NO137647B - Fremgangsm}te og apparatur for direkte reduksjon av jernmalm - Google Patents
Fremgangsm}te og apparatur for direkte reduksjon av jernmalm Download PDFInfo
- Publication number
- NO137647B NO137647B NO740553A NO740553A NO137647B NO 137647 B NO137647 B NO 137647B NO 740553 A NO740553 A NO 740553A NO 740553 A NO740553 A NO 740553A NO 137647 B NO137647 B NO 137647B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- gas
- reduction
- shaft furnace
- ore
- steam
- Prior art date
Links
- 230000009467 reduction Effects 0.000 title claims description 60
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 47
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 title claims description 23
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 160
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 34
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 22
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 21
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 20
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 claims description 14
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims description 12
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 11
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 10
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 9
- 238000002407 reforming Methods 0.000 claims description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 6
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 238000010405 reoxidation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 50
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 3
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical group [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 2
- 238000006057 reforming reaction Methods 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBAZGMLMVVQSCD-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide;molecular oxygen Chemical group O=O.O=C=O UBAZGMLMVVQSCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000003303 reheating Methods 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21B—MANUFACTURE OF IRON OR STEEL
- C21B13/00—Making spongy iron or liquid steel, by direct processes
- C21B13/02—Making spongy iron or liquid steel, by direct processes in shaft furnaces
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/755—Nickel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/78—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali- or alkaline earth metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
- C01B3/32—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
- C01B3/34—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
- C01B3/38—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21B—MANUFACTURE OF IRON OR STEEL
- C21B13/00—Making spongy iron or liquid steel, by direct processes
- C21B13/0073—Selection or treatment of the reducing gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21B—MANUFACTURE OF IRON OR STEEL
- C21B13/00—Making spongy iron or liquid steel, by direct processes
- C21B13/02—Making spongy iron or liquid steel, by direct processes in shaft furnaces
- C21B13/029—Introducing coolant gas in the shaft furnaces
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21B—MANUFACTURE OF IRON OR STEEL
- C21B2100/00—Handling of exhaust gases produced during the manufacture of iron or steel
- C21B2100/20—Increasing the gas reduction potential of recycled exhaust gases
- C21B2100/22—Increasing the gas reduction potential of recycled exhaust gases by reforming
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21B—MANUFACTURE OF IRON OR STEEL
- C21B2100/00—Handling of exhaust gases produced during the manufacture of iron or steel
- C21B2100/40—Gas purification of exhaust gases to be recirculated or used in other metallurgical processes
- C21B2100/44—Removing particles, e.g. by scrubbing, dedusting
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21B—MANUFACTURE OF IRON OR STEEL
- C21B2100/00—Handling of exhaust gases produced during the manufacture of iron or steel
- C21B2100/60—Process control or energy utilisation in the manufacture of iron or steel
- C21B2100/64—Controlling the physical properties of the gas, e.g. pressure or temperature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21B—MANUFACTURE OF IRON OR STEEL
- C21B2100/00—Handling of exhaust gases produced during the manufacture of iron or steel
- C21B2100/60—Process control or energy utilisation in the manufacture of iron or steel
- C21B2100/66—Heat exchange
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/10—Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions
- Y02P10/134—Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions by avoiding CO2, e.g. using hydrogen
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/10—Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions
- Y02P10/143—Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions of methane [CH4]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Iron (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Nærværende oppfinnelse vedrbrer en fremgangsmåte og apparatur
for gass-reduksjon av klasserte eller pelettiserte jernmalmer. Spesielt omfatter et direkte malm-reduksjons-system ifblge
nærværende oppfinnelse en fast stoff-prosess/ hvorved jernmalm transporteres til en sjaktovn hvor malmen reduseres ved hbyere temperaturer med en meget sterkt reduserende gassatmosfære. Oppfinnelsen er spesielt egnet for reduksjon av pelettisert
jernmalm og klasserte malmpart ikler, f .eks.partikler mellom 6,4 og 1,9 mm i diameter. For enkelthets skyld vil uttrykket "sorterte malmer" i det fblgende betegne enten anriket og pelettisert jernmalm eller malm som har blitt finmalt og gjenstand for siktning for å separere de bnskede partikler innenfor ovennevnte stbrrelses-område.
Oppfinnelsen er likeledes effektiv for fremstilling av et delvis redusert produkt (fjerning av 60 - 85% oksygen) som skal anvendes for chargering av en masovn,eller for å fremstille et mer full-stendig redusert produkt (fjerning av 90 - 95% oksygen) for chargering til en elektrisk ovn for videreraffinering til stål.
Mange patenter og tekniske publikasjoner vedrbrer gassreduksjon
av jernmalmer enten i pelettisert,klassert eller pulverisert form. Vanligvis omfatter tidligere kjente fremgangsmåter fremstilling eller gjenvinning av en redusert gassatmosfære bestående av karbonmonoksyd og hydrogen, tilfbring av en redusert gassatmosfære til en reduksjonssone som inneholder jernmalm, foreta gassreduksjon av malmene ved en hbyere temperatur, utta atmosfæren fra reduksjonssonen, avkjble det reduserte produktet, ta ut dette for senere chargering til en masovn eller til en elektrisk ovn.
Hovedkomponentene i et direkte malmreduksjons-system består av
en reduksjons-gass-generator (også i det fblgende benevnt reformer), en malmreduksjon og en reduksjonsgass-forbrukende sone samt et gass-resirkulasjonssystem for forbrukt reduksjonsgass.
I reduksjonsgass-generatoren blir et hydrokarbon-holdig fluidum, vanligvis naturgass (hovedsakelig metan) blandet med damp og omdannet katalytisk til en gassblanding med hby reduksjonskapasitet. Reaksjonen forlbper ifblge ligningen:
I generatorene gjennomgår reaktantene vanngass-reaksjonen ifblge den velkjente ligningen:
De molare konsentrasjonene av reaktantene såvel som temperatur-og trykk-betingelser styrer som kjent, likevektsbetingelsene i begge ligninger.
U.S. patent 316o498 utstedt 8. desember 1964 til T.F. Olt et al
og U.S.patent 3o2ol49, utstedt 6. februar 1962 til B.S. Old et al er illustrative for teknikkens stand med hensyn til tidligere kjente prosesser hvor en reduksjons-gass-atmosfære strommer gjennom malmreduksjonstrinnet eller trinnene uten resirkulasjon til reduksjonsgass-generatoren.
Et annet område av teknikkens stand beskriver resirkuleringen
av all eller en del av reduksjonsgassen, som uttas fra malm-reduks jons-trinnet , tilbake gjennom reduksjonsgass-generatoren for regenerering med metan eller andre hydrokarboner med lav molekylvekt, hvorved reforming-midlet er oksygen, karbondioksyd eller vanndamp. U.S. patent 3375o98 og 3375o99, bevilget 26. mars 1968 til W. E. Marshall,og U.S. patent 3148o59, bevilget 8. september 1964 til L. Von Bogdandy er illustrative for fremgansgmåter som omfatter resirkulering av en reduksjonsgass-atmosfære for regenerering.
I det ovennevnte^U.S. patent 3o2ol49 blir naturgass, luft og damp tilfort til et kammer for reformering i nærvær av en nikkel-katalysator ved en temperatur mellom ca. 75o og 12oo°C. Reduksjonsgass-atmosfæren, som forlater kammeret inneholder ca. 21 volum-% karbonmonoksyd og ca. 49 volum-% hydrogen, mindre mengder karbon-
dioksyd og vanndamp samt resten nitrogen. Denne reduksjonsgass-atmosfæren ledes direkte fra katalysatorkammeret til et slutt-reduksjonstrinn i et fluidisert sjiktsystem ved en temperatur som ikke understiger ca. 7oo°C. Reduksjonsgass-atmosfæren blir deretter fort til de etterfolgende trinn i det fluidiserte sjikt-systemet.med mellomliggende fjerning fra gassen av medfolgende partikler sant gjenoppvarming av gassen. Den uttatte gassen fra sluttreduksjonstrinnet anvendes som brennstoff.
I fremgangsmåten ifblge ovennevnte U.S. patent 316o4 98 foretas reforming av damp og metan under overtrykk og ved hbyere tempera-
tur i nærvær av en katalysator. Reduksjonsgass-blandingen, som uttas fra reformeren, inneholder ca. 11.5 volum-% karbonmonoksyd,
ca. 54 volum-% hydrogen, ca. 5 volum-% karbondioksyd, ca. 25 volum-% vann, ca. 5 volum-% metan og resten nitrogen. Reduksjonsgassen blir deretter avkjølt for å fjerne overskuddet av vanndamp i gassen. Etter avkjøling og kondensasjon av vannet inneholder reduksjonsgassblandingen ca. 15% karbonmonoksyd,
ca. 71% hydrogen, ca. 7% karbondioksyd, ca. 1% vann, ca. 6% metan og resten nitrogen. Det er deretter nødvendig å oppvarme på nytt gassen til en temperatur på ca. 870°C før den føres til reaktoren for reduksjon av jernmalmen.
Mens reduksjonsgassen, som fremstilles ved fremgangsmåten iføl-ge ovennevnte U.S. patent 3o2ol49 og U.S. patent 316o4498,
har et forhold mellom hydrogen : karbonmonoksyd som er større enn 2:1, som er ønskelig på grunn av at hydrogen har en hurtigere reduksjonshastighet enn karbonmonoksyd var reduksjonsgassen i de tidligere kjente prosesser relativ ineffektiv da de inneholdt mindre enn ca. 85 volum-% hydrogen + karbonmonoksyd. Dette krever forbruk av et relativt stort volum reduksjons-gass, som resulterer i høye kapitalomkostninger for pumper, kompressorer, ledninger og nødvendig utstyr som er i stand til å ta hånd om de store strømningsmengder. Dessuten krever den høye prosentuelle andelen vanndamp i reduksjonsgassen,
som uttas fra den katalytiske reformeren, anordning av en gass-kjøler for kondensasjon av vanndamp, videre en etterfølgende forvarmingsovn fot gjenoppvarming av gassen til den høyere temperatur som behøves for den endoterme reduksjonen av malmene. Selv etter fjerning av fuktigheten inneholder gassblandingen maksimalt ca. 86 volum-% hydrogen + karbonmonoksyd.
U.S. patent nr. 3.379.505 vedrører omsetning av hydrokarboner med vanndamp i nærvær av en nikkelkatalysator til et reaksjons-produkt bestående av en blanding av hydrogen, karbonmonoksyd karbondioksyd, metan og minst 15 volum-% vanndamp. Sist-nevnte må følgelig fjernes ved tørking før denne reduksjonsgassen innføres i reduksjonsovnen ved en jernmalmreduksjons-prosess. Tørkingen krever betydelig tilleggsapparatur og med-fører store omkostninger.
Norsk patent nr. 124.696 vedrører en kontinuerlig reduksjon av jernoksyd til metallisk jern, hvor den anvendte reduksjonsgassen omfattende en blanding av CO og H2 fremstilles ved oksydasjon av et hydrokarbon med en blanding av C02 og H20 i nærvær av et katalysatorsjikt hvor oksydasjonsmidlet i det vesentlige tas fra avgassen fra malmreduksjonsprosessen. Avgassen vil inneholde svovelforbindelser fra jernmalmen og etterhvert forgifte katalysatoren.
Det er således et vesentlig formål med nærværende oppfinnelse a fremskaffe en kontinuerlig og effektiv prosess og apparatur for gassreduksjon av jernmalmer, hvorved det fremstilles,
en reduksjonsgass ved reforming av hydrokarbonholdig fluidum alene med damp i nærvær av en nikkelkatalysator, og hvorved den dannede gass. inneholder en relativ liten mengde vanndamp (mindre enn 15 volum-%) og fra 85 til 98 volum-% hydrogen + karbonmonoksyd, og hvorved reduksjonsgassen ledes ved høyere temperatur direkte til^reduksjoris-
sonen i en sjaktovn som inneholder klassert jernmalm.
Herved unngås den kostbare og apparaturkrevende tørkepro-sessen for reduksjonsgassen, hvilket gjør foreliggende fremgangsmåte særlig økonomisk.
Det er et videre formål med nærværende oppfinnelse å utnytte den overveiende delen av varmen i den forbrukte reduksjonsgassen, betegnet som topp-gass, og som uttas fra sjaktovnen etter reduksjonen av malmen.
Ifølge nærværende oppfinnelse har man fremskaffet en fremgangsmåte for gassreduksjon av klassert jernmalm, og fremgangsmåten "består: av kombinasjonen av de hver for seg kjente
trinn som omfatter fremstilling av en reduksjons-gass-atmosfære ved reforming av et hydrokarbonholdig fluidum alene med damp i nærvær av en nikkelkatalysator, hvorved det molare forholdet damp: karbon i den tilforte blanding er fra o,9 : 1 til 1,8 : 1, under slike betingelser at reduksjons-gass-atmosfæren inneholder 85 til 98 volum-% hydrogen + karbonmonoksyd 5 hvorved volumforholdet hydrogen : karbonmonoksyd er minst 2:1$ overforing av reduksjonsgass-atmosfæren direkte til et reduksjonsområde i sjaktovnen, som inneholder klassert jernmalm ved en temperatur på 7co° til 98o°C foreta gassreduksjon av jernmalmen i reduksjonsdelen i sjaktovnen ved en temperatur på 65o° - 93o°C i reduksjonsgass-atmosfæren, utta gassatmosfæren fra toppen av sjaktovnen etter reduksjon av malmen ved hjelp av den nevnte atmosfære; rense, kjole og torke den uttatte topp-gassen; og transportere den reduserte malmen til en kjole-del i sjaktovnen, hvorved man kjoler malmen til en temperatur under reoksydasjonstemperaturen, hvoretter men fjerner den kjolte og reduserte malm fra ovnen.
I nærværende fremgangsmåte resulterer elimineringen av luft
i materblandingen og et lavt forhold mellom damp og karbon i generator-mater-blandingen i fremstillingen av en reduksjon-gassblanding som inneholder en relativt liten mengde vanndamp og i det minste 85 volum-% hydrogen + karbonmonoksyd. De nå forekommende effektive katalysatorene har gjort det mulig å eliminere tidligere praksis med å tilsette et overskudd av damp for ved reaksjon ifolge ovennevnte ligning (1) å bevirke denne til å gå i retning mot hoyre og således hindre karbon-utfelling på katalysatoren eller tilsetning av luft for å
delvis aktivere oksygen som behoves ved reforming-reaksjonene.
Folgelig får man en reaksjonsgassblanding av hoy kvalitet ved
å utelukke nærvær av storre mengder vanndamp og/eller nitrogen, som naturlig folger med i de tidligere nevnte kjente prosesser.
Tidligere praksis med å resirkulere topp-gassen for utnyttelse som mategass til generator eller reformer elimineres også med nærværende fremgangsmåte. Folgelig er det ikke lenger nodvendig å anvende en resirkulasjons-kompressor med stor kapasitet.
Volumforholdet mellom hydrogen og karbonmonoksyd i reduksjons-gass-atmosfæren, som fremstilles med et lavt forhold mellom damp og karbon i nærvær av en effektiv katalysator, er minst 2:1,
og herved har man sikret en hurtig reduksjon av jernmalmen. Reduksjonsgassblandingen overfores direkte til en reduksjons-
del i sjaktovnen da det relativt lave fuktighetsinnholdet i blandingen eliminerer nodvenåigheten av kjoling og kondensasjon av vanndamp. Gassen som kommer ut fra reformeren ved en temperatur på 7oo° - 98o°c kan mates direkte til reduksjonscielen i sjaktovnen uten noen eller bare med litt moderering av temperaturen, hvorved det foretrukkede temperaturområde for reduksjonen er 65o° - 93o°C. Gassblandingen uttas av toppdelen av sjaktovnen etter reduksjon av malmen, og gassen renses, kjoles og torkes. Den rensede, kjolte og torkede toppgassen kan deretter utnyttes som brennstoff for reforming, dampfremstilling og forvarming eller den kan selges til gassprodusenter. Fortrinnsvis anvendes en del av den rensede, kjolte og torkede toppgassen for å kjole de reduserte jernmalmer i en lavere del av sjaktovnen til en temperatur under luftreoksydasjonstemperaturen for det reduserte produktet uttas.
Som det er kjent forgifter svovel nikkelkatalysatorer, og den ferske matergassen, som vanligvis er metan, blir således forst avsvovlet, forvarmet og blandet med overhetet damp. Blandingen blir deretter forvarmet til en temperatur på ca. 54o°C for inn-matning til den katalytiske reformeren. Da ikke noe av toppgassen resirkuleres gjennom den katalytiske reformeren for utnyttelse som måtergass til reformeren så kan ikke svovel, som kan ha blitt opptatt av reduksjonsgassen fra jernmalmen komme i kontakt med reformerkatalysatorene. Herved unngår man eventuelle effekttap i katalysatoren ved svovelforgiftning, og man eliminerer sam-tidig en hovedårsak til "down time" i driften av konvensjonelle systemer.
Apparatur ifolge nærværende oppfinnelse består av kombinasjonen av en katalytisk hydrokarbon- og damp-reformer, og omfatter en to-trinns nikkel-katalysator, en sjaktovn med en toppdel,
en mellomliggende reduksjonsdel og en kjoleseksjon, anordninger for overforing av reduksjonsgass-atmosfæren, som er fremstilt i reformeren, direkte til iréduks jonsdelen i sjaktovnen ved hoyere temperatur, anordninger for uttak av gassatmosfæren fra toppseksjonen av sjaktovnen, anordninger for rensing, kjoling og torking av den uttatte toppgassen samt anordninger for levering i det minste en del av den rensede og kjolte toppgassen til reformeren for forbrenning med luft. I den foretrukkedeappa-raturen finnes det også anordninger for å tilfore en del av den rensede, kjolte og torkede toppgassen til kjoleseksjonen i sjaktovnen for derved å kjole de reduserte malmene til en temperatur under reoksydasjonstemperaturen, og anordninger finnes for å blande en del av den rensede, kjolte og torkede toppgassen, med reduksjonsgassatmosfæren, som er dannet i reformeren, for tilforing av atmosfæren til reduksjonsdelen i sjaktovnen, for derved å senke temperaturen, hvis nodvendig, i reduksjonsgass-atmosfæren.
Det skal her henvises til ledsagende tegning, som utgjor et flyteskjema som skal illustrere en foretrukket utforelsesform av fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen, og som skal skiematisk indikere apparaturen ifolge nærværende oppfinnelse.
Under henvisning til ledsagende tegning har man en malmreduksjon og en reduksjonsgass-forbrukende sone ved lo, en reduksjonsgass-generator og ledsagende elementer ved 2o og et reduksjonsgass-resirkulasjonssystem ved 4o.
En mateanordning 11 befinner se-j over den øvre delen 12 av en sjaktoven, og til denne føres klassert malm eller pellets
ved hjelp av et transportbånd eller en annen konvensjonell
anordning. Malmen faller på grunn av sin egen tyngde ned i en mellomliggende reduksjonssone 13 i sjaktovnen, hvilken sone holdes ved en temperatur på 65o° - 93o°C ved hjelp av tilforing av en oppvarmet reduksjonsgassblanding og som skal beskrives senere. Reduksjon av malmen finner sted i seksjon 13 i sjaktovnen, og malmen beveger seg gradvis nedover på grunn av sin egen tyngde til en lavere kjbleseksjon 14 med innvendige koniske sider. Den reduserte malmen kjoles til en temperatur under reoksydasjonstemperaturen i seksjon 14, og utkommer fra bunndelen av sjaktovnen ved hjelp av konvensjonelle anordninger 15.
Reduksjonsgassblandingen kan tilfores gjennom blestformen 16 eller noen andre gassinnlops-åpninger, som er plassert rundt sjakt-ovnens omkrets og indikert ved 16, gjennom en ledning 17. En foretrukket innlopstemperatur er ca. 87o°C, og gassen kan inn-fores ved et trykk som varierer fra noe over atmosfærisk trykk til flere atmosfærers trykk.
I reduksjonsgass-generatoren, som generelt er betegnet med 20, blir en hydrokarbonholdig reaktant, fortrinnsvis naturgass, tilført gjennom ledning 21, og gassen sendes gjennom avsvovlings-enheten 22, som fortrinnsvis består av kammere som inneholder aktivert benkull. Andre vanlige avsvovlings-midler kan imidlertid anvendes. De varme forbrenningsproduktene fra et damp-metan-reaktoranlegg føres gjennom en varmeveksler 23 for å oppvarme det avsvovlete naturgassbrennstoffet. Behandlet tilført vann blir også oppvarmet i rørspiraler 24 i varmeveksleren 23 og ført til en koker 25. Bunnstrømningen fra kokeren 25 går gjennom dampgenererings-rørene 26 som er plassert i varmeveksleren 23. Dampen fra kokeren 25 ledes til en dampoverheter 27, som er anordnet i varmeveksleren 23 og en del av den overhetede damp anvendes for å drive pumper og kompressorer, mens en an-
nen del av den overhetede damp ledes gjennom en ledning 28 for å blande den med avsvovlet, forvarmet naturgass. Damp- og metan-blandingen blir deretter sendt gjennom et ytterligere forvarmings-trinn 29 i varmeveksleren 23, hvor temperaturen økes til ca. 540°C. Den forvarmede damp-metan-blandingen blir deretter
ledet til en katalytisk reformer 31-34. En foretrukket utforelsesform består av en eller flere runde kammere 31, som hvert inneholder en to-trinns katalysator 32, 33. Det som skal tilfores reformeren strommer nedover gjennom ledningene 31, og ifolge en utforelsesform er den ovre delen 32 av katalysatorsjiktet en kalium-aktivert katalysator av nikkel-type, mens den nedre delen av sjiktet 33 er en vanlig nikkel-katalysator på alumina-basis. Ifolge en annen utforelsesform består den ovre delen av sjiktet 32 av en hard og relativt langsomt virkende nikkel-katalysator, mens bunndelen 33 består av vanlig nikkel-katalysator. Ifolge den utførelsesform hvor man har den kalium-aktiverte katalysatoren i toppdelen unngår man forurensing av karbon i den ovre delen av roret ved å understotte reaksjonen C + H20-^H2 + CO. Ifolge den utførelsesform hvor man har én relativt langsomt virkende katalysator i den ovre delen 32, anvendes et meget hardt bærende underlag for å motstå oppbrytning av eventuell utfelt karbon. Ikke noen av utforelses-formene er det noen tendens til karbori.utfelling i den nedre del på grunn av den der rådende hoye temperatur (ca. 98o°c).
I forbindelse med problemet med karbonutfelling skal man legge merke til at man ved drift av reformeren innen temperaturormråde 48o° til 54o°C har en maksimal tendens til karbonutfelling.
Over dette temperaturområde avtar gradvis tendensen til karbon-utf elling, og ved en temperatur på ca. 98o C får man ingen merkbar karbonutfelling.
Varme for den endoterme reforming-reaksjonen fås ved å brenne brennstoff i brennere 34. Brennstoffet kan være rå naturgass, både rå naturgass og renset og torket topp-gass fra sjaktovnen eller bare renset og torket topp-gåss.
Damp-metan-blandingen omsettes ved hjelp av katalysatoren
til en gassblanding med stor reduksjonsevne som inneholder minst 85 volum-% karbonmonoksyd og hydrogen der den resteren-
de del består av H2o, C02, CH4 og N2.' En typisk analyse for reduks jonsgassen er i volum-9é:
Som angitt ovenfor ledes reduksjonsgassblandingen, som kommer fra damp-metan-reformeren, ved hjelp av ledning 17 direkte til innlbpene 16 i den mellomliggende seksjonen av sjaktovnen. Reduksjonsgass-blandingen, som kommer ut fra reformeren, vil
ha en temperatur i område fra ca. 7oo° til ca. 98o°C, og vil bli noe modifisert med hensyn til temperaturen ved å blande med en mindre del renset og torket topp-gass, for derved å tilfore reduksjonsgassblandingen til sjaktovnen ved en temperatur mellom ca. 65o° og ca. 93o°C.
Hvis man betrakter resirkulasjonssystemet 4o for forbrukt reduksjonsgass,. så ledes den forbrukte reduksjonsgassen, og som be-tegnes som topp-gass, fra toppdelen av sjaktovnen gjennom ledning 18 til en metningsbeholder 41, som metter toppgassen, deretter til en Venturi-gassvasker 42, hvor eventuelle medforte faste partikler fuktes. De faste stoffene og vann separeres fra gassen i separatoren ved bunnen av Venturi-gassvaskeren .og kjoleren.
Den rensede topp-gassen, som blir gjenstand for ytterligere rensing og kjoling med vann i en kjoler 43 blir tatt ut fra toppen, og en del av den blir ledet gjennom en ledning 44 til en kompressor 45 for komprimering til et trykk som ligger litt over det trykket som hersker i det indre av sjaktovnen og i reduksjons-gass-ledningen 17. Den rensede fuktige gassen fra kompressor 45 blir kjolt og torket i en komprimert gasskjoler 46, som er utstyrt med ytterligere vannkjolingsanordninger. Denne gass uttas gjennom ledning 47, og en del kan anvendes for kjoling av reduserte malmer i kjoleseksjon 14 av sjaktovnen, og en ledning 48 for dette formål vises, mens en ytterligere del kan anvendes for senkning av temperaturen av den oppvarmede reduksjonsgassblandingen fra reformeren, og en ledning 49 for dette formål vises.
En del av den rensede topp-gassen avledes fra ledningen 44 til og gjennom en ledning 5o (og således ledes forbi kompressoren 45
som brennstoff for damp-metan-reformeren, som kan tilfores rå naturgass som tidligere angitt. Alternativt og avhengig av sted og forandringer i brenstoff-omkostninger kan den totale mengden eller en delmengde av den rensede, kjoiede og torkede topp-gassen selges til andre gassprodusenter, hvorved man reduserer prosess-omkostningen. En 'by-pass'-ledning 45a er anordnet ved utlopet til kompressor 45,og gjennom denne ledning tilfores en liten mengde komprimert gass (som er oppvarmet som et resultat av kompresjonen) til brennstoffledningen 5o for å hindre kondensasjon i brennstoffgass-ledningen, og resten ledes til den komprimerte gasskjoler 46.
Det er åpenbart fra det ovenstående at når en del av toppgassen anvendes for oppvarming av reformeren så vil de oppvarmede pro-duktene fra forbrenningen hjelpe til å forvarme damp-naturgass-blandingen, naturgassen, dampoverheteren og forvarmeren og til slutt forlate varmeveksleren 23 som avkjølt brennstoff-gass.
Det skal videre understrekes at ikke noe av den rensede, kjolte topp-gassen blandes med damp-naturgass-blandingen,som utgjor den ferske mater-gassen til reforderen. Folgelig kan svovelforbindelser eller andre katalysatorgifter, som kan tas opp av reduksjonsgass-blandingen fra malmene når disse strommer oppover gjennnom sjaktovnen, ikke komme i kontakt med katalysatoren. Folgelig kan katalysatorens livslengde okes, og behovet for periodiske ned-kjoringer for igjen å bibringe katalysatoren normal aktivitet elimineres.
Delmengden av kjolet topp-gass som kan tilfores til kjoleseksjon 14 i sjaktovnen eller tilden varme reduksjonsgassledningen 17 vil naturligvis stromme oppover gjennom sjaktovnen og understotte reduksjonen av jernmalmer i reduksjonsseksjonen 13 på grunn av at reduksjonsevnen til topp-gassen delvis gjenvinnes som et resultat av rensing og torking.
Ifolge en utforelsesform,som skal tjene som eksempel, og som
har en nominell hastighet for tilfort malm på 1365 tonn pr., dag og en nominell produktutvinning på looo tonn pr. dag, en tilfort naturgassmengde pa ca. 3oo m 3 pr. minutt og en overhetet tilfort, dampmengde på ca. 1955o kg pr. time, fremstilles og leveres tilspkt ovnen som en reduksjonsgass-blanding pa „ ca. 133o m 3 . Ca. 198o m<3 >topp-gass uttas fra sjaktovnen og ca. 52o m 3 renset og kjolt topp-gass tilfores til kjoleseksjonen i sjaktovnen for å kjole de reduserte malmene og for å tjene som bunn-forsegling, mens ca.
918 m 3 renset og kjolet topp-gass anvendes som brennstoff i damp-metan-reformeren.
I den ovennevnte utforelsesformen var damp-karbon-forholdet i damp-metan-blandingen 1,4 : 1 og dette er et optimalt forhold.
Som tidligere angitt kan imidlertid damp : karbon-forhold i
område fra o,9 : 1 til 1,8 : 1 anvendes, hvorved det foretrukkede område er 1,2 : 1, til 1,6 : 1. Hvis karbon-utfelling i reformeren ikke er noe problem, som der hvor en meget hard og relativt langsomt virkende katalysator anvendes i den ovre delen og som motstår nedset-tende innflytelse av utfelt karbon, kan man anvende et damp-karbon-forhold på ov9 : 1 til o,95 : 1. I det ovennevnte vide område for mengdeforholdet damp : karbon vil reduksjonsgass-blandingen som har vært gjenstand for reforming, inneholde fra 85 til 98 volum-% karbonmonoksyd + hydrogen. Vanndampen vil strekke seg over et område fra ca. 1 volum-% ved et damp : karbon-forhold på o.9 : 1 til ca. 14 volum-% ved et damp : karbon-forhold på
1.8 : 1. Volumforholdet hydrogen : karbonmonoksyd vil være minst 2 : 1, og i et foretrukket område ved drift vil forholdet være ca. 3 : 1.
Under henvisning til tegningen vil dampen, som fremstilles i rorspiralene 26, anvendes for å drive topp-gass-kompressoren 45
og pumpen 51 for resirkulasjon av vann fra bunnen av kjoleren 43 til metningsbehold er 41.
Claims (9)
1. Fremgangsmåte for gassreduksjon av klassert jernmalm, karakterisert ved kombinasjonen av de hver for seg kjente trinn (a) - (f): (a) å fremstille en reduserende gass ved reforming av en mate-blanding bestående av et hydrokarbonholdig fluidum, og vanndamp i nærvær av en nikkelkatalysator ved en temperatur av 700 - 900°C, idet det molare forholdet damp:karbon i blandingen holdes i områ-det fra 0,9 : 1 til 1,8 : 1, og under slike betingelser at reduksjonsgassen inneholder 1-14 volum-% vanndamp og 85 - 98 volum-% hydrogen + karbonmonoksyd, idet volumforholdet hydrogen : karbonmonoksyd er minst 2:1, (b) å overføre reduksjonsgassen fremstilt i trinn (a) direkte til en reduksjonsdel i en sjaktovn, som inneholder den klasserte jernmalm, (c) å underkaste malmen en gassreduksjon i reduksjonsdelen i sjaktovnen ved en temperatur på 650 - 930°C i reduksjonsgassen, (d) å utta den brukte reduksjonsgass fra toppseksjonen av sjaktovnen etter reduksjon av malmen ved hjelp av reduksjonsgassen, (e) å rense, kjøle og tørke den uttatte toppgass, og komprimere under halvparten av den rensede toppgass til et trykk høy-ere enn trykket i sjaktovnen, og (f) å føre den reduserte malm til en kjøleseksjon i sjaktovnen, og kjøle malmen til en temperatur under reoksydasjonstemperaturen, og deretter fjerne den kjølte og reduserte malm fra ovnen.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at en del av den rensede, kjølte, tørkede og komprimerte toppgass blandes med reduksjonsgassen under overfø-ring av denne til sjaktovnen.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at jernmalmen kjøles ved å tilføre en del av den rensede, kjølte og tørkede toppgass til kjøleseksjonen i sjaktovnen.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at en del av den rensede og kjølte toppgass anvendes som brennstoff, og at det som hydrokarbonholdig fluidum anvendes avsvovlet naturgass, og at naturgassen forvarmes før og etter blanding med damp ved hjelp av varme som erholdes fra den del av toppgassen som anvendes som brennstoff.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at varmen som erholdes ved forbrenning av en del av toppgassen, ytterligere anvendes for å fremstille og overhete damp.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at den del av toppgassen, som anvendes som brennstoff, anvendes som varmekilde ved reforming.
7. Apparat for gassreduksjon av klasserte jernmalmer i henhold til fremgangsmåten ifølge kravene 1-6, innbefattende en katalytisk hydrokarbon- og dampreformer (21-24) for generering av en reduserende gass bestående av hydrogen og karbonmonoksyd, en sjaktovn (10)" innbefattende en toppseksjon (12) , en mellomliggende reduksjonssone (13) og en kjølesone (14), samt en ledning (17) for overføring av den reduserende gass generert i reformeren direkte til reduksjonssonen i sjaktovnen ved en forhøyet temperatur, en ledning (18) for avdragning av gass fra sjakt-ovnens toppseksjon, en metningsbeholder (41), en gassvasker (42) og en kjøler (43) for rensing, kjøling og tørking av den avtrukne toppgass, og en ledning (50) for overføring av minst en del av den rensede og kjølte toppgass til reformeren, k a r a k t e-
risert ved at en kompressor (45) er anordnet for å komprimere kun en del av den rensede og kjølte toppgass, og at ledningen (50) for overføring av den rensede og avkjølte topp-gass til reformeren er innrettet til å føre denne gass forbi kompressoren (45) og blande toppgassen med luft for forbrenning, mens toppgassen hele tiden holdes ute av kontakt med katalysatoren i reformeren. ''
8. Apparat ifølge krav 7, karakterisert ved at ledninger (47, 48, 49) er anordnet for å blande den komprimerte del av toppgassen med den genererte reduserende gass før denne innføres i reduksjonssonen og for innføring av den komprimerte toppgass til kjølesonen for å avkjøle den reduserte malm.
9. Apparat ifølge krav 7 eller 8, karakterisert ved at en varmeveksler (23) er anordnet for å overføre varme fra forbrenningsproduktene av den del av topp-gassen som avgis til reformeren.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US333673A US3905806A (en) | 1973-02-20 | 1973-02-20 | Method for the direct reduction of iron ores |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO740553L NO740553L (no) | 1974-08-21 |
NO137647B true NO137647B (no) | 1977-12-19 |
NO137647C NO137647C (no) | 1978-03-29 |
Family
ID=23303784
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO74740553A NO137647C (no) | 1973-02-20 | 1974-02-19 | Fremgangsmaate og apparatur for direkte reduksjon av jernmalm |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3905806A (no) |
JP (1) | JPS5024111A (no) |
AR (1) | AR201305A1 (no) |
AT (1) | AT337224B (no) |
BE (1) | BE811296A (no) |
BR (1) | BR7401251D0 (no) |
CA (1) | CA1017150A (no) |
DE (1) | DE2407939B2 (no) |
ES (1) | ES423446A1 (no) |
FR (1) | FR2218387B1 (no) |
GB (1) | GB1455190A (no) |
IN (1) | IN141888B (no) |
IT (1) | IT1008252B (no) |
NL (1) | NL7402190A (no) |
NO (1) | NO137647C (no) |
RO (1) | RO67604A (no) |
SE (1) | SE419654B (no) |
SU (1) | SU747402A3 (no) |
ZA (1) | ZA74955B (no) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2459876B1 (de) * | 1974-12-18 | 1976-06-24 | Thyssen Purofer Gmbh | Anlage fuer die direktreduktion von eisenerzen |
AU496945B2 (en) * | 1975-05-19 | 1978-11-16 | Midrex International B.V. Rotterdam | Producing metallized product |
US4246024A (en) * | 1979-10-31 | 1981-01-20 | Grupo Industrial Alfa, S.A. | Method for the gaseous reduction of metal ores using reducing gas produced by gasification of solid or liquid fossil fuels |
US4351513A (en) * | 1981-01-29 | 1982-09-28 | Midrex Corporation | Direct reduction of iron using coke oven gas |
IT1177076B (it) * | 1983-12-02 | 1987-08-26 | Skf Steel Eng Ab | Procedimento ed impianto per ridurre materiale ossidico generando simultaneamente un gas idoneo per il recupero dell'energia termica |
DE4041689C2 (de) * | 1990-04-20 | 1995-11-09 | Orinoco Siderurgica | Verfahren und Anlage zum Herstellen von flüssigem Stahl aus Eisenoxiden |
AT507632A1 (de) | 2008-11-21 | 2010-06-15 | Siemens Vai Metals Tech Gmbh | Verfahren und vorrichtung zur erzeugung eines syntheserohgases |
AT511243B1 (de) * | 2011-03-17 | 2013-01-15 | Siemens Vai Metals Tech Gmbh | Hüttentechnische anlage mit effizienter abwärmenutzung |
US9896918B2 (en) | 2012-07-27 | 2018-02-20 | Mbl Water Partners, Llc | Use of ionized water in hydraulic fracturing |
EP2905345A1 (de) * | 2014-02-10 | 2015-08-12 | Primetals Technologies Austria GmbH | Pneumatische Erzchargierung |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL34213C (no) * | 1931-01-17 | |||
US3136623A (en) * | 1960-11-04 | 1964-06-09 | Pullman Inc | Method for reducing metal oxides |
US3193378A (en) * | 1964-03-16 | 1965-07-06 | Exxon Research Engineering Co | Process for reduction of iron ore |
BE663807A (no) * | 1964-05-12 | |||
US3748120A (en) * | 1971-04-15 | 1973-07-24 | Midland Ross Corp | Method of and apparatus for reducing iron oxide to metallic iron |
US3749386A (en) * | 1971-07-01 | 1973-07-31 | Midland Ross Corp | Method and means for reducing iron oxides in a gaseous reduction process |
-
1973
- 1973-02-20 US US333673A patent/US3905806A/en not_active Expired - Lifetime
-
1974
- 1974-02-13 ZA ZA00740955A patent/ZA74955B/xx unknown
- 1974-02-13 CA CA192,352A patent/CA1017150A/en not_active Expired
- 1974-02-18 NL NL7402190A patent/NL7402190A/xx not_active Application Discontinuation
- 1974-02-19 SU SU742001506A patent/SU747402A3/ru active
- 1974-02-19 NO NO74740553A patent/NO137647C/no unknown
- 1974-02-19 GB GB750474A patent/GB1455190A/en not_active Expired
- 1974-02-19 IT IT48469/74A patent/IT1008252B/it active
- 1974-02-19 FR FR7405630A patent/FR2218387B1/fr not_active Expired
- 1974-02-19 AR AR252435A patent/AR201305A1/es active
- 1974-02-19 DE DE2407939A patent/DE2407939B2/de not_active Ceased
- 1974-02-19 SE SE7402179A patent/SE419654B/xx unknown
- 1974-02-20 RO RO7477751A patent/RO67604A/ro unknown
- 1974-02-20 BR BR741251A patent/BR7401251D0/pt unknown
- 1974-02-20 BE BE141145A patent/BE811296A/xx unknown
- 1974-02-20 AT AT138174A patent/AT337224B/de not_active IP Right Cessation
- 1974-02-20 ES ES74423446A patent/ES423446A1/es not_active Expired
- 1974-02-20 JP JP49020333A patent/JPS5024111A/ja active Pending
- 1974-03-27 IN IN675/CAL/74A patent/IN141888B/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU6555274A (en) | 1975-08-14 |
NO137647C (no) | 1978-03-29 |
IT1008252B (it) | 1976-11-10 |
ES423446A1 (es) | 1976-06-01 |
ATA138174A (de) | 1976-10-15 |
ZA74955B (en) | 1975-01-29 |
RO67604A (ro) | 1980-03-15 |
GB1455190A (en) | 1976-11-10 |
AT337224B (de) | 1977-06-27 |
DE2407939A1 (de) | 1974-08-29 |
FR2218387A1 (no) | 1974-09-13 |
BR7401251D0 (pt) | 1974-10-29 |
US3905806A (en) | 1975-09-16 |
SU747402A3 (ru) | 1980-07-23 |
IN141888B (no) | 1977-04-30 |
DE2407939B2 (de) | 1978-11-02 |
JPS5024111A (no) | 1975-03-15 |
AR201305A1 (es) | 1975-02-28 |
SE419654B (sv) | 1981-08-17 |
FR2218387B1 (no) | 1976-11-26 |
CA1017150A (en) | 1977-09-13 |
NO740553L (no) | 1974-08-21 |
BE811296A (fr) | 1974-06-17 |
NL7402190A (no) | 1974-08-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3710487B2 (ja) | 炭化水素系原料の改質のための方法とプラント | |
EP0033128B1 (en) | Catalytic steam reforming of hydrocarbons | |
CN113795460A (zh) | 基于atr的氢气方法和设备 | |
CN108883929B (zh) | 基于atr的氨工艺和装置 | |
US9938595B2 (en) | Direct reduction process with improved product quality and process gas efficiency | |
US3988425A (en) | Process of producing carbon monoxide from light hydrocarbons | |
CN108699612B (zh) | 向高炉炉身部供给含氢气的还原气体的方法 | |
JPS5953245B2 (ja) | メタンフユウガスノ セイゾウホウホウ | |
JP2008512336A (ja) | 水素および/または一酸化炭素の製造方法 | |
EA017978B1 (ru) | Способ получения железа прямого восстановления | |
JPH04214001A (ja) | 水素含有ガス流の製法 | |
EA005783B1 (ru) | Способ получения углеводородов | |
JPS593971B2 (ja) | メタノ−ルセイゾウホウ | |
NO922120L (no) | Fremgangsmate for overforing av naturgass til hoyere hydrocarboner | |
EP0601956A2 (en) | Process for the preparation of carbon monoxide rich gas | |
EP0262353A1 (en) | Method for producing hot sponge iron | |
JPS6324035B2 (no) | ||
JPS5827837B2 (ja) | 含硫黄重質油の処理方法 | |
RU2726175C1 (ru) | Способы и системы для повышения содержания углерода в губчатом железе в восстановительной печи | |
JPH0132283B2 (no) | ||
NO137647B (no) | Fremgangsm}te og apparatur for direkte reduksjon av jernmalm | |
US4235604A (en) | Method for processing coke oven gas | |
US3222147A (en) | Process for the preparation of mixtures of hydrogen, carbon monoxide and methane | |
JPS5911636B2 (ja) | 天然ガスに代用し得るガスの製造方法 | |
US4606761A (en) | Reduction of metal compounds |