NO138571B - Fremgangsmaate for fremstilling av en elektrode bestaaende av en titan-baerer med pb02-belegg - Google Patents

Fremgangsmaate for fremstilling av en elektrode bestaaende av en titan-baerer med pb02-belegg Download PDF

Info

Publication number
NO138571B
NO138571B NO740463A NO740463A NO138571B NO 138571 B NO138571 B NO 138571B NO 740463 A NO740463 A NO 740463A NO 740463 A NO740463 A NO 740463A NO 138571 B NO138571 B NO 138571B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
coating
lead
carrier
electrolyte
titanium
Prior art date
Application number
NO740463A
Other languages
English (en)
Other versions
NO740463L (no
NO138571C (no
Inventor
Heinz Peter Fritz
Detlef Missol
Original Assignee
Rhein Westfael Elect Werk Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19732306957 external-priority patent/DE2306957C3/de
Application filed by Rhein Westfael Elect Werk Ag filed Critical Rhein Westfael Elect Werk Ag
Publication of NO740463L publication Critical patent/NO740463L/no
Publication of NO138571B publication Critical patent/NO138571B/no
Publication of NO138571C publication Critical patent/NO138571C/no

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/14Electrodes for lead-acid accumulators
    • H01M4/16Processes of manufacture
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23GCLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/02Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
    • C23G1/10Other heavy metals
    • C23G1/106Other heavy metals refractory metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25BELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25BELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C25B11/051Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
    • C25B11/054Electrodes comprising electrocatalysts supported on a carrier
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D9/00Electrolytic coating other than with metals
    • C25D9/04Electrolytic coating other than with metals with inorganic materials
    • C25D9/06Electrolytic coating other than with metals with inorganic materials by anodic processes
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64Carriers or collectors
    • H01M4/66Selection of materials
    • H01M4/68Selection of materials for use in lead-acid accumulators
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
  • Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av en elektrode bestående av en titan-bærer med et Pb02~belegg, som er elektrolytisk påført etter rengjøring av bæreren f.eks.
med oksal-syre. Den ferdige elektrode kan anvendes for.elektro-lyseformål og/eller som massebærer i blyakkumulatorer..
Det er kjent at anvendelse av blydioksyd-elektroder for industrielle formål kan støte på vanskeligheter. Massive elektroder er på grunn av sin ringe mekaniske fasthet lite, brukbare. Fremstilling av elektroder bestående av bærer pluss Pb02-belegg hindres ofte av det forhold at vedkommende bærer-materialer korroderer eller passiviseres. På den annen.side hefter blydioksyd-skiktet ofte ikke tilstrekkelig fast til underlaget. I den senere tid har det vært kjent å anvende titan som bærer for sådanne elektroder, hvorved det imidlertid likevel vil være nødvendig med omfattende foranstaltninger for å frembringe brukbare overtrekksbelegg.
I forbindelse med den innledende rengjøring er det videre kjent å' beise titanbæreren ved koking med en oksalsyreløsning med tilsatte titanoksalatokomplekser, hvoretter PbC^-belegget påføres anodisk fra en elektrolytt som inneholder bly (II)-ioner.
På denne bakgrunn av kjent teknikk er det et formål for foreliggende oppfinnelse å angi en enkel fremgangsmåte - f or fremstil-'; . ling av elektroder bestående av titanbærer og PbO^-belegg, og ... som muliggjør påføring av et belegg som er meget.holdbart og til- "
fredstiller alle praktiske behov.
Dette oppnås i henhold til oppfinnelsen ved at det anvendes elektrolytt som innehooder et'bly(II)-salt av amido-, imido-, nitrido-, eller fluoro-derivat av svovel- eller fosforsyre,
eller består av et løselig bly (II)-salt og en av nevnte syrer,
og det oppnådde PbC^-belegg etterbehandles ved kokning i en vandig alkalisk, fortrinnsvis svakt alkalisk løsning.
I henhold til en foretrukket utførelse av oppfinnelsens fremgangsmåte anvendes en elektrolytt som også er tilsatt et fuktemiddel.
Etter påføring av det ovenfor beskrevede Pb02-belegg, stiller det seg alltid fordelaktig å anbringe et ytterligere PbC^-skikt, som påføres fra en elektrolytt som utelukkende inneholder blynitrat.
Dette ytterligere Pb02~belegg gjør tjeneste som et hårdere over-flateskikt.
Pb02-skiktets struktur kan påvirkes ved gjentatte korte avbrudd i den anodiske påføring. Dette kan oppnås ved strømutkobling eller ved fjerning av titan-bæreren fra elektrolytten.
Ved en titan-bærer oppbygd som porøst skjelett-legeme ligger det også innenfor oppfinnelsens ramme ved den annen skiktpåføring å fylle skjelett-legemets porer med blyoksyd ved anodisk polarisasjon i en alkalisk plumbidløsning.
Oppfinnelsen baserer seg på den erkjennelse at ved fremstilling
av en egnet elektrode er valget av elektrolytt av mindre betydning enn forbehandlingen av bærer-materialet, de foreliggende betingelser ved påføringen av den anvendte etterbe-handling. Også ytre kontaktdannelse på blydioksyd-elektroden har vist seg å være gunstig, da det f.ekSo ved punktsveisede kontakter mellom titanblikk og strømavleder kan oppstå høy mot-stand på grunn av eventuelt dannede mellomliggende oksyd- eller nitrid-skikt. Oppfinnelsens fremgangsmåte skal nå beskrives mer detaljert.
Titanbærere (blikk, strekkmetall, nett) kokes for rengjøring
og fjerning av hindrende oksydskikt, f.eks. en time i 15% oksal-syre. Deretter etterbehandles bærerne ca. 2 timer i en kokende beiseløsning• som ved siden av oksalsyre også inneholder titanoksalatokomplekser. I denne løsning oppløses ikke lenger titan under hydrogenutvikling. Ved denne koking av elektroden i beise-løsning fordrives imidlertid absorbert hydrogen, samtidig som et tynt oksalatskikt påføres elektroden. Hvis en således forbehandlet elektrode kobles anodisk, nedbrytes oksalatkomplekset under C02~utvikling, hvorved det dannes en overflate som er særlig egnet for blydioksydpåføring. På en således frembragt elektrode lar det seg lett utskille meget homogen og fast-heftende blydioksyd fra en elektrolytt som inneholder et bly(II)-salt av amido-; imido-, nitrido- eller fluoro-derivat av svovel- eller fosforsyre eller består av et løselig bly(II)-salt og en av nevnte syrer.
Den angitte ringe tilsats av fuktemiddel kan herunder ytterligere forbedre blydioksydskiktets egenskaper. I tillegg til dette er det fastslått at (analogt med BRD patentskrift nr. 1.942.860) også høyere elektrolytt-temperaturer, f.eks. over 7 0°C, og lavere strømtettheter, f .eks. under 4 0 itiA/cm 2, virker gunstig for en homogen påføring. For å gjøre overflaten hårdere på-føres i tillegg nevnte tynne ytre Pb02~skikt fra en elektrolytt som bare inneholder rent blynitrat. Utover dette er det funnet at etterbehandlingen av elektrodene er.av stor viktighet.
Ved koking i flere timer i svakt alkalisk løsning (pH 8)
ble det oppnådd en ytterligere tydelig forbedring av elektrodene, da det derved ble dannet en særskilt egnet, fullstendig krystallisert og således tett overflate (påvist ved elektron-mikroskopiske raster-billedopptak). Tilsvarende forbedringer kunne også oppnås når elektrodene etter noen tids anodisk be-lastning forbigående ble fjernet fra elektrolytten. Det samme kan også oppnås ved kort utkobling av strømmen. En således fremstilt elektrode ble påført konktakt for anodisk polar-isering og kunne uten påvisbar forandring anvendes i flere hundre timer under teknisk relevante betingelser.
Den viktigste fordel ved en elektrode fremstilt ved oppfinnelsens fremgangsmåte består i at det på grunn av de forskjellige angitte behandlinger av elektroden oppnås et særskilt tett blydioksyd-belegg, hvilket gir seg til kjenne ved særlig, lang levetid for elektroden.
UTFØRELSESEKSEMPEL
Et titanblikk ble forbehandlet ved koking i vandig 15% oksal-syre og den beskrevne beiseløsning. Etter spyling med destillert vann belegges blikket anodisk med et skikt av blydioksyd fra en elektrolytt, som inneholder 6 6g blynitrat pr. liter og 0,7 5 g fuktemiddel pr. liter. Strømtettheten beløper seg i typiske tilfeller til 20 mA pr. cm 2og badets temperatur til 65°C, men kan også ligge høyere. Under de samme arbeids-betingelser utskilles også et ytterligere blydioksydskikt fra en ren blynitratløsning på elektroden. Etter en påførings-periode avpasset etter den ønskede skikt-tykkelse, avspyles elektroden på nytt og etterbehandles for tetting av overflaten i en svak alkalisk (pH ^ =i> 8) , kokende løsning i 2 timer. Etter dette oppviser elektroden en høy homogenitet og fasthet.
a) En sådan elektrode ble forsynt med ytre tilkoblingskontakt og anvendt som anode ved en strømtetthet på 40 mA/cm 2 og 2,45 V
cellespenning ved romtemperatur i 20% vandig I^SO^-løsning. Den effektive levetid ligger under disse betingelser for små prøveelektroder på minst 1000 timer.
2
b) Ved 100 mA/cm og 2,75 V samt romtemperatur og samme elektrolytt som ved a) ble det i begynnelsen observert en
liten utskillelse av PbC^/.nien deretter konstant C^-utvikling i 6 00 timer og mer.
c) Ved elektrolyse av konsentrerte, vandige løsninger ved ca. 90°C og 500 mA/cm^ og 3,9 V opptrer det ingen forandring av
elektrolysespenningen ved lengre tids strømgjennomgang. En nedbrytning av elektroden, som f.eks. gir seg til kjenne ved påviste blyioner i elektrolytten, kan ikke observeres selv etter lengre tids bruk.

Claims (4)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av en elektrode bestående av en titanbærer med elektrolytisk påført Pb02~belegg, hvor titanbæreren i forbindelse med en innledende rengjøring beises ved koking med en oksalsyreløsning med tilsatte titanoksalatokomplekser, hvoretter Pb02~belegget påføres anodisk fra en elektrolytt som inneholder bly (II)-ioner, karakterisert ved at det anvendes en elektrolytt som inneholder et bly(II)-salt av amido-, imido-, nitrido- eller fluoro-derivat av svovel- eller fosforsyre, eller "består av et løselig bly (II)-salt og en av nevnte syrer, og det oppnådde Pb02~belegg etterbehandles ved kokning i en vandig alkalisk, fortrinnsvis svakt alkalisk løsning.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det anvendes en elektrolytt som også er tilsatt et fuktemiddel.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at den anodiske påføring av Pb02~belegget gjentatte ganger avbrytes for en kort tid.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1-3, karakterisert ved at et ytterligere Pb02~belegg påføres anodisk fra en elektrolytt som bare inneholder blynitrat.
NO740463A 1973-02-13 1974-02-12 Fremgangsmaate for fremstilling av en elektrode bestaaende av en titan-baerer med pb02-belegg NO138571C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19732306957 DE2306957C3 (de) 1973-02-13 Verfahren zur Herstellung von Elektroden für elektrolytische Zwecke, Insbesondere für Bleiakkumulatoren

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO740463L NO740463L (no) 1974-08-14
NO138571B true NO138571B (no) 1978-06-19
NO138571C NO138571C (no) 1978-09-27

Family

ID=5871732

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO740463A NO138571C (no) 1973-02-13 1974-02-12 Fremgangsmaate for fremstilling av en elektrode bestaaende av en titan-baerer med pb02-belegg

Country Status (14)

Country Link
JP (1) JPS5647268B2 (no)
AT (1) AT331323B (no)
BE (1) BE810206A (no)
CA (1) CA997418A (no)
CH (1) CH585279A5 (no)
DD (1) DD109321A5 (no)
FR (1) FR2217816B1 (no)
GB (1) GB1433844A (no)
IT (1) IT1004941B (no)
NL (1) NL168998C (no)
NO (1) NO138571C (no)
SE (1) SE389692B (no)
SU (1) SU584817A3 (no)
YU (1) YU18274A (no)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2722840A1 (de) * 1977-05-20 1978-11-23 Rheinische Westfaelisches Elek Verfahren zur herstellung von elektroden fuer elektrolytische zwecke
CN111634982B (zh) * 2020-06-27 2023-06-30 北京中核天友环境科技股份有限公司 一种高效苯酚废水降解用阳极材料的制备方法
CN111893535B (zh) * 2020-08-04 2022-10-11 盐城工学院 一种多孔钛基二氧化铅电催化膜电极的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
NO740463L (no) 1974-08-14
JPS49113736A (no) 1974-10-30
SU584817A3 (ru) 1977-12-15
FR2217816A1 (no) 1974-09-06
NO138571C (no) 1978-09-27
DD109321A5 (no) 1974-11-05
SE389692B (sv) 1976-11-15
FR2217816B1 (no) 1977-06-10
JPS5647268B2 (no) 1981-11-09
CH585279A5 (no) 1977-02-28
AT331323B (de) 1976-08-10
BE810206A (fr) 1974-05-16
ATA46774A (de) 1975-11-15
DE2306957B2 (de) 1975-10-23
YU18274A (en) 1982-02-25
NL7401720A (no) 1974-08-15
CA997418A (en) 1976-09-21
DE2306957A1 (de) 1974-08-29
IT1004941B (it) 1976-07-20
NL168998B (nl) 1981-12-16
GB1433844A (en) 1976-04-28
NL168998C (nl) 1982-05-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4184926A (en) Anti-corrosive coating on magnesium and its alloys
US2231373A (en) Coating of articles of aluminum or aluminum alloys
US2079516A (en) Aluminum electrode and method of preparing
CN114411157A (zh) 一种铝箔残留氯离子的清洗方法及其应用
NO138571B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av en elektrode bestaaende av en titan-baerer med pb02-belegg
CN114921829A (zh) 铝合金阳极氧化成膜方法
US3935082A (en) Process for making lead electrode
US2095519A (en) Method for producing galvanic coatings on aluminum or aluminum alloys
JP4992229B2 (ja) 酸素発生用電極の製造方法
CN114540824A (zh) 一种利用废酸溶液再生钛阳极板的方法
KR100523591B1 (ko) 희토류 금속을 이용한 복합산화물 전극 및 그 제조방법
CN110117809B (zh) 氧化膜制备方法
JPS59185799A (ja) 陽極酸化物被覆の電解着色方法
RU2409705C1 (ru) Способ изготовления электрода для электрохимических процессов
US2753299A (en) Electroplating with antimony
JP2000355795A (ja) アルミニウムおよびアルミニウム合金の表面処理方法
US2934478A (en) Process of electroplating metals with aluminum
KR102524705B1 (ko) 표면 처리 강판의 제조 방법 및 표면 처리 강판
John et al. Studies on anodizing of aluminium in alkaline electrolyte using alternating current
US11603595B2 (en) Electrolytic treatment device for preparing plastic parts to be metallized and a method for etching plastic parts
US3829367A (en) Electrolytic polishing of metals
GB1565040A (en) Method for preparing active anodes for electrochemical processes particularly for manufacture of hydrogen
US3087870A (en) Process for plating adherent lead dioxide
JPH1154381A (ja) アルミ電解コンデンサ用電極箔の製造方法
JPS58123899A (ja) 着色アルミニウム時計側