NO135607B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO135607B NO135607B NO193/73A NO19373A NO135607B NO 135607 B NO135607 B NO 135607B NO 193/73 A NO193/73 A NO 193/73A NO 19373 A NO19373 A NO 19373A NO 135607 B NO135607 B NO 135607B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- chlorination
- products
- polyolefins
- chlorinated
- product
- Prior art date
Links
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims description 61
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 23
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 21
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 20
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 20
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 13
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 13
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 3
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 claims 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 claims 1
- -1 polyethylenes Polymers 0.000 description 15
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 14
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTOSJSSWYMWLIG-UHFFFAOYSA-J C(CCCCCCCCCCC)(=O)[O-].[Ba+2].[Cd+2].C(CCCCCCCCCCC)(=O)[O-].C(CCCCCCCCCCC)(=O)[O-].C(CCCCCCCCCCC)(=O)[O-] Chemical compound C(CCCCCCCCCCC)(=O)[O-].[Ba+2].[Cd+2].C(CCCCCCCCCCC)(=O)[O-].C(CCCCCCCCCCC)(=O)[O-].C(CCCCCCCCCCC)(=O)[O-] RTOSJSSWYMWLIG-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N ethenyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC=C AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F24—HEATING; RANGES; VENTILATING
- F24H—FLUID HEATERS, e.g. WATER OR AIR HEATERS, HAVING HEAT-GENERATING MEANS, e.g. HEAT PUMPS, IN GENERAL
- F24H9/00—Details
- F24H9/18—Arrangement or mounting of grates or heating means
- F24H9/1809—Arrangement or mounting of grates or heating means for water heaters
- F24H9/1832—Arrangement or mounting of combustion heating means, e.g. grates or burners
- F24H9/1836—Arrangement or mounting of combustion heating means, e.g. grates or burners using fluid fuel
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F24—HEATING; RANGES; VENTILATING
- F24H—FLUID HEATERS, e.g. WATER OR AIR HEATERS, HAVING HEAT-GENERATING MEANS, e.g. HEAT PUMPS, IN GENERAL
- F24H1/00—Water heaters, e.g. boilers, continuous-flow heaters or water-storage heaters
- F24H1/06—Portable or mobile, e.g. collapsible
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Housings, Intake/Discharge, And Installation Of Fluid Heaters (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Incineration Of Waste (AREA)
Description
Termoplastiske blandinger av vinylkloridholdige polymerisater og klorerte høymolekylære polyolefiner.
Fra det tyske utlegningsskrift nr. 1.045.089 er det kjent at man kan elastisere polyvinylklorid og vinylkloridblan-dingspolymerisater med en tilsetning av kloreringsprodukter av høypolymere kull-vannstoffer med et klorinnhold mellom 20 og 60 pst. Det er også tidligere foreslått for dette formål å anvende kloreringsprodukter av polyolefiner som fremkom ved klorering i vandig suspensjon ved temperaturer over 90—100° C og under 150° C, og som har et klorinnhold på ca. 25—50 pst.
I motsetning til disse polyolefinklore-ringsprodukter som var fremstilt i det nevnte temperaturområdet, virker poly-olefinkloreringsprodukter som ble fremstilt ved lavere temperaturer enn de oven-nevnte ikke elastiserende. Tvert imot kan tilsetningen av de sistnevnte produkter til polyvinylklorid resp. vinylkloridblandings-polymerisater bevirke en sprødannelse som under visse omstendigheter går så vidt at formstykker av slike blandinger allerede ved lett bøyepåkjenning brekker, altså er ekstremt sprø.
Det er nå blitt funnet at man også kan
elastisere polymere av vinylklorid hvor-under det skal forstås homopolymerisater av vinylklorid og blandingspolymerisater av vinylklorid med overveiende ved lavere temperaturer klorerte høymolekylære polyolefiner, når det anvendes slike klorerte polyolefiner som ble klorert i kloreringens sluttfase ved en temperatur på over 90° C.
I forhold til de kloreringsprodukter som hittil er blitt anvendt til elastisering
har produktene ifølge oppfinnelsen den fordel at de er utmerket forenlige med
polyvinylklorid i alle blandingsforhold og bevirker en sterk elastisering.
Under vinylklorids blandingspolymerisater som ifølge oppfinnelsen kan elasti-seres forstås slike produkter som overveiende er oppbygget av vinylklorid dvs. til mer enn 50 vektspst. Som blandings-polymerisatkomponenter er f. eks. aktuelle: vinylestere, som vinylacetat, vinylpropio-nat, vinylbutyrat, vinylstearat, vinyliden-klorid, estere av alifatiske mettede alko-holer med 1—10 karbonatomer med akryl-syre, metakrylsyre, maleinsyre eller fumar-syre.
Fremstillingen av polyolefinklorerings- . produktene som ifølge oppfinnelsen skal anvendes foretas således at man først klorerer ved temperaturer på 0—90° C mest fordelaktig imidlertid ved temperaturer på 45—90° C. Særlig gode resultater oppnås når det første kloreringstrinn eller de første kloreringstrinn gjennomføres ved temperaturer på 60—90° C. Klorerings-fremgangsmåtens siste trinn er å gjen-nomføre ved temperaturer fra 90—100° C fortrinnsvis over 100—110° C og hensikts-messig under 150° C. Det er ikke ubetinget nødvendig å foreta fremstillingen i bare to trinn, men av fremgangsmåte-tekniske grunner er som oftest ønskelig å foreta fremstillingen i flere trinn. Det er f. eks. mulig i vandig medium først å klorere suspen-dert polyolefin ved en lavere temperatur og deretter under jevn oppvarmning av suspensjonen til temperaturer over 90— 100° C og fører kloreringen til avslutning. Viktig er bare å foreta kloreringens sluttfase hvori minst 3 pst. imidlertid mest fordelaktig 5 pst. innføres i kloreringsproduktet ved temperaturer over 90—100° C. Fremstillingen av kloreringsprodukter som skal anvendes ifølge oppfinnelsen av polyolefiner beskrives eks.vis i fransk patent nr. 74.211 tillegg til nr. 1.227.208.
Av stor innflytelse på elastise-ringsgraden av polyvinylklorid resp. vinylklorid blandingspolymerisater ved klorerte polyolefiner er også utgangs-polyolefinens molekylvekt. Jo høyere ut-gangspolyolefinens molekylvekt er, desto seigere og mer elastiske masser kan fremstilles ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. Det ble fastslått at særlig kloreringsprodukter av slike polyolefiner særlig polyetylener egner seg som blandingskomponenter som har en v, reduksjonsverdi over 0,5 mest fordelaktig over 0,8. Den reduserte viskositet ble bestemt ved en 5 pst.ig oppløsning av polyolefinet i tetra-hydro-naftalin ved 120° C. Den reduserte viskositet lar seg anvende som relativt mål for molekylvekten. Polyolefiner med r> reduksjonsverdi over 0,5 særlig over 0,8 lar seg på grunn av deres be-grensede oppløselighet i organisk oppløs-ningsmiddel særlig fordelaktig klorere i vandig suspensjoner. Kloreringsprodukter med en r| reduksjonsverdi under 0,5 og tilsvarende polyolefiner som har lav molekylvekt gir for vinylkloridholdige polymerisater mindre elastiserende effekt. Vanligvis lønner det seg ikke å anvende kloreringsprodukter av slike polyolefiner som har høyere molekylvekt enn det som tilsvarer en r| red på 20 og derover da forarbeidelsen av blandinger fremstilt med slike kloreringsprodukter under i praksis vanlige be-tigelser allerede medfører en rekke vanska-ligheter. Polyolefiner med t| red-verdi.i ] mellom ca. 1—ca. 10 har vist seg som særlig fordelaktig som utgangsmateriale for ] kloreringsproduktene som skal anvendes ] ifølge oppfinnelsen.
Med klorerte høymolekylare polyolefiner skal det forståes kloreringsprodukter av polymerisater og blandingspolymerisater av monoolefiner, f. eks. etylen, propylen, butylen, isobutylen. Særlig egnet er kloreringsprodukter av polyetylen og av blandingspolymerisater av etylen med propylen. Det er ikke av utslagsgivende betydning ifølge hvilke fremgangsmåter utgangspoly-olefinene ble fremstillet som i form av de-/ res kloreringsprodukter anvendes til elastisering av vinylkloridholdige polymerisater. Det er bare forutsetning at utgangspolyole-finets molekylvekt er høy nok. Således har f. eks. også kloreringsprodukter av polyetylen som er fremstillet ifølge en høy-trykkspolymerisasjonsfremgangsmåte dvs. i ved trykk over 1000 ato og temperaturer over 200° C, vist seg som egnet for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. Særlig
gunstige effekter oppnåes imidlertid med
kloreringsprodukter av polyetylener som er
fremstillet etter lav-trykkspolymersasjons-fremgangsmåten, dvs. ved trykk inntil 100 ato og temperaturer inntil 100° C. Det skal fremfor alt nevnes zigler-polyetylen, altså polyetylener med en tetthet på 0,93-0,95
som ble fremstillet ved hjelp av katalysa-torsystemer som bestod av metallorganiske forbindelser og reduserbare tungmetall-forbindelser. Med utmerket virkning lar det seg også anvende som kloreringsprodukter av andelen av etylen/propylen-blandingspolymerisater som er uoppløselige i hydro-karboner med et kokeområde på 30—200° C.
Bortsett fra utgangspolyolefinenes r\ red-verdier er også kloreringsproduktenes il red-verdier av stor betydning, særlig for forarbeidbarheten av blandinger som er fremstillet av slike kloreringsprodukter og vinylkloridholdige polymerisater. Tilsetningen av klorerte polyolefiner med lave i] red-verdier til vinylkloridholdige polymerisater gir masser med forbedret forarbeid-barhet. For forarbeidingen av slike kunst-stoffblandinger er det av stor betydning med en mest mulig glatt skinndannelse ved valsningen som det f. eks. fremgår av føl-gende sammenlikning: A. Et lavtrykkspolyetylen som er fremstillet etter zigler-fremgangsmåten med en i] red på 2,0 (målt i 5 pst.-ig oppløsning ved 120° C i tetrahydronaftalin) gir etter den videre ovenfor beskrevne trinnvise klorering inntil et klorinnhold på 40 pst. et kloreringsprodukt med en t] red på 1,2 (målt i 0,5 pst.ig oppløsning ved 120° C i tetrahydronaftalin). En blanding av 35 vektsprosent av dette kloreringsprodukt med 65 vektsprosent av et suspensjonspolyvinyl-klorid med K-verdi 70 gir ved sammenvalsning under tilsetning av 1 vektsprosent ba-rium-kadmiumlaurat og 1 vektsprosent av en epoksydharpiks et glatt valseskinn ved 175° C etter 10 min. valsetid.
B. Kloreres derimot et lavtrykkspolyetylen med en »] red på 4 under samme betingelser likeledes inntil et klorinnhold på 40 pst., så fåes et kloreringsprodukt med en i] red på 2,1. En blanding av 35 vektsprosent av dette kloreringsprodukt med 65 vektsprosent av et suspensj onpolyvinyl-klorid med K-verdi 70, gir under de under A nevnte betingelser sammenvalset bare et ru, kreppliknende valseskinn. Kloreringsproduktet med en høyere r| red er altså van-skeligere å forarbeide.
Avhengigheten av t\ red-verdiene (målt i 0,5 pst.ig. oppløsninger i tetrahydronaftalin ved 120° C) av kloreringsproduktene av utgangspolyolefinenes natur (likeledes karakterisert ved deres r| red-verdier) og klo-reringsbetingelser om en-trinnet eller fler-trinnet fremgår også av følgende tabeller. Lavtrykkspolyetylenene ble da en gang i første trinn klorert i vann ved 70° C inntil den i tabellen oppførte verdi og deretter i annet trinn videreklorert ved 120° C, mens ved sammenlikningsforsøkene de samme lavtrykkspolyetylener ble klorert kontinuerlig uten forinnkopling av 70° C-trinnet ved 120° C inntil samme klorinnhold.
Klorinnholdet av polyolefinenes kloreringsprodukter som skal anvendes ifølge oppfinnelsen kan svinge innen vide grenser. Således fåes allerede med produkter fra 20 pst. klor ved avblanding med vinylkloridholdige polymerisater forbedrede masser. De forbedringer av blandingene som oppnåes ved en tilsetning av polyole-finkloreringsprodukter med mer enn 50 pst. klor til vinylkloridholdige polymerisater er bare liten. Produktet med et klorinnhold på størrelsesorden av polyvinylklorids viser ingen særlige effekter mer. Særlig fordelaktig har kloreringsproduktet vist seg med et klorinnhold på 30—45 pst. Det optimale klorinnhold avhenger noe av klorerings-fremgangsmåten uten at denne imidlertid prinsippielt forandrer virkningen av produktene som skal tilsettes ifølge oppfinnelsen.
Utblandingene kan foretas innen vide grenser. Forbedringene kan allerede oppnåes når det til de polymere vinylklorid dattes 5 vektsprosent eller litt derover lig-gende mengder av polyolefinklorerings-produkter. Innstillinger som inntil 5—95 vektsprosent består av polyolefinklorerings-produktene er uten videre mulig. Herved har man det for hånden å fremstille øn-skede mykhets- og elastisitetsgrader. Særlig egner det seg utblandinger på 10—50 vektsprosent kloreringsprodukter med 90— 50 vektsprosent polymere av vinylklorid.
Særlig fordelaktig lar det seg anvende blandinger av kloreringsprodukter av polyolefiner som blandingskomponenter idet klorinnholdet kan variere innen de angitte grenser.
Komponentenes utblandinger kan fore-gå etter kjente fremgangsmåter.
Før forarbeidelsen av blandingen ifølge oppfinnelsen er det vanligvis hensiktsmes-sig å tilsette stabilisatorer. Hertil egner det seg særlig de stabilisatorer som er kjent fra polyvinylkloridforarbeidingen.
Dessuten kan man til blandingen ifølge oppfinnelsen for å oppnå bedre effekter, sette de fra polyvinylkloridforarbeidelsen kjente mykningsmidler, fyllstoffer, pig-menter, fargestoffer.
Blandingen ifølge oppfinnelsen egner seg alt etter delen av klorerte polyolefiner for rør, profiler, plater, folier, kabler, fla-sker, slanger, sprøytegodsdeler for det er innstillbart en hvilken som helst ønsket mykhets- resp. elastisitetsgrad mellom på den ene side av rent vinylkloridholdig poly-merisat og på den annen side et klorert polyolefin.
Eksempel I.
I et lukket, emaljert reaksjonskar blir 100 vektsdeler lavtrykkspolyetylen, som ble fremstillet etter fremgangsmåten ifølge de tyske patenter 973.626, 1.008.916, 1.021.460, 1.016.022 og 1.018.857 som har en redusert viskositet på 4,4 (bestemt i en 0,5 pst.ig oppløsning i tetrahydronaftalin ved 120° C) først klorert ved 70° C i vann inntil et klorinnhold på 37 pst., idet at ca. 120 vektsdeler klor ble forbrukt. Deretter blir den vandige dispersjon av klorert polyetylen opp-varmet til 120° C og kloreringen fortsatt i dette 2. trinn av fremgangsmåten inntil det er oppnådd et klorinnhold på 46 pst. Hertil var det nødvendig ca. ytterligere 55 vektsdeler klor. Kloreringsproduktet ble ved hjelp av sentrifugering atskilt fra det vandige klorhydrogenholdige lag og vasket med avsaltet vann. Utbytte: 178 vektsdeler (kloreringsprodukt A).
Kloreringsproduktet hadde en redusert viskositet på 1,3—1,4 (som 0,5 pst.ig opp-løsning i tetrahydronaftalin ved 120° C), mens det samme polyetylen gjennomklorert ved 120° C i vann til det samme klorinnhold viste en redusert viskositet på 1,8 (kloreringsprodukt B).
Ved sammenvalsning av polyvinylklorid med kloreringsprodukt A, resp. kloreringsprodukt B viste det seg at med produktet A, altså produktet med den lavere reduserte viskositet oppnåes en bedre skinnbeskaffenhet enn med produkt B. Som det allerede er angitt ovenfor er det viktig at det ved sammenvalsningen fåes et mest mulig glatt skinn.
Blandinger av kloreringsproduktet A med en suspensj onspolyvinylklorid med en K-verdi 70 (bestemt i en 1 pst.ig, oppløs-ning i cykloheksan ved 20° C) viser over 'et vidt blandingsområde god forenlighet, høy rivutvddelse ved samtidig god rivfast-het. Blandinger med de sammensetninger som fremgår av følgende tabell ble sammenvalset i 15 min. ved 175° C og prøver sammenpresset av dette etterpå ved 170° C, det ble fastslått følgende verdier (idet til sammenlikning også verdiene for det rene kloreringsprodukt A (i tabellen bare betegnet som A) er medopptatt):
Den gode fordragelighet av det klorerte polyetylen fremstillet etter trinn-kloreringsfremgangsmåten med polyvinylklorid viser seg dessuten i polymer-blan-dingens gode transparens selv ved et blandingsforhold på 1:1.
Eksempel II
Som i eksempel I ble en gang et lav-
trykkspolyetylen (t) red = 2) klorert i vann ved 70° C inntil 30 pst. klor og deretter videre klorert ved 118° C til 39 pst. klor (produkt C) og en annen gang ved samme polyetylen kontinuerlig klorert 1 vann ved 118° C inntil 39 pst. (produkt D). Produkt C har en >] red på 1,0, produkt D derimot en t| red på 1,1. Dessuten fremgår det av følgende tabell fordelene ved produktet C som er fremstillet ifølge oppfinnelsen.
Claims (4)
1. Fremgangsmåte til elastisering av polyvinylklorid og blandingspolymerisater av vinylklorid hvor man til kunstharpiksen setter kloreringsprodukter a;v høymole-kylære polyolefiner som er fremstilt ved klorering i vandig suspensjon, karakterisert ved klorering i to trinn hvor i det første trinn kloreres ved temperaturer på 0—90° C, fortrinsvis 45—90° C, og i det annet trinn kloreres over 90° C, men under 150° C, og at kloreringsproduktene som i og for seg kjent gis et klorinnhold på 35— 50 vektspst., fortrinsvis 30—45 pst.
2. Fremgangsmåte ifølge påstand 1,
karakterisert ved at man utfører de første
kloreringstrinn ved temperaturer på 60— 90° C.
3. Fremgangsmåte ifølge påstand 1 og 2, karakterisert ved at man tilsetter kloreringsprodukter av slike polyolefiner som har en ij red-verdi på 1—20, fortrinsvis 1 —10.
4. Fremgangsmåte ifølge påstandene 1—3, karakterisert ved at man tilsetter 5 —95 pst., fortrinsvis 10—50 pst. kloreringsprodukter, beregnet på den samlede blanding.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US00218421A US3824986A (en) | 1972-01-17 | 1972-01-17 | Submersible pool heater |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO135607B true NO135607B (no) | 1977-01-17 |
NO135607C NO135607C (no) | 1977-04-27 |
Family
ID=22815050
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO193/73A NO135607C (no) | 1972-01-17 | 1973-01-16 |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3824986A (no) |
AU (1) | AU469918B2 (no) |
BE (1) | BE794001A (no) |
CA (1) | CA966746A (no) |
DE (1) | DE2302030A1 (no) |
FR (1) | FR2168342A1 (no) |
GB (1) | GB1406531A (no) |
IT (1) | IT976295B (no) |
NL (1) | NL7300707A (no) |
NO (1) | NO135607C (no) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4893609A (en) * | 1986-09-26 | 1990-01-16 | Teledyne Industries, Inc. | Wind-resistant outdoor heating appliance |
US5158069A (en) * | 1991-12-16 | 1992-10-27 | Teledyne Industries, Inc. | Wind-resistant heating appliance |
US20020029774A1 (en) * | 1999-03-26 | 2002-03-14 | Kalember Robert S. | Submersible, integral light and heater assembly |
BR202014016933U2 (pt) * | 2014-07-09 | 2016-03-15 | Rui Assunção Kesikowski | aquecedor de imersão por combustão para líquidos em geral |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US463401A (en) * | 1891-11-17 | Muffle furnace | ||
US2506120A (en) * | 1947-06-21 | 1950-05-02 | Annis R Turner | Gas wall heater |
US3274918A (en) * | 1963-07-09 | 1966-09-27 | Mathew H Stapleton | Stock tank heater cover apparatus |
US3289439A (en) * | 1964-06-02 | 1966-12-06 | Dalton Sheet Metal Co Inc | Dye beck having flame fired heat exchanger |
US3342023A (en) * | 1964-06-26 | 1967-09-19 | Kirk & Blum Mfg Co | Upflow air outlet shroud |
-
0
- BE BE794001D patent/BE794001A/xx unknown
-
1972
- 1972-01-17 US US00218421A patent/US3824986A/en not_active Expired - Lifetime
- 1972-12-21 CA CA159,680A patent/CA966746A/en not_active Expired
- 1972-12-29 IT IT71215/72A patent/IT976295B/it active
-
1973
- 1973-01-01 GB GB873A patent/GB1406531A/en not_active Expired
- 1973-01-12 AU AU51061/73A patent/AU469918B2/en not_active Expired
- 1973-01-12 FR FR7301120A patent/FR2168342A1/fr not_active Withdrawn
- 1973-01-16 NO NO193/73A patent/NO135607C/no unknown
- 1973-01-16 DE DE2302030A patent/DE2302030A1/de active Pending
- 1973-01-17 NL NL7300707A patent/NL7300707A/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU469918B2 (en) | 1976-02-26 |
FR2168342A1 (no) | 1973-08-31 |
US3824986A (en) | 1974-07-23 |
NL7300707A (no) | 1973-07-19 |
NO135607C (no) | 1977-04-27 |
AU5106173A (en) | 1974-07-18 |
CA966746A (en) | 1975-04-29 |
BE794001A (fr) | 1973-05-02 |
DE2302030A1 (de) | 1973-08-02 |
IT976295B (it) | 1974-08-20 |
GB1406531A (en) | 1975-09-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR102444537B1 (ko) | 바이오-기반 eva 조성물 및 물품 그리고 이들의 방법 | |
KR102489169B1 (ko) | 바이오-기반 탄성중합체 eva 조성물 및 물품 그리고 이들의 방법 | |
US3291863A (en) | Thermoplastic mixtures of vinyl chloride polymers with chlorinated polyolefins of high molecular weight and process for preparing same | |
AU7996298A (en) | Process for the manufacture of a composition comprising ethylene polymers | |
JPS585330A (ja) | ポリマ−の品質改善法 | |
CN107189018A (zh) | 一种高聚合度消光聚氯乙烯树脂的制备方法 | |
US2842474A (en) | Process for preparing a copolymer of 3-methylene-1-cyclobutene and another ethylenically unsaturated monomer and the copolymer | |
NO130769B (no) | ||
US20190315949A1 (en) | Bio-based elastomeric eva compositions and articles and methods thereof | |
US2412960A (en) | Fluid compositions containing copolymers of tetrafluoroethylene and ethylene | |
NO135607B (no) | ||
DE2215588A1 (de) | Pfropfpolymerisate auf der grundlage von aethylencopolymerisaten | |
US20240123411A1 (en) | Preparation method for high-moisture-permeability fluorine-containing super-oleophobic microporous membrane | |
US2409948A (en) | Polymeric materials | |
US3355519A (en) | Chlorinated polyethylenes | |
NO144217B (no) | Termoplastisk copolymer av acrylonitril og inden eller cumaron | |
IL40424A (en) | Polymeric compositions containing copolymers of vinyl chloride and olefinic elastomers | |
NO793566L (no) | Pvc-materiale for ekstrudering. | |
CN116162199B (zh) | 一种氟橡胶生胶及其制备方法 | |
DE2509403C2 (de) | Pfropfpolymerisate | |
US2160931A (en) | Co-polymerization products | |
US3242234A (en) | Elastification of polyvinyl chloride polymers with olefin polymers chlorinated in the presence of polyvinyl chloride | |
US2969339A (en) | Chlorinated triglycerides of fatty acids as secondary plasticizers for polyvinyl chloride | |
US3467640A (en) | Process for the manufacture of chlorinated polyolefins | |
US3585117A (en) | Chlorination of homopolymers or copolymers of vinyl chloride and/or ethylene in suspension in the presence of dimethylsulfoxide |