NO133526B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO133526B NO133526B NO3284/70A NO328470A NO133526B NO 133526 B NO133526 B NO 133526B NO 3284/70 A NO3284/70 A NO 3284/70A NO 328470 A NO328470 A NO 328470A NO 133526 B NO133526 B NO 133526B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- coffee
- methyl
- mixture
- methoxypyrazine
- formula
- Prior art date
Links
- 235000016213 coffee Nutrition 0.000 claims description 20
- 235000013353 coffee beverage Nutrition 0.000 claims description 20
- 235000019640 taste Nutrition 0.000 claims description 18
- 150000003216 pyrazines Chemical class 0.000 claims description 17
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 26
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 23
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 13
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 235000021539 instant coffee Nutrition 0.000 description 9
- -1 alkali metal methoxide Chemical class 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- VKJIAEQRKBQLLA-UHFFFAOYSA-N 2-Methoxy-3-methylpyrazine Chemical compound COC1=NC=CN=C1C VKJIAEQRKBQLLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- CAWHJQAVHZEVTJ-UHFFFAOYSA-N methylpyrazine Chemical compound CC1=CN=CC=N1 CAWHJQAVHZEVTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- UXFSPRAGHGMRSQ-UHFFFAOYSA-N 3-isobutyl-2-methoxypyrazine Chemical compound COC1=NC=CN=C1CC(C)C UXFSPRAGHGMRSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000008373 coffee flavor Substances 0.000 description 4
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 4
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N sodium amide Chemical compound [NH2-].[Na+] ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- OHQNWZNVCSEVEQ-UHFFFAOYSA-N 2-Methoxy-5-methylpyrazine Chemical compound COC1=CN=C(C)C=N1 OHQNWZNVCSEVEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NAMYKGVDVNBCFQ-UHFFFAOYSA-N 2-bromopropane Chemical compound CC(C)Br NAMYKGVDVNBCFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WZHWPZQQPWKEAV-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3-methylpyrazine Chemical compound CC1=NC=CN=C1Cl WZHWPZQQPWKEAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UUQFBIDVEIWACK-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-5-(2-methylpropyl)pyrazine Chemical compound COC1=CN=C(CC(C)C)C=N1 UUQFBIDVEIWACK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019606 astringent taste Nutrition 0.000 description 3
- 235000019658 bitter taste Nutrition 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 3
- XSDAJECCWPYVGW-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-5-methylpyrazine Chemical compound CC1=CN=C(Cl)C=N1 XSDAJECCWPYVGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MIDXCONKKJTLDX-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethylcyclopentane-1,2-dione Chemical compound CC1CC(C)C(=O)C1=O MIDXCONKKJTLDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DPCILIMHENXHQX-UHFFFAOYSA-N 3-Ethyl-2-methoxypyrazine Chemical compound CCC1=NC=CN=C1OC DPCILIMHENXHQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKSXRWSOSLGSTN-UHFFFAOYSA-N Methoxypyrazine Chemical class COC1=CN=CC=N1 WKSXRWSOSLGSTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910018954 NaNH2 Inorganic materials 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000013736 caramel Nutrition 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N iodoethane Chemical compound CCI HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(III) nitrate Inorganic materials [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- UPSXAPQYNGXVBF-UHFFFAOYSA-N 2-bromobutane Chemical compound CCC(C)Br UPSXAPQYNGXVBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPYHBHYOFYVTEV-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-3-methoxypyrazine Chemical compound CCCCC1=NC=CN=C1OC CPYHBHYOFYVTEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CKUVSPQGYLELRG-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-6-methylpyrazine Chemical compound CC1=CN=CC(Cl)=N1 CKUVSPQGYLELRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPGWHDYIRYZAHO-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-5-methoxypyrazine Chemical compound CCC1=CN=C(OC)C=N1 WPGWHDYIRYZAHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMQDJVIJVPEQHE-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-3-(1-methylpropyl) pyrazine Chemical compound CCC(C)C1=NC=CN=C1OC QMQDJVIJVPEQHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRBWXGWEBJRYDC-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-3-(2-methylbutyl)pyrazine Chemical compound CCC(C)CC1=NC=CN=C1OC WRBWXGWEBJRYDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPWBOFKCKQCZIS-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-3-propylpyrazine Chemical compound CCCC1=NC=CN=C1OC WPWBOFKCKQCZIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 244000144725 Amygdalus communis Species 0.000 description 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008534 Capsicum annuum var annuum Nutrition 0.000 description 1
- 240000008384 Capsicum annuum var. annuum Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000723382 Corylus Species 0.000 description 1
- 235000007466 Corylus avellana Nutrition 0.000 description 1
- YXHKONLOYHBTNS-UHFFFAOYSA-N Diazomethane Chemical compound C=[N+]=[N-] YXHKONLOYHBTNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N L-leucine Chemical compound CC(C)C[C@H](N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N Leucine Natural products CC(C)CC(N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001204 N-oxides Chemical class 0.000 description 1
- 101100397272 Nocardia farcinica (strain IFM 10152) ispD gene Proteins 0.000 description 1
- 235000019483 Peanut oil Nutrition 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000025371 Taste disease Diseases 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000005055 alkyl alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 235000020224 almond Nutrition 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000005899 aromatization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000015895 biscuits Nutrition 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000020289 caffè mocha Nutrition 0.000 description 1
- 235000012970 cakes Nutrition 0.000 description 1
- 239000010635 coffee oil Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 description 1
- 235000011850 desserts Nutrition 0.000 description 1
- 150000008050 dialkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000005520 electrodynamics Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 235000015243 ice cream Nutrition 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 235000019656 metallic taste Nutrition 0.000 description 1
- NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N methoxide Chemical compound [O-]C NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000004810 partition chromatography Methods 0.000 description 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 1
- 239000000312 peanut oil Substances 0.000 description 1
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 1
- 229940127557 pharmaceutical product Drugs 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 235000011962 puddings Nutrition 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000014214 soft drink Nutrition 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
- C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
- C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D241/14—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D241/18—Oxygen or sulfur atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
- A23L27/20—Synthetic spices, flavouring agents or condiments
- A23L27/205—Heterocyclic compounds
- A23L27/2054—Heterocyclic compounds having nitrogen as the only hetero atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Seasonings (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Description
Denne oppfinnelse angår et middel for aromatisering av
kaffe og matvarer med kaffesmak.
For å forbedre matvarers smak har det vært vanlig praksis
å anvende syntetiske -og naturlige isolerte forbindelser og bland-inger for å forsterke og/eller dekke matvarers smak. Forbedring av smak er meget komplisert, idet hver enkelt smak omfatter hundre-vis av forbindelser som hver i en viss utstrekning gir et smaksinn-trykk. Isolering av en enkelt smak medfører generelt ikke at man kan forutsi likeverdige smaksstoffer, eftersom forbindelser med sterkt varierende struktur er funnet å gi omtrentlig den-'samme smak, mens forbindelser med nærliggende struktur ofte er vesentlig for-skjellig av smak. Identifisering av ønskede smakskomponenter krever således syntese og undersøkelse av enkeltforbindelser inntil man har funnet frem til forbindelser med ønskede smaksegenskaper.
Når det gjelder smaksforbedring av kaffe og matvarer med kaffesmak, er -tusenvis av forbindelser undersøkt i _løpet av årene i et forsøk på å isolere ønskede komponenter i kaffesmak. I mange år har kaffeteknologer "lett efter en smaksforsterkende forbindelse som gir den smak som av eksperter generelt beskrives som grønn og jordaktig og eventuelt svakt treaktig.
Det er nu funnet at aromatisering oppnåes generelt ved tilsetning av en liten, men effektiv mengde av en forbindelse med formelen hvor én av R- gruppene er alkyl inneholdende 2 til 5 karbonatomer, og de andre to R- grupper er hydrogen.
De ovenstående pyrazinforbindelser med formel I har en tendens til å forsterke kaffesmaken ved å dekke over den typiske karamellsmak og å gi regulær kaffesmak, generelt beskrevet av eksperter som grønn, jordaktig, svakt treaktig ved innføring av små mengder i matvarer..
Det er vanligvis en økning i den ønskede grønne, jordaktige, treaktige og grønn pepperaktige smak og en forbedret munn-følelse. Forbindelsene med formel I dekker også vanligvis, over den uønskede harpiksaktige, kornete og papiraktige karakter av opp-løselig kaffe. Pyrazinderivatene med formel I kan også øke surheten og sammensnerpingen av oppløselig kaffe og har liten innvirkning, på bitterheten eller brenningsgraden av kaffen. Den grønne smak eller aroma er uventet eftersom kjente pyrazinderivater' generelt karakteriseres som nøttlignende med smak som rist-ede nasselnøtter, jordnøtter eller mandler. De nye pyrazinderivater mangler dessuten den ubehagelige, agressive lukt og metal-liske smak som er karakteristisk for noen pyrazinforbindelser.
Pyrazinderi vatene med formel 1 kan fremstilles ved" at et alkylsubs-tituert metoksypyrazin med formelen
hvor. R^ betyr hydrogen eller et alkylradikal.med ett til fire karbonatomer, idet én^ av gruppene. Ry er alkyl, behandles-med et alkylhalogenid med ett til fire karbonatomer i en reaks-jonsblanding. av et alkaliamid^i flytende ammoniakk. Pyrazinderivatene med formel II fremstilles ved kjente metoder, f.eks. ved at halogenerjte-alkylpyraziner med formelen
hvor Hal betyr et halogenatom, så- sonrklor eller brom; og symbolene
R betyr- hydrogen- eller et alkylradikal mecT 1 til 4 karbonatomer,. forutsatt at- minst ea av gruppene er alkyl, behandles, med et alkalimetallmetoksyd så som natriummetoksyd eller kaliummétoksyd, eller med pulverisert kaliumhydroksyd i metanol.
Det halo<g>enerte alkylpyrazin som anvendes som utgangs-materiale, kan fremstilles ved kjente metoder, f.eks. ved behandling av et alkylpyrazin med hydrogenperoksyd og ved.omsetning av den resulterende blanding -av N-dksyder med et fosforoksyhalogenid så som f osf or-oksyklorid for å -g-i en blanding av 3-klor-, 5-klor- og 6-klor-2—alkylpyrazin som angitt i U.S.-patent 3.328.4o2. Disse forbindelser kan separeres . ve<3 hjelp av <jasskromatografi for å oppnå de individuelle isomerer. -De individuelle isomerer eller den useparerte isomerblanding kan dere-f ter omsettes med -et alkalimetall-alkoksyd eller alkalimetall-alkylmerkaptid for å gi henholdsvis alkyl-alkoksypyraziner eller alkyl-alkylmerkaptopyraziner.
De halogenerte alkylpyraziner kan fortrinnsvis fremstilles ved en modifikasjon av en fremgangsmåte beskrevet av A. Hirsch-berg og P.E-. Sperry, -J. Org. Chem.^, "26, 2356 (1961) . Alkylpyrazin omsettes med fritt halogen i et egnet oppløsningsmiddel, så som karbon-tetraklorid. Overskudd av halogen tilsettes med mellomrom under omsetningen for å opprettholde mettethet. Reaksjonsblandingen får stå natten over, og det halogenerte alkylpyrazin fjernes som et utfelt hydroklorid. Bunnfallet vaskes med karbon-tetraklorid og tørres. Bunnfallet behandles med vann, og den urensede 2-alkyl-halogenpyrazin-isomerblanding gjenvinnes i eter. Eterekstrakten tørres over vannfritt natriumsulfat, filtreres, konsentreres og vakuumdestilleres for å gi en renset blanding av 2-alkyl-halogen-pyrazin-isomerer, hovedsakelig 2-alkyl-3-halogenpyrazin. Isomerblandingen av 2-alkyl-3-halpgen og 2-alkyl-5-halogenpyrazin separeres ved gasskromatografi om ønskes. De separerte isomerer eller isomerblandingen behandles derefter med et alkalimetal-lalk-oksyd eller et alkalimetall-alkylmerkaptid for å gi henholdsvis alkyl-alkoksy- og alkyl-alkylmerkaptopyraziner.
Alternativt kan pyrazinene med formel I syntetiseres med kondensasjon av amidet av en aminosyre med et 2-okso-alkan-l-al, fulgt av alkylering av det resulterende hydroksyalkyl-pyrazin med diazoalkan, dialkylsulfat eller lignende. F.eks. kan amidet av aminosyren leucin omsettes med.glyoksal, og det resulterende 2-, hydroksy-3.-isobutylpyrazin metyleres med diazometan.
Pyrazinderi vatene med formel I forsterker smaken av matvarer med kaffesmak når man ønsker en regulær kaffeakarakter som av eksperter karakteriseres som grønn, jordaktig og svakt treaktig, så som regulær kaffe, oppløselig kaffe, glasur med kaffesmak, kullsyreholdige og ikke-kullsyreholdige leskedrikker med kaffesmak, drikkevarer med kaffesmak fremstilt fra ikke-kaffeholdige råmaterialer, desserter med kaffesmak så 'som gelatin, iskrem, pudding, kaker, kjeks o.l., sukkertøy med kaffesmak o.l. og andre matvarer som har kaffesmak og aroma, så som matvarer med mokka-smak og-airoma.' Forbindelsene "med formel I er også nyttige til å dekke over den karamellsmak som ofte er knyttet til matvarer med kaffesmak. Forbindelsene med formel I dekker over den uønskede harpiksaktige<- kornete og- papiraktige karakter hos oppløselig kaffe. De øker surheten og sammensnerpningen og har liten innvirkning på bitterheten eller brenningsgraden hos kaffen.
Avhengig av den ønskede smak kan pyrazinderivatene med formel I innføres i matvarene enten hver for seg, i kombinasjoner på 1 eller flere eller sammen med andre smakstoffér og/eller bære-midler.
Meget små mengder av pyrazinet med formel I er tilstrekkelig til- å gi den ønskede grønne ka-f f ekarakter. De nye pyrazinderivater har f.eks. en nedre grenseverdi for smak i kaffe på mindre enn én del pr. milliard. I. vanlig og oppløselig-kaffe med. 1,35% tørrstoffer anvendes o, ol pr. milliard til lo deler pr. million av pyrazinder i vatene i henhold til oppfinnelsen., fortrinnsvis fra o,l til 5o mikrogr./liter. Generelt er den nedre ende-av konsentrasjon-området for pyrazinforbindelsen tilstrekkelig til å gi den ønskede grønne kaffekarakter, f.eks. fra o^ol til l,o deler pr. million.
For den beste smaksvirkning foretrekkes- alkylradikaler
med fra 3"tiX 5- karbonatomer.
På grunn, av sin Køye smakarirkning fortynnes pyrazinder i vatene hensiktsmessig i oppløsninger av spiselige oppløsnings— midler eller f ortynningsm-idler. Oppløsningens styrke er ikke kritisk og vil være avhengig a-v den spesielle smaksan vende Ise av smaks - stoffer. Egnede oppløsningsmidler omfatter etylalkohol propylen-glykol, oljer så som bomullsfrøolje, kaffeolje, jordnøttolje o.l.,.' eller faste bæremrdler så som sukker o. 1. S<r>naksstoffet kan inn-fiolde- ett eller flere pyrazinderivater med formel I, og det kan også inneholde andre srnaksstof f er_ sonr innføres, for å forsterke" særlige karakterer som. er ønsket i matvaren som smaksforbedres.
Selv om det ikke er av kritisk betydning/ er konsentrasjonen^ av
stnaksstoffet i bæremidlet normalt _lo% .eller mindre.
I tillegg til anvendelse av pyrazinderivatene med -formel I i matvarer,-kan disse smaksstoffer også anvendes i spiselice-mat-erialer, så som farmasøytiske produkter, hvor en grønn kaffékarak-ter ønskes.. . De følgende eksempler 1 til 9 er eksempler på fremstilling av de nye forbindelser som-anvendes i henhold til oppfinnelsen.
.EKSEMPEL 1
Et alkyleringsreaksjonsmedium fremstilles Inneholdende o,4 moi "natriumamid i flytende ammoniakk ved tilsetning in ,situ o,4 mol natrium og Fe (HO^)3 katalysator til 6oo ml ammoniakk.
Til alkyleringsmediet settes-dråpevis over en periode på en halv time o,4_mol 3-metyl-2-metbksypyrazin. Efter at tilsetningen er fullført omrøres blandingen i ytterligere en halv time, og 2-brompropan (o, 25 mol) i 3o-ml eter tilsettes dråpevis i løpet av en periode-på en halv -time. -Omrøring fortsettes i—en halv time, og reaksjonsblandingen tilsettes p, 4 -mol ammoniumklorid. Ammoniak-ken erstattes med eter, og de faste stoffer frafiltreres. Eter-oppløsning tørres over vannfritt natriumsulfat, filtreres og konsentreres. Ved -vakuumdestillasjon får man 3-isobutyl-2-metoksypyrazin.
Når 3-metyl-2-metoksypyrazin behandles som i.det ovenstående eksempel med metyljodid, l^brompropan, 2-brombutan og etyljodrd, får man henholdsvis 3-etyl-2-metoksy-pyrazin, 3-n-butyl-2-metoksypyrazin, 3- (2-metylbutyl)-2-metoksypyrazin -og 3-n-propyl-2-metoksy-pyrazin.
Når 3-etyl-2—metoksypyra-zin omsettes med etyljodid på
en måte lik den som er beskrevet i det ovenstående eksempel, får man 3-(i-metylpropyl)-2-métoksypyrazin.
Når en isomerblanding av 3Tjnetyl-2-metoksy- og 5-metyl-2-metoksypyrazin alkyleres med 2-brompropan som ovenfor., får mån en isomerblanding av 3-isdbutyl-2-metoksypyrazin og 5-isob.utyl-2-metoksypyrazin.
EKSEMP-EL II
Utgangsmaterialet 3-metyl-2-metoksypyrazin foreksempel 1 fremstilles ved å usette- 275 grav en isomerblanding av 92% 3-metyl-2^klorpyrazin og r8% 5-3netyl-2-klorpyrazin til en natri-urn-metoksyd-oppløsning fremstilt av 53 g natrium og 3 liter metanol. Reaksjonsblandingen tilbakeløpsbehandles i 2 timer, og- metanol av-destilleres inntil støtkokning blir brysom. Natriumklorid fra-filtr.eres, og filtratet vaskes med vann, tørres og konsentreres.
Ved vakuumdestillas jon får man 173 g av en isomerblanding, k.p. 85-6°CT./5o mm Hg, av 3-metyl-2-metoksypyrazin og. 5-metyl-2-metoksypyrazin, i et utbytte på 65%. Det utvundne destillat inneholder 3- og 5-isomerene i et forhold på 12/1.
Isomerblandingen separeres på en o,8 cm x 2,4 m gass-kromatografikolonne pakket med lo% "OV-17" på Chromosorb "W" HP~ 80/I00. Separeringen utføres isotermalt ved: 14o°c under anvendelse av en strømningshastighet for helium på 4o - 5o ml/min-.. De separerte isomerer oppfanges i avkjjølte kapillarrør for å gi 5-metyl.-. 2-metoksypyrazin og 3-metyl-2-metoksypyrazin.
EKSEMPEL III
Err isomerblanding av 3-metyl-2-klor- og 5-metyl-2-klor-pyrazin fremstilles ved direkte halogenering med klor i-karbon-tetraklor id. 5 liter- karbon-tetraklor id mettes- med klor ved 4o°c. Metylpyrazin (75o g,. 8 mol) tilsettes dråpevis, og en- eksoterm reaksjon finner sted. Reaksjonskolben både:oppvarmes eller av-kjøles efter ønske under tilsetningen for å fremme en glatt reaksjon. Ytterligere klor tilsettes vedrmellomrom for å opprettholde mettethet. Efter at tilsetningen av roetylpyrazinet er fullstendig får reaksjonsblandingen stå natten over. Det utfelte. hydroklorid filtreres, vaskes med karbon-tetraklbrrd og lufttørres. Det faste stoff settes- til 2 liter vann og; omrøres- godfev ' Den- tunge- olje som dannes, fraskilles ved ekstrahering-med eter. Eterekstrakténe tørres over vannfritt Na^ SO^, filtreres, konsentreres ag destilleres- under vakuum. En isomerblanding av 5-metyl-2'-klbr- og 3-metyI-2-krorpyrazin, k.p. 85 -6°C/5o mm Hg, dannes med 48% utbytte (5oo g).
Isomerene separeres eventuelt-ved gasskromatogråfi.
EKSEMPEL IV
En alternativ måte for fremstilling av: de halogenerte alkylpyrazinér er behandling av metylpyrazin med hydrogenperoksyd1 og derefter omsetning av den resulterende blanding av N-oksyder med- fosfor—oksyklor.id. En blanding av de 3 monoklorerte metylpyrazin-isomerer oppnåes derved. - Disse kan separeres ved. gasskromatografi i enkeltforbindelsene 3-metyl-2-klorpyrazin, 5-metyl-2-k-lorpyrazin og 6-metyl-2-klorpyrazin.
EKSEMPEL V
En isomerblanding av 3-me.tyl-2-metoksy- og 5-metyl-2-metoksypyrazin (12:1 isomer— forhold - 49,6 g, o,4 mol) settes dråpevis i løpet av en halv time til en flytende NH^-oppløsning inneholdende NaNH2 (o,4 mol) som fremstilles in situ av natrium (-9.2 g, o,4 mol), Fe(N03)3 katalysator og flytende NH^ (6oo ml). Efter.at tilsetningen er fullført, omrøres blandingen i ytterligere en- halv time og 2-brompropan (3o,5 g, o,25 mol) i 3o ml eter tilsettes dråpevis over en periode på en haiv time. Omrøring fortsettes i en halv time, og reaksjonen stanses ved tilsetning^av NH^Cl (21,2
g, o,4 mol). Ammoniakken erstattes med eter, og de faste stoffer fraf iltreres. Eteroppløsrringen tørres over vannfritt Na^SO^, filtreres og konsentreres. Destillering under vakuum gir 14,7 g (35 % utbytte) av en- isomerblanding av 3-isobutyl-2-metoksy- og<7> 5—iso-butyl-2-metoksypyrazin.
Den. utvundne isomerblanding separeres ved. gass- væske-fordelingskromatografi i preparativ målestokk på en o, &~ cm ganger 2,4 m rustfri stålkolonne med lo vekt-% "OV-17" på en Chromosorb "W" HP 80/I00 mesh bærer. Separer ingen utføres isotermalt ved 16o°c under anvendelse av en strømningshastighet av helium på 4o - 5o ml/min. De separerte isomerer oppfanges i et kapillarrør av-kjølt i isvann.
EKSEMPEL VI
5-metyl-2-metoksypryazin- (o, 5 mol)" fremstilt som i eksempel II, settes dråpevis over en periode på 3o minutter til err flytende ammoniakkoppløsning inneholdende o,5 mol natriumamid som. fremstilles in situ av o,5 mol natrium- Fé(NO^)3 katalysator og 7 5o ml ammoniakk. Efter tilsetningen omrøres blandingen- i en halv time-,, og- 2-brompropan, o, 3- mol i 4o ml. eter, tilsettes-dråpevis-over en periode på 3o minutter. Omrøring fortsettes, i 3o minutter, og reaks jonsblandingen bråkjøles ved tilsetn in-g- av o, 5 mol ammonium-
klorid. Ammoniakken erstattes med eter, og de faste stoffer frafiltreres..Eteroppløsningen tørres over vannfritt natriumsulfat, filtreres og konsentreres. Ved vakuumdest illas jon f år ■ man 5-iso-butyl-"2-metQksypyra2in.
Når. metyljodid og etylbromid -anvendes istedenfor 2-brom-4>ropan, .får man henholdsvis 5-etyl-2-metoksypyrazin og 5-n-propyl-2-metoks.ypyrazdn.
EKSEMPEL VII
Den følgende tabell gir utbytte, fysikalske egenskaper
og molekylvekt "f or flere forbindelser, som fremstilles i henhold
til den generelle fremgangsmåte;
3-metyl-2-metoksypyr-azin (blandete isomerer) settes dråpevis i løpet av en halv time til flytende NH^-oppløsning innehold--ende NaNH2 som fremtilles in situ av natrium, Fe(N03)3 katalysator
og flytende NH^• Efter at tilsetningen er fullført, omrøres blandingen i ytterligere en halv time, og et alkylhalogenid med formelen R'X, 1 et likt volum eter, tilsettes-dråpevls i løpet av en halv time. -Omrøring fortsettes i en halv time, og reaksjonen ;stanses ved -tilsetning av NH4cl. Ammoniakken erstattes med eter, og.de faste stoffer frafiltreres- Eteroppløsningen tørres over vannfritt Na2S04, filtreres og konsentreres-. Residuet destilleres under vakuum for å gi CH2R -2-metoksypyrazin blandete isomerer.
FORSØKSRESULTATER FRA EKSEMPEL. VII
+. Molekylvekter og massespektra bestemmes på Consolidated Electro-dynamics Corp. masse-spektrometer med høy oppløsning modell 21 llo. Kjernemagnetiske resonansspektra (Varian A-60) erholdes for alle de fremstilte forbindelser og er i overensstemmelse med de foreslåtte strukturer.
EKSEMPEL VIII
Uformelle bedømmelser av prøvegrupper ble gjort av forbindelsene angitt i den følgende tabell. Forbindelsene ble satt til vann og til lyn-kaffe.
Standardoppløsninger av hver av forbindelsene fremstilles ved å sette 5 milligr. av pyrazinforbindelsen til 25 ml vann. Noen få dråper (lo - 2o dråper) etanol tilsettes for å gi. en standard-oppløsning.
For vann-bedømmelsen settes 5o mikroliter a-v standard
pyrazinoppløsningen til loo ml destillert vann av romtemperatur for å gi en konsentrasjon på o,I deler pr. million (ppm). Hver bedøm-melse i vann er gjennomsnittsreaksjonen hos minst 6 av personene i prøvegruppene.
For bedømmelse av den oppløselirge kaffe settes standard pyrazinoppløsningen på grunnlag av en forutgående smaksvirkning-analyse til den varme kaffe inneholdende 1,35% kaffe-tørrstoff er. I mange tilfeller anvendes o,2 ppm konsentrasjon vilkårlig.
Den generelle smaksreaksjon illustrerer den grønne og jordaktige karakter som forbindelsene med formel I bevirker i prøveoppløsningen. Den grønne smak eller aroma ble ansett som en meget ønskelig kaffe-egenskap som ikke tidligere er fremstilt syntetisk.
PRØVEGRUPPE-RESULTATER FRA ÆKSEMPEL VIII
<+>Isomerblanding inneholdende 9o% eller mer av den angitte forbindelse.
Når standard pyrazinoppløsningen sprøytes på vanlig malt kaffe, fremheves den ferdigkokte karakter av traktet kaffe med den grønne smak og aroma av forbindelsene med formel I.
EKSEMPEL IX
Virkningen av en isomerblanding av 92% 2-metoksy-3-iso-butylpyrazin og 8% av 2-metoksy-5-isobutylpyrazin ble bedømt av en ekspertprøvegruppe med 1, 2 og 4 mikrogr, pr. liter oppløselig kaffe (1,2 og 4 ppb). Med disse mengder ble de srnaksstoffer-til-satte prøver funnet å være vesentlig forskjellige fra kontrollen. De forbedrede prøver ble funnet å ha en forsterket jordaktig, grønn, treaktig og grønn pepper-karakter sammenlignet med kontrollen. En glattere følelse i munnen ble merket for prøven med 1 ppb. Pyrazinene ble også funnet å dekke- over den uønskede, harpiksaktige, kornete og papiraktige karakter av oppløselig kaffe-. Disse mengder pyrazin ble funnet å øke surheten og sammensnerpningen av oppløs-elig kaffe, og hadde ingen virkning på bitterheten eller'brenningsgraden.
Ekspertgruppen følte at konsentrasjonen var høy og an-befalte en mengde på o, 5 mikrogram pr. liter..
Den optimale mengde av andre pyrazlner som anvendes i henhold til oppfinnelsen, bestemmes lett på lignende måte.
Claims (3)
1. Middel for aromatisering av kaffe og matvarer med kaffesmak, karakterisert ved at det som aktiv -bestand-del inneholder et pyrazinderivat med den generelle formel:
hvor-én av R-gruppene er alkyl inneholdende 2 til 5 karbonatomer,
og de andre to R^-grupper er hydrogen.
2. Middel som angitt i krav 1, karakterisert ved at_det for å gi en særlig "jordaktig" smak inneholder et pyrazin med den i krav 1 angitte formel hvor R^-gruppen i 3-stilling er etyl.
3. Middel som angitt i kravl karakterisert ved at det for å gi en særlig "grønn" kaffesmak inneholder et pyrazin med den i krav 1 angitte formel hvor en av R- gruppene er alkyl inneholdende 3 til 5 karbonatomer.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US85430669A | 1969-08-29 | 1969-08-29 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO133526B true NO133526B (no) | 1976-02-09 |
NO133526C NO133526C (no) | 1976-05-19 |
Family
ID=25318318
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO3284/70A NO133526C (no) | 1969-08-29 | 1970-08-28 |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3767425A (no) |
JP (1) | JPS491864B1 (no) |
BE (1) | BE755421A (no) |
CA (1) | CA963312A (no) |
CH (1) | CH553545A (no) |
DE (1) | DE2042761C3 (no) |
DK (1) | DK142163B (no) |
ES (1) | ES383221A1 (no) |
FR (1) | FR2062168A5 (no) |
GB (1) | GB1318430A (no) |
IT (1) | IT1053351B (no) |
NL (1) | NL163106C (no) |
NO (1) | NO133526C (no) |
SE (1) | SE378744B (no) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3884842A (en) * | 1969-06-10 | 1975-05-20 | Lever Brothers Ltd | Pyrazine derivative perfume compositions |
US3655397A (en) * | 1971-03-30 | 1972-04-11 | Gen Foods Corp | Flavor compositions and processes |
US4085109A (en) * | 1974-06-24 | 1978-04-18 | Firmenich & Cie | Pyridine sulfur flavoring agents |
US4535791A (en) * | 1984-01-10 | 1985-08-20 | Philip Morris Incorporated | Smoking compositions containing acylpyrazine ether flavorants |
JP4909286B2 (ja) * | 2005-03-04 | 2012-04-04 | フイルメニツヒ ソシエテ アノニム | フレーバリング成分 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1696419A (en) * | 1925-11-04 | 1928-12-25 | Firm Internationale Nahrungsun | Method of producing artificial coffee aroma |
NL123598C (no) * | 1963-02-26 | 1900-01-01 | ||
US3702253A (en) * | 1965-04-30 | 1972-11-07 | Firmenich & Cie | Flavor modified soluble coffee |
GB1156486A (en) * | 1965-04-30 | 1969-06-25 | Firmenich & Cie | Ketonic Flavouring Agents |
US3630750A (en) * | 1969-04-18 | 1971-12-28 | Us Agriculture | Food-flavoring method and composition using 2-methoxy-3-isobutylpyrazine |
US3711482A (en) * | 1970-08-03 | 1973-01-16 | Int Flavors & Fragrances Inc | 2-acetyl-3-ethylpyrazine and process for the preparation thereof |
-
0
- BE BE755421D patent/BE755421A/xx not_active IP Right Cessation
-
1969
- 1969-08-29 US US00854306A patent/US3767425A/en not_active Expired - Lifetime
-
1970
- 1970-08-25 GB GB4091070A patent/GB1318430A/en not_active Expired
- 1970-08-26 DK DK437170AA patent/DK142163B/da not_active IP Right Cessation
- 1970-08-27 NL NL7012692.A patent/NL163106C/xx not_active IP Right Cessation
- 1970-08-28 IT IT53082/70A patent/IT1053351B/it active
- 1970-08-28 FR FR7031558A patent/FR2062168A5/fr not_active Expired
- 1970-08-28 CA CA091,868A patent/CA963312A/en not_active Expired
- 1970-08-28 NO NO3284/70A patent/NO133526C/no unknown
- 1970-08-28 ES ES383221A patent/ES383221A1/es not_active Expired
- 1970-08-28 CH CH1295570A patent/CH553545A/fr not_active IP Right Cessation
- 1970-08-28 DE DE2042761A patent/DE2042761C3/de not_active Expired
- 1970-08-29 JP JP45075314A patent/JPS491864B1/ja active Pending
- 1970-08-31 SE SE7011837A patent/SE378744B/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2062168A5 (no) | 1971-06-25 |
NL163106C (nl) | 1980-08-15 |
DK142163C (no) | 1981-02-09 |
JPS491864B1 (no) | 1974-01-17 |
DK142163B (da) | 1980-09-15 |
NL7012692A (no) | 1971-03-02 |
DE2042761A1 (de) | 1971-03-11 |
NL163106B (nl) | 1980-03-17 |
US3767425A (en) | 1973-10-23 |
BE755421A (fr) | 1971-03-01 |
GB1318430A (en) | 1973-05-31 |
DE2042761B2 (de) | 1977-11-17 |
CA963312A (en) | 1975-02-25 |
NO133526C (no) | 1976-05-19 |
CH553545A (fr) | 1974-09-13 |
ES383221A1 (es) | 1974-10-16 |
SE378744B (no) | 1975-09-15 |
DE2042761C3 (de) | 1978-07-06 |
IT1053351B (it) | 1981-08-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3881025A (en) | Aromatic compositions | |
US4088649A (en) | Process for preparing a diketo-piperazine | |
US3962321A (en) | Enhancement of coffee flavor | |
Shigematsu et al. | Formation of 2-(5-Hyclroxymethyl-2-formylpyrrol-1-yl) alkyl Acid Lactones on Roasting Alkyl-α-amino Acid with d-Glucose | |
US3728397A (en) | Diol dione compounds and method of making same | |
NO133526B (no) | ||
US3582360A (en) | Cocoa flavoring composition containing 2-phenyl -2- alkenals and method of using same | |
US3966819A (en) | Sesquiterpenic derivatives as odor- and taste modifying agents | |
US3989857A (en) | Flavoring phenol or phenol derivative containing food or feed with cycloaliphatic derivatives | |
US3652593A (en) | Oxa-thia-bicyclo(3.3.0)octadienes | |
US4014350A (en) | Aromatic compositions | |
US3944679A (en) | Process for imparting a coumarin-like aroma and flavor to tobacco, foods and drinks | |
US4224351A (en) | Flavoring with certain sulphur compounds | |
US3824321A (en) | Selected mercaptopyrazines as flavoring agents | |
US4166869A (en) | Use of certain acyl-pyrimidines as flavouring agents | |
US4001454A (en) | Flavoring foods with 8-methyl-non-2ynol and its derivatives | |
US3931250A (en) | Heterocyclic compound as odor- and flavor-modifying agent | |
US3753738A (en) | Oxa-thia-bicyclo {8 3.3.0{9 {11 octadienes as flavoring agents | |
US3968212A (en) | Organoleptic cyclopentapyrazines as flavoring agents | |
US4038429A (en) | Enhancing cheese flavor in foods with a diketo-piperazine | |
US4034044A (en) | Menthone-8-thiol, carvomenthone-8-thiol and process for preparing same | |
US3920647A (en) | Certain cyclo-penta-pyrazines | |
US3937228A (en) | Aromatic compositions | |
US4197862A (en) | Cycloaliphatic oxygenated derivative as flavoring ingredient in tobacco products | |
US3919318A (en) | 1,4-Cyclohexadiene-1-carboxaldehyde syn-oxime synthetic sweetening agents |