NO141722B - Frmg.m. f fremst. av et polymert viskositetsoekende middel for smoereolje v/ polymerisering av alfaolefiner over ticl4/polyisopropyliminoalan-katalysator, hydrogenering av hoeytkokende dest.rest tils.loesningsmiddel og stripping for loesn - Google Patents
Frmg.m. f fremst. av et polymert viskositetsoekende middel for smoereolje v/ polymerisering av alfaolefiner over ticl4/polyisopropyliminoalan-katalysator, hydrogenering av hoeytkokende dest.rest tils.loesningsmiddel og stripping for loesn Download PDFInfo
- Publication number
- NO141722B NO141722B NO740868A NO740868A NO141722B NO 141722 B NO141722 B NO 141722B NO 740868 A NO740868 A NO 740868A NO 740868 A NO740868 A NO 740868A NO 141722 B NO141722 B NO 141722B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- viscosity
- hydrogenation
- catalyst
- oils
- boiling point
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims description 5
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title description 10
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 title description 3
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 title description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 238000001370 static light scattering Methods 0.000 title 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 30
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 23
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 18
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 16
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 7
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 239000010688 mineral lubricating oil Substances 0.000 claims description 3
- 239000010689 synthetic lubricating oil Substances 0.000 claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 31
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 28
- 239000002199 base oil Substances 0.000 description 9
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 5
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 4
- 239000004129 EU approved improving agent Substances 0.000 description 3
- 239000010707 multi-grade lubricating oil Substances 0.000 description 3
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 3
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 3
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 aliphatic olefins Chemical class 0.000 description 2
- 239000007866 anti-wear additive Substances 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 238000012430 stability testing Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M1/00—Liquid compositions essentially based on mineral lubricating oils or fatty oils; Their use as lubricants
- C10M1/08—Liquid compositions essentially based on mineral lubricating oils or fatty oils; Their use as lubricants with additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/04—Reduction, e.g. hydrogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
- C10M2205/02—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/02—Hydroxy compounds
- C10M2207/023—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C10M2207/027—Neutral salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
- C10M2215/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
- C10M2215/042—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups; Alkoxylated derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/086—Imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/28—Amides; Imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/04—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions containing sulfur-to-oxygen bonds, i.e. sulfones, sulfoxides
- C10M2219/044—Sulfonic acids, Derivatives thereof, e.g. neutral salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
- C10M2223/04—Phosphate esters
- C10M2223/045—Metal containing thio derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
- C10N2010/04—Groups 2 or 12
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører fremstilling av et tilsetningsmiddel for å forbedre viskositetsindeksen fdf mineralske og syntetiske smøreoljer.
De midler som i dag anvendes for forbedring av viskositetsindeksen for smøremidler, såkalte "Viscosity Index Improvers"
(V.I.I.), er oftest polymerer som for eksempel polyisobutylener, polymetakrylater, polyakrylater, eller kopolymerer av styren og alifatiske olefiner. Disse produkter har imidlertid den ulempe at de er utsatt for betraktelig depolymerisering under driften av motoren med derav følgende nedsettelse av viskositeten og av viskositetsindeksen for de oljer som inneholder disse produkter.
Der nå utviklet en fremgangsmåte for fremstilling av polymerer som kan anvendes som "Viscosity Index Improvers" hvis depoly-meriseringeshastigheter lavere enn for de handelsvanlige polymerer, og oppfinnelsen vedrører således en fremgangsmåte for fremstilling av et <p>olymert tilsetningsmiddel for mineralske eller syntetiske smøreoljer, som er i stand til å forbedre viskositetsindeksen for de nevnte oljer, ved at en polymerblanding med et initialkokepunkt høyere enn 175°C underkastes en destillasjon ved redusert trykk, den oppnådde fraksjon med et initialkokepunkt på 350°C ved atmosfæretrykk, fortynnes med et lett løsningsmiddel, foretrukket n-heptan, hydrogeneres deretter katalytisk, og strippes for løsningsmidlet.
Det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er
at den nevnte polymerblanding fremstilles fra a-olefiner med den generelle formel R-CH = CI^, hvori R er et alkylradikal inneholdende fra 6 til 8 karbonatomer, ved polymerisering over TiCl4/polyisopropyliminoalan-katalysator i en vesentlig
inert atmosfære som maksimalt kan inneholde hydrogen i en mengde svarende til et partialtrykk (manomerisk trykk) på 1 kg/cm 2.
Den første fase ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen vedrører fremstilling av en polymer med en betraktelig molekyl-vekt og som derfor er meget viskøs.
Denne polymer, med et initial-kokepunkt på 175°C oppnås i
høye utbytter ved polymerisering av blandinger av a-olefiner med den følgende generelle formel R-CH = CH2, hvori R er et alkylradikal inneholdende fra 6 til 8 karbonatomer i nærvær av den spesielle katalysator som utgjøres av komplekset som definert ovenfor, ved å arbeide i den vesentlige inerte atmosfære, hvoretter det foretas en avdrivning opp til en topptemperatur på 175°C.
Den annen fase, hvorved tilsetningsmidlet oppnås, består i å underkaste den nevnte polymer med et initial-kokepunkt på
175°C for en destillasjon ved redusert trykk opp til en topptemperatur, referert til atmosfæretrykk, på 350°C, og det således oppnådde produkt, med et initial-kokepunkt på 350°C
(350°C +) hydrogeneres katalytisk etter først å være fortynnet med et lett løsningsmiddel (n-heptan), hvoretter løsningsmidlet strippes av.
Den katalysator som anvendes for hydrogeneringen kan være en
av dem som vanlig anvendes for hydrogenering og i dette spesielle tilfelle anvendes fordelaktig en katalysator basert på Ni avsatt på kiselgur.
Hydrogeneringstemperaturen er 180°C, hydrogentrykket 100 kg/cm<2>
og kontakttiden er 2 timer.
Tilsetnings-midlet som oppnås har den egenskap at den gir smøreoljeblandinger som inneholder midlet en mindre tendens til depolymerisering. Dette gjelder både hvis tilsetnings-midlet blandes med en mineralsk basisolje oppnådd ved raffin-ering av høyt-kokende petroleumsprodukter og hvis den blandes med en syntetisk lettere fraksjon. Med det viskositetsindeks-forbedrende tilsetningsmidlet som oppnås kan det oppnås multigrad smøreoljer med gode egenskaper.
Multigrad-smøreoljene er som kjent oljer som har en forholdsvis lav viskositet i kulden og en forholdsvis høy viskositet når de er varme og de frembyr således motorfordeler (f.eks. ved start med en kold motor). De benevnes ofte "helårsoljer".
Det er tidligere foreslått polymerisering av alfaolefiner med kjedelengder kortere enn dem som anvendes ved den foreliggende oppfinnelse, for fremstilling av et gummiliknende til fast produkt med en fysisk struktur og en kjemisk natur som er sterkt forskjellig fra den som oppnås ved fremgangsmåten i henhold til den foreliggende oppfinnelse (jfr. f.eks. britisk patentskrift 1.131.258). Ved den foreliggende fremgangsmåte anvendes det som utgangsmaterial cq-c^q alfaolefiner enten i form av et eneste alfaolefin eller i form av blandinger, men det kan fra den nevnte publikasjon ikke utledes noe forslag om den spesifikke kombi-nasjon av trekk som anvendes ved den foreliggende oppfinnelse, nemlig det snevre område for alfaolefiner og anvendelsen av systemet TiCl4/polyisopropyliminoalan som katalysator. Læren i henhold til oppfinnelsen er heller ikke gjort nærliggende ved at den etterfølgende fraksjonering av polymerisater ved de-stillering og etterfølgende hydrogenering er kjent fra f.eks. det sveitsiske patentskrift 415.916.
I tabell 1 er gjengitt viskositetsgrensene for slike" multi-gradoljer ved -18°C og 99°C i henhold til SAE-forskrifter. Fra tabellen sluttes det at 20 W - 50 multigrad-oljer må ha en viskositet ved 18°C på mellom 2h00 og 9600 cP og en viskositet ved 99UC mellom 16,8 og 22,7 cSt. For i0 W - Uo multigrad-oljer er grensene motsatt: viskositet ved *18°C på mellom 1200 og 2^-00
cP bg en viskositet ved 99°C mellom 12,9 og 16,8 cSt. 10 W - 50 miiltigrad-ol jer må derimot ha en viskositet ved *18°C mellom 1200 og 2^-00 cP og en viskositet ved 99°C mellom 16,8 og 22,7 cSt. Multigradoljene 5 W - 30, for å anvendes i meget koldt klima,
må som grenser ved ♦18°C ha en enda lavere viskositet, nemlig lavere enn 1200 cP og en viskositet ve^ QQ°C på mellom 9»6 og 12,9 cGL
I det fblgende skal oppfinnelsen forklares nærmere ved hjelp av foretrukkede utforelseseksempler for polymerfremstilling og anvendelse av polymerene som viskositets-indeksforbedrende midler ved å gå ut fra polymerer med forskjellig viskositet.
I de samme eksempler vil multigrad-smoreoljeblandinger bli illustrert ved tilsetning av de nevnte polymerer for forbedring av viskositetsindeksen i mineralske og syntetiske basisoljer.
Det vil også bli gjengitt noen sammenligningseksempler mellom egenskapene for oljer fremstilt på basis av den foreliggende oppfinnelse og egenskapene for noen handelsvanlige oljer.
Eksemplene på smoreoljeblandingene omfatter ved siden av den hydrogenerte polymer med utgangskokepunkt på 350°C, den mineralske eller syntetiske basisolje, tilsetningsmidler for nedsettelse av hellepunktet samt en "pakke" av tilsetningsmidler omfattende rensemiddel (detergent), antioksydasjonsmiddel og antislitasje-tilsetningsmidler.
Som rensemiddel (detergent) anvendes sulfonater.eller fenat-forbindelser basert på Ca, Ba, Mg,og lignende, og som dispergerendo tilsetningsmidler anvendes forbindelser av den askefritype avledet fra alkenyl-suksinimider og lignende. Som antioksydasjonsmiddel og antislitasje-tilsetningsmidler anvendes fenoler, ditiofosfater av Zn og lignende.
Eksempel 1 .
En polymer med et utgangskokepunkt på 175°C med en viskositet
ved 99°C på 660 cSt, fremstilt som angitt i det foregående ble underkastet en destillasjon ved redusert trykk opp til en topptemperatur, referert til atmosfæretrykk på 350°C.
Fraksjonen med kokepunkt 175 - 350°C utgjores av 5)3 vektprosent
av utgangsproduktet, og resten med kokepunkt '350°C+ utgjor 9k, 7 vektprosent av utgangsproduktet, og resten ble så underkastet en katalytisk hydrogenering, etter forst å være fortynnet med et lett løsningsmiddel, n-heptan, ved anvendelse av en hydrogenerings-katalysator basert på Ni på kiselgur ved temperatur 180°C, hydrogentrykk på 100 kg/cm p i en tid av 2 timer.
Den hydrogenerte polymer oppnådd etter stripping av losningsmidlet og med utgangs-kokepunkt på 350°C hadde en viskositet ved 99°C
på 8^0 cSt. Denne polymer ble anvendt som tilsetningsmiddel i blandingen med folgende sammensetning:
Sammensetning av 20 W-50 olje med en mineralsk basisolje.
Eksempel 2.
En polymer med et utgangskokepunkt på 175°c med en viskositet
ved 99°C på 1160 cSt, fremstilt som angitt ovenfor, ble destillert opp til 350°C, idet resten fra denne destillasjon så ble hydrogenert katalytisk på den måte som er gjengitt i eksempel 1.
Fraksjonen 175 - 350°C utgjorde ^-,5 vektprosent og resten 350°C+ utgjorde 95,5 vektprosent, den siste hadde etter hydrogene r inge > en viskositet på 1500 cSt ved 99°C. Polymeren ble anvendt som tilsetningsmiddel for blandingen med folgende sammensetning:
Sammensetning av 20 W-50 ol .le på mineralol.iebasis.
Eksempel 3.
En polymer med et utgangskokepunkt på 175°C med en viskositet
ved 99°C på 1<*>+50 cSt, fremstilt som angitt ovenfor, ble destillert opp til 350°C, idet resten fra desillastonen så ble hydrogenert katalytisk på den måte som er gjengitt i eksempel 1.
Fraksjonen 175 - 350°C utgjorde k, 2 vektprosent og resten 350°C+ utgjorde 95»8 vektprosent og hadde etter hydrogenering en viskositet ved 99°C på 2160 cSt. Denne polymer ble anvendt som tilsetningsmiddel for en smbreblanding med folgende sammensetning:
Sammensetning av en 20 W-50 olje på mineraloljebasis. Egenskaper Metode
I eksemplene 1, 2 og 3 er det mulig å se at basisoljene (beregnet i henhold til ASTM D 2270/A) ved tilsetning av de viskositets-indeksforbedrende midler fikk sin viskositetsindeks oket fra 109 - 110 til en verdi på 125.
Eksempel h -.
En polymer med et utgangskokepunkt på 175°c? ^ed en viskositet ved 99°C på 5330 cSt, fremstilt som angitt tidligere, ble desstillert opp til 350°C, idet resten fra desillasjonen så ble hydrogenert katalytisk på den måte som er angitt i eksempel 1.
Fraksjonen 175 - 350°C utgjorde 3?6 vektprosent og resten 350°C+ utgjorde 9°,*f vektprosent og hadde etter hydrogener ing.: en viskositet ved 99°C på ^100 cSt. Denne polymer ble anvendt som tilsetningsmiddel i blandingen med folgende sammensetning:
Sammensetning av 10 W-^-0 olje på mineralolje basis.
Egenskaper Metode
Eksempel 5.
En polymer med et utgangskokepunkt på 175°C med en viskositet ved 99°C på 8160 cSt, fremstilt som angitt tidligere, ble desillert opp til 350°C, idet resten fra desillasjonen så ble hydrogenert katalytisk på den måte som er angitt i eksempel 1.
Fraksjon 175 - 350°C utgjorde 3,1 vektprosent og resten 350°C+ utgjorde 96,9 vektprosent og hadde etter hydrogenering en viskositet ved 99°C på 9150 cSt. Denne polymer ble anvendt som tilsetningsmiddel i blandingen med folgende sammensetning;
. Sammensetning av, 10 W-^fO olje på mineraloljebasis.
Egenskaper Metode
Eksempel 6.
En polymer med et utgangs-kokepunkt på 175°C, med en viskositet
ved 99°C på 1^.900 cSt fremstilt som tidligere angitt, bla desillert opp til 350°C, idet resten fra desillasjonen så ble katalytisk hydrogenert på aen måte som er angitt i eksempel 1.
Fraksjonen 175 - 350°C utgjor 2,8 vektprosent og resten 350°C+ utgjor 97,2 vekt<p>rosent og hadde c4" + aT- hydrogenering en viskositet ved 99°C på 16,.300 cSt. Polymeren ble anvendt som tils etningsmiddel i blandingen med folgende sammensetning:
Sammensetning av 10 W-^+0 olje på mineraloljebasis.
Fra eksemplene ^, 5 og 6 er det mulig å slutte at viskositetsindeks for basisoljen (beregnet i samsvar med ASTM D 2270/A) ble oket ved oppfinnelsen fra 116 til en verdi på 139 - l<1>^).
Eksempel 7.
Den hydrogenerte polymer med en temperatur hoyere enn 350°C (350°c+) anvendt i dette eksempel som viskositetsindeksforbedrende middel var den samme som er gjengitt i eksempel 3 og hadde en viskositet ved 99°C på 2160 cSt, og polymeren ble anvendt som tilsetningsmiddel i blandingen med folgende sammensetning:
10 W-50 olje med syntetisk basisolje.
Kinematisk viskositet
Eksempel 8.
Den hydrogenerte polymer 350°C+ som ble anvendt i dette eksempel som viskositetsindeksforbedrende middel var det samme som gjengitt i eksempel 3 og hadde en viskositet ved 99°C på 2.160 cSt. Polymeren ble anvendt som tilsetningsmiddel i blandingen med folgende sammensetning:
5 W-30 oljesammensetning, med syntetisk basisolje.
I eksemplene 7 og 8 var det mulig å bemerke at viskositetsindeksen for den syntetiske basisolje beregnet i henhold til ASTM D 2270/A okes ved tilsetning av de viskositetsindeksforbedrende midler fra 125 til verdier på henholdsvis iMf og 1V7.
Eksempler 9 oe 10.
Disse eksempler vedrorer proving av skjær-stabilitet utfort med oljer fra henholdsvis eksemplene 2 og 5- For provene ble det anvendt en sonisk oscillator av Råythéon-typen, ASTM D 2603 - 70, for en tid av 15 minutter, ved å bestemme endringen i viskositeten, målt ved de 2 temperaturer på 99°C og 38°C.
I eksempel 9 ble det gjennomfort en skjær-stabilitetsprove
på oljen 20 W - 50 fra eksempel 2.
Resultatene var de folgende:
I eksempel 10 ble det gjennomfort en skjær-stabilitetsprove på oljen 10 W - tø fra eksempel 5 med folgende resultater:
Hvis det forutsettes at de to oljer fra eksempslene 2 og 5 ble sammensatt ved å anvende 2 hydrogenerte polymerer med meget forskjellige viskositet på henholdsvis 1500 og 9150 cSt ved 99°C, er det mulig å slutte at depolymeriseringshastigheten er uavhengig av viskositeten av den anvendte polymer.
Eksempelene 11 og 12.
Disse eksempeler tillot sammenligning av depolymeriseringshastigheten (skjær-stabiliteten) av smoreolje inneholdende handelsvanlige viskositetsindeks-forbedrende tilsetninger med smoreoljer inneholdende de viskositetsindeks-forbedrende tilsetningsmidler i henhold til den foreliggende oppfinnelse.
Eksempel 11 vedrorer en olje SAE 20 W - 50 med et handelsvanlig viskositetsindeksforbedrende tilsetningsmiddel basert på polymetakrylat.
20 W-50 olje fra eksempel 11.
Eksempel 12 vedrorer en olje SAE 10 W - ho fremstilt med et viskositetsindeks-forbedrende tilsetningsmiddel basert på polymetakrylat.
10 W-tø olje for eksempel 12.
Egenskaper Metode
Ved sammenligning av skjær-stabilitetprøvene fra eksemplene 11 og 12 med verdiene fra eksemplene 9 og 10 kan det sluttes at oljene som inneholdt de viskositetsindeks-forbedrende tilsetningsmidler i henhold til den foreliggende oppfinnelse har en depolymeriseringshastighet som er omtrent halvdelen av den tilsvarende for oljer inneholdende handelsvanlige viskositetsindeks-f orbedrende tilsetningsmidler.
Claims (1)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av et polymert tilsetningsmiddel for mineralske eller syntetiske smøreoljer, som er i stand til å forbedre viskositetsindeksen for de nevnte oljer, ved at en polymerblanding med et initialkokepunkt høyere enn 175°C underkastes en destillasjon ved redusert trykk, den oppnådde fraksjon med et initialkokepunkt på 350°C ved atmosfæretrykk, fortynnes med et lett løsningsmiddel, foretrukket n-heptan, hydrogeneres deretter katalytisk, og strippes for løsningsmidlet,
karakterisert ved at den nevnte polymerblanding fremstilles fra a-olefiner med den generelle formel R-CH = CH2, hvori R er et alkylradikal inneholdende fra 6 til 8 karbonatomer, ved polymerisering over TiCl^/polyisopropyliminoalan-katalysator i en vesentlig inert atmosfære som maksimalt kan inneholde hvdrogen i en menade 2svarende til et partialtrvkk (manometrisk trykk) på 1 kg/cm .
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT21460/73A IT981303B (it) | 1973-03-12 | 1973-03-12 | Additivo per migliorare l indice di viscosita degli olii lubrifi canti e olii lubrificanti cosi ottenuti |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO740868L NO740868L (no) | 1974-09-13 |
| NO141722B true NO141722B (no) | 1980-01-21 |
| NO141722C NO141722C (no) | 1980-04-30 |
Family
ID=11182119
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO740868A NO141722C (no) | 1973-03-12 | 1974-03-12 | Frmg.m. f fremst. av et polymert viskositetsoekende middel for smoereolje v/ polymerisering av alfaolefiner over ticl4/polyisopropyliminoalan-katalysator, hydrogenering av hoeytsn kokende dest.rest tils.loesningsmiddel og stripping for loe |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3985821A (no) |
| JP (1) | JPS5338118B2 (no) |
| BE (1) | BE812158A (no) |
| CA (1) | CA1022144A (no) |
| CH (1) | CH617223A5 (no) |
| CS (1) | CS208699B2 (no) |
| DD (1) | DD111929A5 (no) |
| DE (1) | DE2411555B2 (no) |
| DK (1) | DK143503C (no) |
| FR (1) | FR2221513B1 (no) |
| GB (1) | GB1461132A (no) |
| IT (1) | IT981303B (no) |
| NL (1) | NL7403338A (no) |
| NO (1) | NO141722C (no) |
| PL (1) | PL88820B1 (no) |
| SE (1) | SE395470B (no) |
| SU (1) | SU503528A3 (no) |
| YU (1) | YU35900B (no) |
| ZA (1) | ZA741591B (no) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1038892B (it) * | 1975-06-11 | 1979-11-30 | Liquichimica Spa | Processo per la preparazione di oli lubrificanti sintetici |
| US4167534A (en) * | 1975-06-11 | 1979-09-11 | Liquichimica Italiana S.P.A. | Process for the preparation of synthetic lubricating oils |
| US4282392A (en) * | 1976-10-28 | 1981-08-04 | Gulf Research & Development Company | Alpha-olefin oligomer synthetic lubricant |
| US4125569A (en) * | 1977-08-25 | 1978-11-14 | Mobil Oil Corporation | Process for increasing hydrogenation rate of polymerized n-alphaolefins |
| US4334113A (en) * | 1980-06-11 | 1982-06-08 | Gulf Research & Development Company | Synthetic hydrocarbon oligomers |
| JPS5879406U (ja) * | 1981-11-26 | 1983-05-28 | 三菱自動車工業株式会社 | 後２軸車のサスペンシヨン構造 |
| EP1916291B1 (fr) * | 2006-10-24 | 2018-01-24 | Total Marketing Services | Utilisation d'un fluide lubrifiant multifonctionnel |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL280822A (no) * | 1961-07-11 | |||
| US3637503A (en) * | 1969-07-28 | 1972-01-25 | Gulf Research Development Co | Lubricating composition |
| CA937952A (en) * | 1969-12-30 | 1973-12-04 | Floris Telemaco | Process for the preparation of synthetic lubricating oils from olefines and products so obtained |
| US3737477A (en) * | 1970-10-05 | 1973-06-05 | Sun Oil Co | Process of preparing ethylene propylene copolymer oils |
| US3836596A (en) * | 1971-04-14 | 1974-09-17 | Sun Research Development | Polymerization of dialkyl vinylidene compounds to oils |
| US3795616A (en) * | 1971-06-14 | 1974-03-05 | Gulf Research Development Co | Shear stable,multiviscosity grade lubricating oils |
| US3763244A (en) * | 1971-11-03 | 1973-10-02 | Ethyl Corp | Process for producing a c6-c16 normal alpha-olefin oligomer having a pour point below about- f. |
| US3851011A (en) * | 1972-01-24 | 1974-11-26 | Sun Research Development | Ethylene-propylene copolymer oil preparation using vanadium-aluminum catalyst |
| US3842134A (en) * | 1972-06-09 | 1974-10-15 | Bray Oil Co | Polymerization process |
| US3845157A (en) * | 1972-09-29 | 1974-10-29 | Exxon Research Engineering Co | Hydrocarbon lubricants from olefin polymers |
-
1973
- 1973-03-12 IT IT21460/73A patent/IT981303B/it active
-
1974
- 1974-03-11 SU SU2009498A patent/SU503528A3/ru active
- 1974-03-11 DE DE2411555A patent/DE2411555B2/de active Granted
- 1974-03-11 GB GB1083274A patent/GB1461132A/en not_active Expired
- 1974-03-11 FR FR7408210A patent/FR2221513B1/fr not_active Expired
- 1974-03-11 CH CH338574A patent/CH617223A5/it not_active IP Right Cessation
- 1974-03-11 BE BE141895A patent/BE812158A/xx unknown
- 1974-03-11 DK DK131974A patent/DK143503C/da active
- 1974-03-11 YU YU651/74A patent/YU35900B/xx unknown
- 1974-03-12 CS CS741797A patent/CS208699B2/cs unknown
- 1974-03-12 ZA ZA00741591A patent/ZA741591B/xx unknown
- 1974-03-12 SE SE7403320A patent/SE395470B/xx unknown
- 1974-03-12 PL PL1974169446A patent/PL88820B1/pl unknown
- 1974-03-12 US US05/450,317 patent/US3985821A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-03-12 DD DD177143A patent/DD111929A5/xx unknown
- 1974-03-12 NL NL7403338A patent/NL7403338A/xx unknown
- 1974-03-12 CA CA194,795A patent/CA1022144A/en not_active Expired
- 1974-03-12 JP JP2778874A patent/JPS5338118B2/ja not_active Expired
- 1974-03-12 NO NO740868A patent/NO141722C/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE812158A (fr) | 1974-07-01 |
| NO141722C (no) | 1980-04-30 |
| DD111929A5 (no) | 1975-03-12 |
| NO740868L (no) | 1974-09-13 |
| DK143503C (da) | 1982-01-04 |
| NL7403338A (no) | 1974-09-16 |
| JPS5025691A (no) | 1975-03-18 |
| PL88820B1 (no) | 1976-09-30 |
| US3985821A (en) | 1976-10-12 |
| DE2411555B2 (de) | 1980-02-21 |
| AU6657374A (en) | 1975-09-18 |
| IT981303B (it) | 1974-10-10 |
| CS208699B2 (en) | 1981-09-15 |
| YU65174A (en) | 1980-12-31 |
| ZA741591B (en) | 1975-02-26 |
| DE2411555C3 (no) | 1980-10-23 |
| DK143503B (da) | 1981-08-31 |
| YU35900B (en) | 1981-08-31 |
| GB1461132A (en) | 1977-01-13 |
| JPS5338118B2 (no) | 1978-10-13 |
| FR2221513A1 (no) | 1974-10-11 |
| CH617223A5 (no) | 1980-05-14 |
| SU503528A3 (ru) | 1976-02-15 |
| CA1022144A (en) | 1977-12-06 |
| DE2411555A1 (de) | 1974-09-26 |
| FR2221513B1 (no) | 1978-07-07 |
| SE395470B (sv) | 1977-08-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4023980A (en) | Blends of hydrogenated oligomers of cyclopentadienes and paraffinic oils | |
| US3598738A (en) | Oil compositions containing ethylene copolymers | |
| US3965019A (en) | Lubricating compositions containing hydrogenated block copolymers as viscosity index improvers | |
| US3775329A (en) | Lubricant compositions containing a viscosity index improver | |
| US3149178A (en) | Polymerized olefin synthetic lubricants | |
| US5180865A (en) | Base oil for shear stable multi-viscosity lubricants and lubricants therefrom | |
| NO122492B (no) | ||
| US3630905A (en) | Oil-extended vi improvers | |
| US3790480A (en) | Mineral oil composition | |
| NO141722B (no) | Frmg.m. f fremst. av et polymert viskositetsoekende middel for smoereolje v/ polymerisering av alfaolefiner over ticl4/polyisopropyliminoalan-katalysator, hydrogenering av hoeytkokende dest.rest tils.loesningsmiddel og stripping for loesn | |
| GB1567654A (en) | Lubricating oil compositions | |
| US4970009A (en) | Modified VI improvers | |
| FI62334C (fi) | Smoerjmedelstillsats | |
| CA2117446C (en) | Two-stroke engine oils | |
| US3513096A (en) | Oil concentrate containing a compatible mixture of polyisobutylene and ethylene-alpha olefin copolymer | |
| US5223579A (en) | Solid viscosity index improvers which provide excellant low temperature viscosity | |
| US4081390A (en) | Viscosity index improver composition | |
| US2822332A (en) | Lubricating oil additive and method of preparing the same | |
| US3344204A (en) | Copolymer of butadiene and normal alpha-olefins | |
| JP2929337B2 (ja) | トラクションドライブ用流体 | |
| US2304874A (en) | Lubricant | |
| US2814595A (en) | Open gear lubricants | |
| US2500167A (en) | Lubricant composition | |
| US3793200A (en) | Lubricating oil additives | |
| JP3812855B2 (ja) | 潤滑油基油組成物 |