NO130064B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO130064B NO130064B NO03415/71A NO341571A NO130064B NO 130064 B NO130064 B NO 130064B NO 03415/71 A NO03415/71 A NO 03415/71A NO 341571 A NO341571 A NO 341571A NO 130064 B NO130064 B NO 130064B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- trichloroacetic acid
- mol
- benzene
- polycarbonates
- alcohols
- Prior art date
Links
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 23
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 13
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 55
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- -1 aliphatic hydroxy compounds Chemical class 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 11
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 9
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 9
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 5
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 5
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 5
- CDBAMNGURPMUTG-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxycyclohexyl)propan-2-yl]cyclohexan-1-ol Chemical compound C1CC(O)CCC1C(C)(C)C1CCC(O)CC1 CDBAMNGURPMUTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004651 carbonic acid esters Chemical class 0.000 description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 description 2
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 2
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- MEFKFJOEVLUFAY-UHFFFAOYSA-N (2,2,2-trichloroacetyl) 2,2,2-trichloroacetate Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C(=O)OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl MEFKFJOEVLUFAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTQNKKSJPHTPBS-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trichloroethanone Chemical class ClC(Cl)(Cl)[C]=O UTQNKKSJPHTPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N N-[[(5S)-2-oxo-3-(2-oxo-3H-1,3-benzoxazol-6-yl)-1,3-oxazolidin-5-yl]methyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C1O[C@H](CN1C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1)CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N chlorocarbonic acid Chemical class OC(Cl)=O AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 150000005676 cyclic carbonates Chemical class 0.000 description 1
- PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-diol Chemical compound OC1(O)CCCCC1 PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008121 dextrose Substances 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002402 hexoses Chemical class 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229960005323 phenoxyethanol Drugs 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Substances C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 229940066528 trichloroacetate Drugs 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/62—Halogen-containing esters
- C07C69/63—Halogen-containing esters of saturated acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/02—Aliphatic polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/16—Aliphatic-aromatic or araliphatic polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/20—General preparatory processes
- C08G64/38—General preparatory processes using other monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Polykarbonater fåes fra dihydroksydiarylalkaner eller av blandinger ^av disse med andre, aromatiske eller alifatiske åi-hydroksyforbindelser ved omsetning med fosgen i nærvær.av syre-akseptorer, som uorganiske baser eller tertiære aminer.. En annen fremgangsmåte betjener seg av omforestringen av aromatiske eller a-lifatiske dihydroksyforbindelser, spesielt bisfenol A, .med diestere av karbonsyre, overveiende difenylkarbonat: Uheldig ved disse fremgangsmåter er'! anvendelsen av det'som.kjent giftige fosgen ; enten det er i fosgeneringsfremgangsmåten til fremstilling av. polykarbonatene , eller ved fremstilling av- den . som ..mellomprodukt ..benyttede karbonsyreester; •••
Det ble overraskende funnet at man kan få polykarbonater også på annen måte og- uten anvendelse a-v .'fosgen praktisk.-tåTt kvan-titativt og i høy kvalitet.
Oppfinnelsens gjenstand er en fremgangsmåte til fremstilling av polykarbonater, idet fremgangsmåten er karakterisert ved at man oppvarmer-, fullstendig eller partielt med trikloréddiksyre forestrede to- eller flerverdige alkoholer med en to- eller' flerverdig' alkohol med .unntak, av toverdige glykoler ■ med OH-grupper ved naboplasserte C-atomer, elle-r_..-partielt med..trikloréddiksyre forestrede to- og flerverdige alkoholer alene, . i.-nærvær av en basisk forbindelse ved 60 til 200°C, fortrinns vis ' 60"' til"' 140°C.
De som utgangsforbindelser aktuelle estere er ifølge definisjonen slike som-dannes av trikloréddiksyre og alkoholer med to eller flere hydroksylgrupper i'molekylet, idet disse forbindelser kan være helt eller delvis forestret. Det anvendes slike hvor-hydroksylgruppen av alkoholen ikke befinner seg ved naboplasserte karbonatomer, da estere med naboplasserte:karbonatomer kan danne uønskede cykliske karbonater. 'Eksempler, for.egnede utgangsforbindelser er estere av trikloréddiksyre med glykoler, som f.eks. pro-pylenglykol, trimetylenglykol, 1,4-butandiol, pentametylenglykol, heksandiol-1,6 , med-umettede glykoler, som f.eks. buten-2-diol.-l ,4 eller butin-2-diol-1,4, med cykliske dioler som f.eks. cykloheksan-diol, 1,4-dimetylolcykloheksan, méd oksetyleringsprodukter av bisfenol A og perhydrobisfenol samt med høyeremolekylære dihydroksy-polyestere, slik de eksempelvis oppstår ved omsetning av laktoner med glykoler, aminoalkoholer eller diaminer. Egnet er videre estere av aromatiske alkoholer, derimot ingen estere med frie fenolgrupper. Også estere avtre- og flerverdige alkoholer, som f. eks. glycerol, pentaerytrit, -mannit, samt heksoser, di- eller polysaecarider som f. eks;. ' cellulose eller ■ stivelse samt - poly viny lalkohol-, - er egnet som-utgangsprodukter " for' fremgangsmåten ifølgeoppf inne Is en . "Det foretrekkes estere av alkylaromatiske el-lér alifatiske■dihydroksy-■f orbindels er, som ikke inneholder- fenoliske hydroksylgrupper. Som meget egnet - har det vist seg estere av -1,H-dimetylolcykloheksan,
av oksetyleringsprodukter- av 2-,2- ( 4 ,4 '-dihyd-rbksy-dif eny 1) propan . '"samt- av perhydrobisfenol.'• ' : ' ■' '-'-''Ifølge • fremgangsmåten' ■■ kjent - -fra ' fransk -patent- nr .•: 1.410.431 fremstilles polykarbonater av dihydroksyforbindels-ér- med
klormaursyreestere , som e-r\ tilgj engelig ved omsetning--av,.. fosgen .med lavere alif atiske alkoholer.;
Med.:partielt med trikloréddiksyre forestrede to- eller flerverdige alkoholer forstås slike, eventuelt etter kjente -fremgangsmåter oppnåelige forbindelser som -i samme molekyl inneholder såvel trikloracetylgrupper som også frie 'hydroksylgrupper. Eksempler hertil er mono-trikloreddiksyreestere av alkoholene l^U-butandiol, 1,6-heksandiol, 1,4-dimetylolcykloheksan:, 2., 2 - (,bis-4-hydroksy-cykloheksyDpropan og 2 ,2-( 4 ,4 '-bisf enoksyetanol)propan. - Videre ; forstås med partielt med trikloréddiksyre forestrede to- eller flerverdige alkoholer blandinger som kan oppstå ved forestringen av alkoholer med for den fullstendige forestring .utilstrekkelige mengde trikloréddiksyre. De- består av ett fullstendig forestret produkt og ikke omsatt to- eller flerverdig alkohol..Slike blandinger kan undertiden forholde seg på samme måte-som tilsvarende forbindelser, som i samme molekyl minst har en trikloracety1- og minst enhydrok-sylgruppe..
De fullstendig forestrede .produkter oppvarmes .ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen med en to- eller f lerverdigj-alkohol, fortrinnsvis den samme eller tilsvarende slik de tjente..for fremstilling av trikloracetylderivater, med unntak av det-toverdige glykol med OH-grupper ved -naboplasserte C-atomer, i nærvær av en basisk forbindelse.ved 60 til 200°C. Mengdeforholdene mellom de fullstendige trikloracetylerte.alkoholer og de to- eller flerverdige alkoholer, som skal omsettes hermed, velges hensiktsmessig således at detpr. mol av en trikloracetylfunksjon foreligger et mol av hydroksylgrupper resp. at hydroksylgruppene anvendes i lite over-skudd. Omsetter man på denne måte di-(trikloracetyl) forbindelser, med toverdige alkoholer, så oppstår overveiende lineære polykarbonater..Er en av de to reaksjonsdeltakere eller også bare en del av denne trif unks jonell-, så kommer det i tilsvarende grad.til nett-, dannelse. .De. ønskede, polykarbonaters egenskaper lar seg altså .styre.på samme måte som de .er vanlige, for polykarbonater. etter . kjente fremstillingsfremgangsmåter.
De .partielt, med trikloréddiksyre forestrede to- -eller flerverdige alkoholer kan på grunn av de to til reaksjon med hver-andre' tenderende funksjonelle grupper omsettes i'nærvær av en basisk forbindelse med.seg selv til polykarbonater. For å modi-fisere egenskapene kan de partielt kloracetylerte produkter også tilsettes bestemte mengder to- eller flerverdige alkoholer, "for' at forholdet mellom trikloracetylgrUpper dg hydroksylgrupper igjen er således at samtlige trlkloracetylgrupper i karbonsyreesteren overføres.
Ved oppvarmning av forbindelsene med trikloracetyl-
og hydroksylfunksjoner ved samme eller forskjellige molekyler kommer det- r nærvær av de basiske ~katalysåtorer til avspaltning av kloroform under dannelse-av lineære eller hettdannéde polymere karbon-s-yreestere. Omsetningen foretas ved temperaturer mellom 61,2°C (kloroformens kokepunkt) og 200°C, fortrinnsvis mellom 80 og 140°C. Hvis :man avdestillerer-kloroformen i vakuum eller utdriver på annen måte, f.eks. med luft, er det undertiden også mulig å anvende lavere temperaturer. Kloroformavspaltningen er sterkt eksoterm.
Den basiske forbindelse tjener sannsynligvis som katalysator. Egnede basiske forbindelser er eksempelvis oksydene og -hydroksydene av metallene fra det periodiske systems I. og II. gruppe, karbonatene dg -alkoholatene av-alkalimetallene, f.eks. nåtriumkarbonat, kaliumkarbonat og natriumalkoholat, samt tertiære aminer, f.eks .—pyridin. Katalysatorene kan settes'til reaksjonsblandingen som sådan eller som 'oppløsning i- et egnet oppløsnings--middel. Katalysatoren anvendes fortrinnsvis - i mengder fra 0,1 til '1 vektprosent av'réaksjonsdeltakerne. Høyere katalysatormengder anvendes'vanligvis ikke,'da det herved for det meste fåes produkter med mindre molekylvekter.
Ved 'frémgångsmåten ifølge oppfinnelsen lar det seg ■
ved 'anvendelse av fullstendig' forestrede produkter og alifatiske alkoholer som' utgangskomponentér fremstille polykarbonater med én molvekt f ra ''4000 ' til 6000, og ved anvendelse av tilsvarende forbindelser og' cy-klbalif atiske alkoholer 'slike med moleky lvekt f ra •
ca. 20.000. Polykarbonater av partielt med trikloréddiksyre før-' estrede to'- eller' "flerverdige alifatiske alkoholer gir polykarbonater med moleky lvekter fra' ca. 2500, -slike' av "de tilsvarende' aromatiske alkoholer fra ca. 15 000.
'Uheldig ved'de kjente fremgangsmåter er anvendelsen av
det som kjent giftige fosgen, enten det er -i fosgene-ringsfremgangs-måten til fremstilling.av polykårbonatene,-eller det er ved fremstilling -av den som fortrinn benyttede karbonsyreester. I forhold til fremgangsmåten ifølge det franske patent har fremgangsmåten ifølgeoppfinnelsen dessuten følgende fordeler: Ved denne kjente fremgangsmåte fremkommer som biprodukter klprhydrogen og en alkohol. Klorhydrogenet må .stadig utdrives under omsetningen ved anvendelse av en inert gass , samtidig e-r det nødvendig å holde tilbake i reaksjonsblandingen den lavere kokende klo-rmaursyreester ved anvendelse av egnede kjøleforholdsregler. Uheldig er ved denne kj-ente fremgangsmåte videre at for å fjerne det resterende klorhydrogen må
det mot reaksjonens avslutning arbeides ved sterkt nedsatt trykk. Dessuten må under kondensasjonen vanndamp og oksygen mest mulig utelukkes. Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen derimot oppstår bare det lett flyktige kloroform som biprodukt, som under poly-kondensasjonen stadig avdestillerer hvis denuu-tføres ved temperaturer over 62°C. Anvendelsen av vakuum er følgelig ikke nødvendig. Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er således oms-etningen og opparbeidelsen vesentlig enklere og mer tilforlatelig, dessuten kan den gjennomføres hurtigere enn ved den kjente fremgangsmåte. Fremstilling av trikloreddiksyreestere. 1 det følgende omtales fremstillingen av de som utgangs forbindelser anvendbare mono- og bis-trikloreddiksyreestere. Honotrikloreddiksyreesterene lar seg bare vanskéli-g fremstille rent, fordi den selektive partielle forestring av OH-gruppene ikke er mulig.
A. Butandiol- 1, 4- mono- trikloreddiksyreestere.
90 g (1 mol) -butandiol-1,4, 164 -g- (1 mol) trikloréddiksyre og 2-50 ml benzen kokes i en røreapparatur med vannutskiller så lenge inntil det har adskilt seg 18 ml vann. -Man fjerner medføringsmidlet benzen og får en lys gul, klar væske.
n^° = 1,4780 Klorinnhold 46,2% (45,12%).
B. Butandiol- 1, 4- bis- tri- kloreddiksyreester.
90. g (1 mol butandiol-1,4) og 2 mol) trikloréddiksyre kokes med 240 ml benzen under vannutskiller så lenge inntil det har adskilt seg 35 ml vann. Etter fjerning av medføringsmidlet 20 benzen far man en svakt uklar væske med en brytningsindeks nQ = 1,-4908 med et klorinnhold på 57,1% (.57 ,25%). C. Heks andio 1- 1, 6- mono- trikloreddiksyreester....
,118 g (l.mol) heksandiol-1,6 og. 16.4 g. trikloréddiksyre kokes med 250 ml benzen under vannutskiller så lenge inntil det har adskilt seg 18 ml., vann. Etter fjerning av benzenet får man en viskos væske med en.brytningsindeks på 1,4760 og et klorinnhold på 40,7% (40 ,34%.).
D. Heks andio1- 1, 6- bis- trikloreddiksyreester.
118 g. (1 mol) heksandiol-1 ,5 , 32 8 .g. (2 mol.) triklor-. eddiksyre og .250 ml benzen forenes og kokes til utskillelse av 36 ml vann med vannutskiller.. Etter fjerning av benzenet får man-en væske med en brytningsindeks på 1,4885 og et klorinnhold på.. 52 ,4% ( 51,95%.) ...
E. 1, 4- dimetylolcykloheksan- mono- trikloreddiksyreester..
146 g (1. mol) 1,,4 — dimetylolcykloheksan (cis: trans =
30 : 70), 164 g (l.mol) trikloréddiksyre og 250 ml benzen oppvarmes
under vannutskiller til utskillelse av 18 ml.vann. Det oppstår en hvit fase, som i 20-%-ig benzenoppløsning har en brytningsindeks på 1,501.9 og i ren form har et klorinnhold på 3.7 ,1% . ( 36 ,47%) .
F. 1, 4- dimetylolcykloheksan- bis- trikloreddiksyreester.
146 g (1 mol) 1,4-dimetylolcykloheksan (cis : trans
30 : 70), 328 g (2 mol) trikloréddiksyre og 250 ml benzen kokes, under vannutskiller .så lenge inntil det har utskilt seg 36 ml vann. Etter fjerning av benzen får man fargeløse krystaller som har et. smp. på 73-75°C og et klorinnhold. på 49,5,% (48,63%).-. G. 2 ,. 2- bis - ( 4- hydroks. y- cykloheksyl) propan- mono- trikloreddiksy reester. 240 g (1 mol) perhydrobisfenol/ 2 ,2'-bis-(4-hydroksy-cykloheksyl)-propan7, 164,5,g-Cl mol) trikloréddiksyre og 250 ml benzen kokes under vannutskiller så lenge inntil det har avsatt seg 18 ml vann. Man får.et produkt som i 20%-ig benzenisk oppløs-ning har en brytningsindeks på..,l,5039 og. har.et klorinnhold. på 27,4% (2 7 ,59%) . ,
H. 2, 2- bis( 4- hydroksy- cykloheksyl) propan- bis- trikloreddiksyreester,. 2 40 g (1 mol) perhydrobisfenol, 32 8...g (2 mol) trikloréddiksyre og 2 5 0.ml. ben zen kokes til utskillelse , av.. 36 ml vann under vannutskiller, etter fjerning av -benzen . får man et produkt med et. smeltepunkt på 152-155°C og et klorinnhold på 39 ,8% (40 ,03%)... I. 2, 2-( 4 , 4'- bis- fenoksyetanol)- propan- bis- trikloreddiksyreester.
158 g (0,5 mol) 2,2-(4,4'-bis-fenoksyetanol)-propan
og 164 g (1 mol) trikloréddiksyre kokes i en røreapparatur under tilbakeløp på vannutskiller så', lenge inntil det har utskilt seg '• 18 ml vann. Som medføringsmiddel benytter man benzen eller toluen. Etter fjerning av medføringsmiddel får man et gult, oljeaktig produkt som langsomt krystalliserer.
Smeltepunkt ligger ved 110°C, klorinnholdet utgjør 34,0%. Eksempel 1- 10.
Fremstillingen ifølge oppfinnelsen av polykarbonatene ble gjennomført som angitt i det følgende. Dé anvendte trikloreddiksyreestere, alkoholer og katalysatorer, samt egenskapene av de fremstilte polykarbonater,- fremgår av tabellen.
I et rørekar utstyrt med et termometer, røreverk og
en kjøler til avdestillering.av kloroformen has et halvt grammol av esteren samt katalysatoren, det omrøres til fullstendig oppløs-ning (ca. 15 min.).. I tilfelle•bis-trikloreddiksyreester ble tilsatt den ekvimolare mengden av alkoholen og igjen omrørt i 10 min. Deretter ble reaksjonsblandingen oppvarmet så hurtig som mulig til 100 til 130°C. I tilfelle mono-trikloreddiksyreester ble reaksjonsblandingen etter katalysatorens oppløsning likeledes oppvarmet til 100 til 130°C. Det avspaltede kloroform ble kon-tinuerlig avdestillert fra reaksjonsblandingen. Etter avsluttet omsetning befant polykarbonatet seg som fast residuum i røre-karet.
Ved økning av de anvendte mengder må reaksjonsvarmen bortføres, dette for å, unngå misfargning av polykarbonatet på grunn av lokal overoppvarmning.
t
Eksempel II.
68 g (0,5 mol) pentaerytritol, 196,8 g (1,2 mol) trikloréddiksyre oppløses i 2 50 ml benzen, kokes så lenge under vannutskiller inntil det har utskilt seg ea. 20 ml vann. Benzenet av-dampes, residuet helles før stivning ut av kolben. 10 g av dette residuum blandes med 0,5 g K2C03 .og om- .
røres så lenge i et begerglass inntil det er dannet en homogen masse. Denne masse oppvarmes i et ..tørkeskap som har en temperatur på ca. 200°C. Etter kort tid starter under heftig oppskumming kloroformavspaltningen. Det oppstår et duroplastisk polykarbonatskum med en volumøkning på 600%. Et spesielt trekk ved dette hvite storporede skum er dets store klebeevne på glass og dets .høye elastisitet. Skummet er uoppløselig i vanlige oppløsningsmidler. Ved penta-erytritql-trikloreddiksyreester dreier det seg om et partielt forestret produkt.
Eksempel 12.
25 g tapiokastivelse blandes med 5 g 30%-ig NaOH og røres i et rørekar med 100 ml vann. Under røreprosessen inntrer det en syelling av stivelsen. Den svellede stivelse nøytraliseres og tørkes i vakuumtørkeskap. Til det tørkede produkt setter man i en vannfri røreapparatur 200 ml metylenklorid. Til suspensjonen settes dråpevis 200 g trikloreddiksyreanhydrid, -idet det finner-- - sted en eksoterm reaksjon. Etter 6 timers kraftig omrøring ved 50°C befries stoffet•for metylenklorid og overskytende anhydrid. Den i kolben gjenblivende trikloreddiksyreester av tapiokastivelse blandes med 100 ml- butandiol-1,4 og 1 g kaliumkarbonat og omrøres ' ved 50°C i- 1 time. Deretter oppvarmer man ytterligere til 90°C. Ved denne temperatur' utskiller det seg 150'g kloroform i et til-knyttet destillasjonsanlegg. Overskytende butandiol-1,4 avdestil--
leres.
I kolben blir det tilbake'polykarbonatet' som har en svakt' gul farge.- Produktet er tungt oppløselig i de-fleste or-ganiske oppløsningsmidler-og i vann. Eksempel 13.
Cellulose-di-trikloreddiksyreetylester overhelles i
en kolbe som er forbundet med et destillasjonsanlegg, med butandiol-1,4 og omrøres. Blandingen oppvarmes til' 50°C, blandes med 1 vektprosent natriumoksyd som katalysator.og holdes ytterligere
15 min. ved 50°C. Deretter oppvarmer man reaksjonsblandingen "
ved 80-85°C,' idet det avspaltede kloroform -etterhvert avdestillerer seg. Deretter fjerner overskytende butandiol-1,4. Polykarbonatet blir tilbake som hvitt til lysgrått residuum med et spaltningspunkt over 300°C.
Eksempel 14-,
Man går ut fra mono-trikloracetat av druesukker og
går frem på den i eksempel 12 angitte måte. Etter avdestille-ring av kloroform og butandiol-1,4 blir det tilbake polykarbonatet som mørkegrått residuum med et spaltningspunkt over 300°C.
Eksempel 15.
50 g fullforestret polyvinylalkohol blandes i en kolbe som er forbundet med et destillas jonsanleggmed 70 g heksandiol-1,6 og omrøres ved 50°C. Etter ca. 15 minutter tilsetter man 1 g Na ?0 og holder temperaturen på 50°G ennå i 15 minutter. Etter denne tid oppvarmer man til 85°C. I destillasjonsanleggets forlag ansamler det seg 2 5 g kloroform.
Polykarbonatet befris for overskytende heksandiol.
Det blir tilbake som gult fast stoff i kolben, og har den dobbelte molekylvekt av den anvendte polyvinylalkohol.
Claims (2)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av polykarbonater, karakterisert ved at man oppvarmer fullstendig eller■partielt med trikloréddiksyre forestrede to- eller flerverdige alkoholer med -en to- eller fler.verdig alkohol med unntak av toverdige glykoler .med OH-grupper ved naboplasserte C-atomer, eller partielt med trikloréddiksyre forestrede to-.eller flesverdige alkoholer alene, i.nærvær av en basisk forbindelse ved 6O-200°C, fortrinnsvis 80 til 140°C.
2. Fremgangsmåte ifølge, krav. 1, karakterisert ved at man tilseiiter den basiske forbindelse i mengder på 0,1 til 1 vektprosent av reaksjonsdeltakerne.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19702045443 DE2045443C3 (de) | 1970-09-15 | Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO130064B true NO130064B (no) | 1974-07-01 |
Family
ID=5782418
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO03415/71A NO130064B (no) | 1970-09-15 | 1971-09-14 |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3738963A (no) |
JP (1) | JPS558531B1 (no) |
AT (1) | AT320983B (no) |
BE (1) | BE772121A (no) |
CA (1) | CA929534A (no) |
CH (1) | CH543552A (no) |
DK (1) | DK125652B (no) |
FI (1) | FI55348C (no) |
FR (1) | FR2106532B1 (no) |
GB (1) | GB1358726A (no) |
IT (1) | IT955090B (no) |
NL (1) | NL7112551A (no) |
NO (1) | NO130064B (no) |
SE (1) | SE368713B (no) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2411851A1 (fr) * | 1977-12-15 | 1979-07-13 | Poudres & Explosifs Ste Nale | Procede perfectionne de synthese de polycarbonates aliphatiques hydroxytelecheliques par phosgenation directe et produits ainsi obtenus |
US4465721A (en) * | 1980-12-22 | 1984-08-14 | Mcalister Roy E | Preparation of polycarbonates |
US4579874A (en) * | 1983-12-12 | 1986-04-01 | Mobil Oil Corporation | Polymer foam, thermoformed shapes thereof and methods of forming same |
US4579878A (en) * | 1983-12-12 | 1986-04-01 | Mobil Oil Company | Polymer foam, thermoformed shaped thereof and methods of forming same |
US4752625A (en) * | 1983-12-12 | 1988-06-21 | Mobil Oil Corporation | Thermoplastic foam molding |
WO1987000481A1 (en) * | 1985-07-24 | 1987-01-29 | Mobil Oil Corporation | Polymer foam, thermoformed shapes thereof and methods of forming same |
US4579873A (en) * | 1983-12-12 | 1986-04-01 | Mobil Oil Corporation | Polymer foam, thermoformed shapes thereof and methods of forming same |
US4665105A (en) * | 1983-12-12 | 1987-05-12 | Mobil Oil Corporation | Polymer foam, thermoformed shapes thereof and methods of forming same |
US4579710A (en) * | 1983-12-12 | 1986-04-01 | Mobil Oil Corporation | Polymer foam, thermoformed shapes thereof and methods of forming same |
US5629404A (en) * | 1995-06-07 | 1997-05-13 | Smith; Douglas A. | Impact resistant polymers based on bisphenol-A-polycarbonate |
US7977447B2 (en) * | 2008-11-18 | 2011-07-12 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Method for making carbonates and esters |
-
1971
- 1971-09-02 CH CH1289771A patent/CH543552A/de not_active IP Right Cessation
- 1971-09-03 BE BE772121A patent/BE772121A/xx unknown
- 1971-09-03 AT AT768871A patent/AT320983B/de not_active IP Right Cessation
- 1971-09-09 GB GB4204971A patent/GB1358726A/en not_active Expired
- 1971-09-10 CA CA122616A patent/CA929534A/en not_active Expired
- 1971-09-13 IT IT52858/71A patent/IT955090B/it active
- 1971-09-13 NL NL7112551A patent/NL7112551A/xx not_active Application Discontinuation
- 1971-09-13 SE SE11595/71A patent/SE368713B/xx unknown
- 1971-09-14 US US00180508A patent/US3738963A/en not_active Expired - Lifetime
- 1971-09-14 JP JP7166971A patent/JPS558531B1/ja active Pending
- 1971-09-14 DK DK449371AA patent/DK125652B/da unknown
- 1971-09-14 NO NO03415/71A patent/NO130064B/no unknown
- 1971-09-14 FR FR7133095A patent/FR2106532B1/fr not_active Expired
- 1971-09-15 FI FI2577/71A patent/FI55348C/fi active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2045443B2 (de) | 1975-10-30 |
AT320983B (de) | 1975-03-10 |
IT955090B (it) | 1973-09-29 |
CH543552A (de) | 1973-10-31 |
JPS558531B1 (no) | 1980-03-04 |
NL7112551A (no) | 1972-03-17 |
FR2106532B1 (no) | 1974-05-31 |
SE368713B (no) | 1974-07-15 |
DK125652B (da) | 1973-03-19 |
GB1358726A (en) | 1974-07-03 |
FI55348C (fi) | 1979-07-10 |
CA929534A (en) | 1973-07-03 |
US3738963A (en) | 1973-06-12 |
DE2045443A1 (de) | 1972-03-23 |
BE772121A (fr) | 1972-01-17 |
FR2106532A1 (no) | 1972-05-05 |
FI55348B (fi) | 1979-03-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Brunelle et al. | Preparation and polymerization of bisphenol A cyclic oligomeric carbonates | |
NO130064B (no) | ||
US5521278A (en) | Integrated process for the manufacture of lactide | |
WO1989002904A1 (en) | Process for preparing crystallized aromatic polycarbonate and crystallized aromatic polycarbonate obtained by the process | |
UST873016I4 (en) | Defensive publication | |
CN102482369B (zh) | 立体特异性回收pla聚合物的混合物的方法 | |
US4631338A (en) | Process for the isolation of thermoplastic polycarbonate from solution with vapor of benzene or alkylbenzene | |
JPS59492B2 (ja) | ジアリ−ルカ−ボネ−トの製法 | |
KR20050062621A (ko) | 폴리카보네이트의 제조방법 | |
WO2016076711A1 (en) | Preparation of dialkyl esters of 2,5-furandicarboxylic acid | |
EP0008492B1 (en) | Method for manufacture of aromatic polyester-polycarbonate | |
JP3174435B2 (ja) | ポリカーボネート類を開裂させてビスフエノール類とジアリールカーボネート類を生じさせる方法 | |
JPS6176442A (ja) | 複合エステルの製造方法 | |
JP4075089B2 (ja) | ラクチドの製造方法 | |
US2977373A (en) | alpha:alpha-bis-(chloromethyl)-beta-propiolactone and process for its production | |
CN110016128B (zh) | 一种ε-己内酯副产物的回用方法 | |
US4347351A (en) | Linear polyesters from aromatic dicarboxylic acids and cyclic alkylene carbonates prepared using six-membered aromatic nitrogen-containing heterocyclic groups | |
US2072101A (en) | Manufacture of organic compounds | |
Sweileh et al. | A new, nonphosgene route to poly (bisphenol a carbonate) by melt‐phase interchange reactions of alkylene diphenyl dicarbonates with bisphenol A | |
Brunelle | Recent advances in the chemistry of aromatic cyclic oligomers | |
Ya. Yakubovich et al. | Investigations of the chemical conversions of polycarbonates | |
US4197394A (en) | Method for making cyclic carbonates and polymers therefrom | |
EP1178033A1 (en) | Process for the purification of diaryl carbonate and process for the production of polycarbonate | |
CN110305174B (zh) | 一种制备二茂铁二羧酸二羟烷基酯的方法 | |
CN106317118B (zh) | 一种六(4-羟基乙氧基)环三磷腈的合成方法 |