-n-pentylidendioxy-9a-fluor-A<14->pregnadien-ll(3,16a-diol-3,20-dion; smeltepunkt 233 til
20
236° C; [a] ^ = + 88° (dioxan).
Eksempel 9.
Ved å arbeide som beskrevet i eksemp-let 1 til 8, fremstilles de følgende l'-substituerte 17a,21- (l'-alkoxy) -methylendioxy-steroider med formelen I, hvis kjemiske sammensetning, smeltepunkt og [a] D
verdi er sammenfattet i den følgende tabell.
Claims (3)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av hittil ukjente l'-substituerte 17a,21-(l'-alkoksy) -metylendioksysteroider med den generelle formel
i hvilken S utgjør resten av cyclopentano-polyhydrofenantrenskjelettet, R betyr en alifatisk hydrokarbonrest med 1 til 9 karbonatomer, en cykloalifatisk hydrokarbonrest med 4 til 6 karbonatomer, en arylali-fatisk hydrokarbonrest med 7 eller 8 karbonatomer, eller en fenyl-, p-carboksyetyl-
p-carbometoksyetyl- eller p-carbetoksyetyl-rest og R<1> en lavere alkylrest med 1 til 3 karbonatomer, karakterisert ved at man omsetter det tilsvarende frie 17a,21-dihydroksysteroid med en ortoester med den generelle formel R-CCOR<1>).,, i hvilken R og R<1> har forannevnte betydning, i et organisk oppløsningsmiddel ved en temperatur i området fra 60° C til 130° C og i nærvær av en sur katalysator og derpå eventuelt hydrolyserer i alkalisk medium.
2. Fremgangsmåte som angitt i påstand 1, karakterisert ved at man som sur katalysator anvender en aromatisk sulfonsyre eller saltet av en organisk base med sterke syrer.
3. Fremgangsmåte som angitt i påstand 1, karakterisert ved at man som oppløsningsmiddel benytter benzol eller dets homologe, isooctan eller dimetylfor-mamid.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE7312332A SE376035B (no) | 1973-09-11 | 1973-09-11 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO743242L NO743242L (no) | 1975-04-07 |
| NO144714B true NO144714B (no) | 1981-07-13 |
| NO144714C NO144714C (no) | 1981-10-21 |
Family
ID=20318495
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO743242A NO144714C (no) | 1973-09-11 | 1974-09-10 | Anordning ved avloepssluk, saerlig gulvsluk av plast |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS575944B2 (no) |
| DE (1) | DE2443174A1 (no) |
| DK (1) | DK144662C (no) |
| FI (1) | FI57638C (no) |
| NO (1) | NO144714C (no) |
| SE (1) | SE376035B (no) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2522425C3 (de) * | 1975-05-21 | 1978-09-28 | Bernhard 8073 Koesching Kessel | Bodenablauf mit Genichverschluß für Abwasserbehälter |
| NL9000284A (nl) * | 1990-02-06 | 1991-09-02 | Joannes Jozef Antonius Maria V | Kolk voor rioleringssysteem. |
| FR2672913B1 (fr) * | 1991-02-18 | 1998-08-14 | Talavera Marie Pierre | Dispositif de siphon amovible pour reseaux d'assainissement eaux pluviales. |
| JPH0519546U (ja) * | 1991-08-29 | 1993-03-12 | 東京瓦斯株式会社 | ベンチユリミキサ |
| DE4228173C2 (de) * | 1992-08-25 | 1997-01-16 | Signum Abscheidetechnik Gmbh | Ablauf für Abfluß- und Entwässerungseinrichtungen |
| EP2796628B1 (en) | 2013-04-24 | 2019-11-06 | D & B Ingenieurs B.V. | Improved gulley |
| FR3113073B1 (fr) * | 2020-07-31 | 2023-01-27 | Wirquin Plastiques Sa | Raccord pour canalisation d’évacuation d’eau |
| FI20205919A1 (en) * | 2020-09-22 | 2022-03-23 | Bls Ind Ab | A floor drain arrangement comprising a floor drain and a water trap |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE821627C (de) * | 1950-07-04 | 1951-11-19 | Franz Klassen | Sinkkasten mit herausnehmbarer, schieberartig ausgebildeter Tauchwand |
| DE1713296U (de) * | 1955-02-09 | 1955-12-15 | Josef Hillebrand | Bodensinkkasten. |
| DE1976196U (de) * | 1967-08-10 | 1967-12-28 | Bauko Wolf & Co G M B H | Hof- und strassenablaufkasten. |
-
1973
- 1973-09-11 SE SE7312332A patent/SE376035B/xx unknown
-
1974
- 1974-02-25 JP JP2155974A patent/JPS575944B2/ja not_active Expired
- 1974-09-10 NO NO743242A patent/NO144714C/no unknown
- 1974-09-10 DE DE2443174A patent/DE2443174A1/de active Granted
- 1974-09-10 DK DK476774A patent/DK144662C/da not_active IP Right Cessation
- 1974-09-10 FI FI2654/74A patent/FI57638C/fi active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2443174A1 (de) | 1975-03-13 |
| SE7312332L (no) | 1975-03-12 |
| FI57638B (fi) | 1980-05-30 |
| JPS575944B2 (no) | 1982-02-02 |
| FI57638C (fi) | 1980-09-10 |
| DK476774A (no) | 1975-05-12 |
| FI265474A (no) | 1975-03-12 |
| JPS5056048A (no) | 1975-05-16 |
| DK144662B (da) | 1982-05-03 |
| SE376035B (no) | 1975-05-05 |
| NO743242L (no) | 1975-04-07 |
| DE2443174C2 (no) | 1988-01-14 |
| DK144662C (da) | 1982-10-04 |
| NO144714C (no) | 1981-10-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3285918A (en) | 1', 4', 5', 6'-tetrahydropyrimidino[a-4, 3]-4-aza-5-cholestene | |
| NO148662B (no) | Haarkondisjoneringssjampo. | |
| DE1195748B (de) | Verfahren zur Herstellung von 1'-substituierten 17alpha, 21-(1'-Alkoxy)-methylendioxysterioden | |
| US3262949A (en) | 7-methyl androstane compounds | |
| NO144714B (no) | Anordning ved avloepssluk, saerlig gulvsluk av plast | |
| DE1468035A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 19-Alkylsteroiden | |
| US3013025A (en) | 17-hydroxy steroids and methods of making same | |
| US2779773A (en) | Steroid 3, 16alpha-diols and process | |
| US3356694A (en) | 3-keto-4-methylene derivatives of the androstane and pregnane series and process therefor | |
| US3096350A (en) | 6, 16alpha-dimethyl-delta1, 4, 6-pregnatriene-17alpha-ol-3, 20-dione and esters thereof | |
| CH550156A (de) | Verfahren zur herstellung von 3,6-dihydroxy-(delta)5(10)-steroiden. | |
| US2950291A (en) | 17-oxygenated estra-1, 3, 5(10)-triene-1, 4-diols, their esters, and a corresponding quinone | |
| US3270008A (en) | Novel process for 3-oxo-delta4, 6 steroids | |
| US3364236A (en) | 3-keto-delta4-unsaturated-6-formyl steroids and process for the production thereof | |
| US3470217A (en) | Process for the preparation of alkynyl carbinols | |
| US2562030A (en) | Production of 17-hydroxy 20-keto steroid compounds | |
| Oliveto et al. | 11-Oxygenated Steroids. X. The Reduction of 21-Benzylidenepregnan-3α-ol-11, 20-dione with Various Metal Hydrides1 | |
| US3176028A (en) | 20-(aliphatic hydrocarbonoxy)- and 20-(substituted aliphatic hydrocarbon-oxy)pregnane derivatives | |
| CH494213A (de) | Verfahren zur Herstellung von Gonadienonen | |
| US3051703A (en) | Process for preparing delta9(11)-pregnanes and intermediates | |
| US3374251A (en) | 17-(aliphatic hydrocarbonoxy) and 17-(substituted aliphatic hydrocarbonoxy) estrane derivatives | |
| US3053858A (en) | 10-fluoro-19-nor steroids | |
| DE1468988B1 (de) | 17alpha-Chloraethinyl-13beta-aethyl-4- oder -5(10)-gonen-3-ketone | |
| US3012029A (en) | 3, 6-dioxygenated 17alpha-(2-carboxyethyl)-androstane-5alpha, 17beta-diol lactones | |
| US3795687A (en) | Process for the production of 6-fluoro-5-bromo-13-ethyl steroids |