NO129203B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO129203B NO129203B NO01116/70A NO111670A NO129203B NO 129203 B NO129203 B NO 129203B NO 01116/70 A NO01116/70 A NO 01116/70A NO 111670 A NO111670 A NO 111670A NO 129203 B NO129203 B NO 129203B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- parts
- propargyl
- mixture
- phenyl
- derivatives
- Prior art date
Links
- -1 methylenedioxy Chemical group 0.000 claims description 46
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 36
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 32
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 29
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 24
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 claims description 16
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 14
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 claims description 13
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 claims description 10
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical class C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229940054021 anxiolytics diphenylmethane derivative Drugs 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 5
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 96
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 72
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 70
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 47
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 24
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 24
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 22
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 19
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- YORCIIVHUBAYBQ-UHFFFAOYSA-N propargyl bromide Chemical compound BrCC#C YORCIIVHUBAYBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 15
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 14
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 13
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 12
- FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N Butyl carbitol 6-propylpiperonyl ether Chemical compound C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 11
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 11
- 239000012747 synergistic agent Substances 0.000 description 10
- CXBMCYHAMVGWJQ-UHFFFAOYSA-N tetramethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(C)C)C1C(=O)OCN1C(=O)C(CCCC2)=C2C1=O CXBMCYHAMVGWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229960005199 tetramethrin Drugs 0.000 description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 9
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 9
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 9
- ZCVAOQKBXKSDMS-AQYZNVCMSA-N (+)-trans-allethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OC1C(C)=C(CC=C)C(=O)C1 ZCVAOQKBXKSDMS-AQYZNVCMSA-N 0.000 description 8
- FMTFEIJHMMQUJI-NJAFHUGGSA-N 102130-98-3 Natural products CC=CCC1=C(C)[C@H](CC1=O)OC(=O)[C@@H]1[C@@H](C=C(C)C)C1(C)C FMTFEIJHMMQUJI-NJAFHUGGSA-N 0.000 description 8
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 8
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 8
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 8
- 229940024113 allethrin Drugs 0.000 description 8
- YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N cyclopropanecarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CC1 YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000006840 diphenylmethane group Chemical class 0.000 description 8
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 8
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 8
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 8
- 239000002728 pyrethroid Substances 0.000 description 8
- VEMKTZHHVJILDY-UHFFFAOYSA-N resmethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(C)C)C1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- YNDNIPMGZASSRG-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-2,2-diphenylacetic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C(O)=O)(OC)C1=CC=CC=C1 YNDNIPMGZASSRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 7
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 7
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000257226 Muscidae Species 0.000 description 6
- VXSIXFKKSNGRRO-MXOVTSAMSA-N [(1s)-2-methyl-4-oxo-3-[(2z)-penta-2,4-dienyl]cyclopent-2-en-1-yl] (1r,3r)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropane-1-carboxylate;[(1s)-2-methyl-4-oxo-3-[(2z)-penta-2,4-dienyl]cyclopent-2-en-1-yl] (1r,3r)-3-[(e)-3-methoxy-2-methyl-3-oxoprop-1-enyl Chemical class CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)O[C@@H]1C(C)=C(C\C=C/C=C)C(=O)C1.CC1(C)[C@H](/C=C(\C)C(=O)OC)[C@H]1C(=O)O[C@@H]1C(C)=C(C\C=C/C=C)C(=O)C1 VXSIXFKKSNGRRO-MXOVTSAMSA-N 0.000 description 6
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- HYJYGLGUBUDSLJ-UHFFFAOYSA-N pyrethrin Natural products CCC(=O)OC1CC(=C)C2CC3OC3(C)C2C2OC(=O)C(=C)C12 HYJYGLGUBUDSLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229940070846 pyrethrins Drugs 0.000 description 6
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 125000005336 allyloxy group Chemical group 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 5
- CXNHEGFKEBKWGC-UHFFFAOYSA-N 2,2-diphenyl-2-prop-2-ynoxyacetic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCC#C)(C(=O)O)C1=CC=CC=C1 CXNHEGFKEBKWGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YJGUVTBNQCVSQB-UHFFFAOYSA-N 2,2-diphenylpropanedioic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C(O)=O)(C(=O)O)C1=CC=CC=C1 YJGUVTBNQCVSQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- CVXBEEMKQHEXEN-UHFFFAOYSA-N carbaryl Chemical compound C1=CC=C2C(OC(=O)NC)=CC=CC2=C1 CVXBEEMKQHEXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 4
- 230000001976 improved effect Effects 0.000 description 4
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 4
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 4
- 241000723353 Chrysanthemum Species 0.000 description 3
- 235000007516 Chrysanthemum Nutrition 0.000 description 3
- 206010011906 Death Diseases 0.000 description 3
- GWHCAVGMFXAGTI-UHFFFAOYSA-N [2-phenyl-1,3-bis(prop-2-ynoxy)propan-2-yl]benzene Chemical compound C1(=CC=CC=C1)C(COCC#C)(COCC#C)C1=CC=CC=C1 GWHCAVGMFXAGTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- UKXSKSHDVLQNKG-UHFFFAOYSA-N benzilic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)(C(=O)O)C1=CC=CC=C1 UKXSKSHDVLQNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960005286 carbaryl Drugs 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- DIRFUJHNVNOBMY-UHFFFAOYSA-N fenobucarb Chemical compound CCC(C)C1=CC=CC=C1OC(=O)NC DIRFUJHNVNOBMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N prop-2-yn-1-ol Chemical compound OCC#C TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WCJYTPVNMWIZCG-UHFFFAOYSA-N xylylcarb Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=C(C)C(C)=C1 WCJYTPVNMWIZCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEYUIKBAABKQKQ-AFHBHXEDSA-N (+)-sesamin Chemical compound C1=C2OCOC2=CC([C@H]2OC[C@H]3[C@@H]2CO[C@@H]3C2=CC=C3OCOC3=C2)=C1 PEYUIKBAABKQKQ-AFHBHXEDSA-N 0.000 description 2
- FHNKBSDJERHDHZ-UHFFFAOYSA-N (2,4-dimethylphenyl)methyl 2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CC1(C)C(C=C(C)C)C1C(=O)OCC1=CC=C(C)C=C1C FHNKBSDJERHDHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JYDAJZSDPZCZSG-UHFFFAOYSA-N 2-(4-methylphenyl)-2-phenylacetic acid Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C(C(O)=O)C1=CC=CC=C1 JYDAJZSDPZCZSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WBJWXIQDBDZMAW-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxynaphthalene-1-carbonyl chloride Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(Cl)=O)C(O)=CC=C21 WBJWXIQDBDZMAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OXQSMTKOZFTRDY-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-2,2-diphenylethanol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(CO)(OC)C1=CC=CC=C1 OXQSMTKOZFTRDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QXTDWCPWNZWOGM-UHFFFAOYSA-N 3-oxo-2,2-diphenyl-3-prop-2-ynoxypropanoic acid Chemical compound C#CCOC(=O)C(C1=CC=CC=C1)(C2=CC=CC=C2)C(=O)O QXTDWCPWNZWOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSBPRBXTUAKKSY-UHFFFAOYSA-N 5-(5-methyl-1,3-dioxan-4-yl)-1,3-benzodioxole Chemical compound CC1COCOC1C1=CC=C(OCO2)C2=C1 VSBPRBXTUAKKSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 241000238657 Blattella germanica Species 0.000 description 2
- 241001674044 Blattodea Species 0.000 description 2
- CRZOVMCPXBUWHS-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)C(C(=O)Cl)(OC)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)C(C(=O)Cl)(OC)C1=CC=CC=C1 CRZOVMCPXBUWHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N N-alpha-Methylhistamine Chemical compound CNCCC1=CN=CN1 PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 2
- USLHLXCEKHAGQX-UHFFFAOYSA-N [1-phenyl-1,2-bis(prop-2-ynoxy)ethyl]benzene Chemical compound C1(=CC=CC=C1)C(COCC#C)(OCC#C)C1=CC=CC=C1 USLHLXCEKHAGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PUAPJXZGNJWLMT-UHFFFAOYSA-N [phenyl(prop-2-ynoxy)methyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCC#C)C1=CC=CC=C1 PUAPJXZGNJWLMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N allyl bromide Chemical compound BrCC=C BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PYHXGXCGESYPCW-UHFFFAOYSA-N alpha-phenylbenzeneacetic acid Natural products C=1C=CC=CC=1C(C(=O)O)C1=CC=CC=C1 PYHXGXCGESYPCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000073 carbamate insecticide Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- PEYUIKBAABKQKQ-UHFFFAOYSA-N epiasarinin Natural products C1=C2OCOC2=CC(C2OCC3C2COC3C2=CC=C3OCOC3=C2)=C1 PEYUIKBAABKQKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 2
- 239000003915 liquefied petroleum gas Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- WLLGXSLBOPFWQV-OTHKPKEBSA-N molport-035-783-878 Chemical compound C([C@H]1C=C2)[C@H]2C2C1C(=O)N(CC(CC)CCCC)C2=O WLLGXSLBOPFWQV-OTHKPKEBSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960003424 phenylacetic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000003279 phenylacetic acid Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- ILBDVDSIRUMERH-UHFFFAOYSA-N prop-2-ynyl 2,2-diphenylacetate Chemical compound C1(=CC=CC=C1)C(C(=O)OCC#C)C1=CC=CC=C1 ILBDVDSIRUMERH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 2
- ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N propylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1 ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 2
- VRMHCMWQHAXTOR-CMOCDZPBSA-N sesamin Natural products C1=C2OCOC2=CC([C@@H]2OC[C@@]3(C)[C@H](C=4C=C5OCOC5=CC=4)OC[C@]32C)=C1 VRMHCMWQHAXTOR-CMOCDZPBSA-N 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 2
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Substances C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 2
- KPGBBEJVRSTGHT-UHFFFAOYSA-N (1-methoxy-1-phenyl-2-prop-2-ynoxyethyl)benzene Chemical compound C1(=CC=CC=C1)C(COCC#C)(OC)C1=CC=CC=C1 KPGBBEJVRSTGHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNCGZJUANBWSIR-UHFFFAOYSA-N (1-phenyl-1-prop-2-ynoxypentyl)benzene Chemical compound C1(=CC=CC=C1)C(CCCC)(OCC#C)C1=CC=CC=C1 LNCGZJUANBWSIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHAFFFFVEGFLCP-UHFFFAOYSA-N (1-phenyl-2-prop-2-ynoxyethyl)benzene Chemical compound C1(=CC=CC=C1)C(COCC#C)C1=CC=CC=C1 IHAFFFFVEGFLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBYFOQCYKRXTMK-UHFFFAOYSA-N 1,1-diphenylethane-1,2-diol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)(CO)C1=CC=CC=C1 UBYFOQCYKRXTMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEFRVARJLJJKPV-UHFFFAOYSA-N 1,1-diphenylpentan-1-ol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)(CCCC)C1=CC=CC=C1 LEFRVARJLJJKPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEKOFIRRDATTAG-UHFFFAOYSA-N 2,2,5,8-tetramethyl-3,4-dihydrochromen-6-ol Chemical compound C1CC(C)(C)OC2=C1C(C)=C(O)C=C2C MEKOFIRRDATTAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOVIBVCOPCFJKT-UHFFFAOYSA-N 2,2-diphenyl-3-prop-2-ynoxypropanoic acid Chemical compound C1(=CC=CC=C1)C(C(=O)O)(COCC#C)C1=CC=CC=C1 JOVIBVCOPCFJKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYLOEXLAXYHOHH-UHFFFAOYSA-N 2,2-diphenylethanol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(CO)C1=CC=CC=C1 NYLOEXLAXYHOHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDYJEAUUNHDJMC-UHFFFAOYSA-N 2,2-diphenylpropane-1,3-diol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(CO)(CO)C1=CC=CC=C1 NDYJEAUUNHDJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFQFBVWNRNLAFC-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-2,2-diphenylacetyl bromide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(Br)(C(=O)Br)C1=CC=CC=C1 ZFQFBVWNRNLAFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XENQGGFBIYOFES-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-2,2-diphenylpropanoic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C(O)=O)(CO)C1=CC=CC=C1 XENQGGFBIYOFES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSXOGACWYJFTLV-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-5-propyl-1,3-benzodioxole Chemical compound CCCC1=CC=C2OCOC2=C1C CSXOGACWYJFTLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000254032 Acrididae Species 0.000 description 1
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 1
- 241000726760 Cadra cautella Species 0.000 description 1
- 241000256059 Culex pipiens Species 0.000 description 1
- 241000144210 Culex pipiens pallens Species 0.000 description 1
- 241000256113 Culicidae Species 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 description 1
- 241000257159 Musca domestica Species 0.000 description 1
- 241000358422 Nephotettix cincticeps Species 0.000 description 1
- 241001556089 Nilaparvata lugens Species 0.000 description 1
- 241000227425 Pieris rapae crucivora Species 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 235000014443 Pyrus communis Nutrition 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000254152 Sitophilus oryzae Species 0.000 description 1
- 240000004460 Tanacetum coccineum Species 0.000 description 1
- CVQODEWAPZVVBU-UHFFFAOYSA-N XMC Chemical compound CNC(=O)OC1=CC(C)=CC(C)=C1 CVQODEWAPZVVBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROVGZAWFACYCSP-MQBLHHJJSA-N [2-methyl-4-oxo-3-[(2z)-penta-2,4-dienyl]cyclopent-2-en-1-yl] (1r,3r)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OC1C(C)=C(C\C=C/C=C)C(=O)C1 ROVGZAWFACYCSP-MQBLHHJJSA-N 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000002521 alkyl halide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000005667 attractant Substances 0.000 description 1
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 235000014121 butter Nutrition 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-M cyclopropanecarboxylate Chemical compound [O-]C(=O)C1CC1 YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- QILSFLSDHQAZET-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C1=CC=CC=C1 QILSFLSDHQAZET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000002316 fumigant Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical group C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFIBSNDOVCWPBL-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diyne Chemical group C#CCCC#C YFIBSNDOVCWPBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 1
- 231100000636 lethal dose Toxicity 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000520 microinjection Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003071 parasitic effect Effects 0.000 description 1
- SBNFWQZLDJGRLK-UHFFFAOYSA-N phenothrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(C)C)C1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 SBNFWQZLDJGRLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940049953 phenylacetate Drugs 0.000 description 1
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 1
- 229940015367 pyrethrum Drugs 0.000 description 1
- 229940048383 pyrethrum extract Drugs 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
- 239000008159 sesame oil Substances 0.000 description 1
- 235000011803 sesame oil Nutrition 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K thiophosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=S RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000011345 viscous material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
- C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
- C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
- C07D317/60—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
- A01N31/04—Oxygen or sulfur attached to an aliphatic side-chain of a carbocyclic ring system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/10—Aromatic or araliphatic carboxylic acids, or thio analogues thereof; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/34—Nitriles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
- A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
- A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
- A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
- C07C43/14—Unsaturated ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C59/40—Unsaturated compounds
- C07C59/58—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups
- C07C59/64—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
- C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
- C07C69/734—Ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
- C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
- C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
- C07D317/54—Radicals substituted by oxygen atoms
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Difenylmetanderivater med insekticid synergisk aktivitet.
Foreliggende oppfinnelse angår nye difenylderivater med insekticid aktivitet og med følgende ,formel (I):
hvor Rx er -OR, -COOR eller -CHgOR, hvor R er propargyl eller allyl, R2 og R^ er hydrogen, et.halogenatom, en alkyl eller metylendioksy bundet, til to nabbkarbonatomer i benzenringen, og når R er propargyl, så er R^ hydrogen, en alkylgruppe, -OR', -COOR<1>', -CH2OR' eller hvor R' er propargyl, allyl eller'én alkylgruppe, mens R" er en.alkylgruppe eller et'halogenatom, og,hår R - er allyl, så er R^ -OR'''., -COOR"' eller--CH2OR' ' ' , hvor R'* ' er allyl eller en alkylgruppe,-. m. og n er tall fra 1 til 5, og når m og/eller n er et tall på 2 eller mer, så 'kan R2~gruppene og/ eller R^-gruppene være de samme eller forskjellige.
I foreliggende oppfinnelse betyr'begrepet "alkyl" og "alkoksy" rette eller forgrenede alkyl og alkoksygrupper med fra 1 til 4 karbonatomer.
Forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse.har bare svak insekticid aktivitet når de brukes alene, ikke desto mindre øker de i meget betydelig grad andre insekticiders effektivitet, så som cyklopropankarboksylat og karbamaterj eller blandinger av to eller flere av disse-insekticider, når foreliggende forbindelser tilsettes i mengder på fra 0,5 til 50 ganger vekten av nevnte insekticider. Foreliggende forbindelser er dessuten relativt bil-lige og har meget lav toksitet overfor pattedyr, slik at de for-delaktig kan brukes for å øke insekticidets sikkerhet.
Den mest fordelaktige mengde av de foreliggende forbindelser som bør tilsettes, bestemmes av formålet ved tilsetningen og den type insekticid man skal tilsette neste forbindelse til, fordi nevnte mengde er avhengig av.graden av den ønskede bedrede insekticide aktivitet, foruten de relative omkostninger ved foreliggende forbindelse i forhold til det gitte insekticid.
Difenylmetanderivatene med generell formel (I) er nye forbindelser. Disse forbindelser kan lett fremstilles i høyt utbytte ved lave omkostninger ved å omsette en forbindelse med
formelen
hvor , R^j m og n har samme betydning som angitt ovenfor, R,_ er hydrogen, alkyl, hydroksyl, karboksyl, hydroksymetyl, -OR', -COOR', -CH2OR' eller hvor R' og R" er som definert ovenfor, og Y er hydroksyl, karboksyl, hydroksymetyl, et halogenatom, en alkoksykarbonyl eller alkylhalogenidgruppe eller et syre-anhydrid derav med en forbindelse med formelen
hvor Rg er propargyl, allyl eller en alkylgruppe, og X er et halogenatom eller en hydroksylgruppe.
Fremgangsmåten for fremstilling av difenyImetaner med formel (I), kan mer detaljert beskrives på følgende måte: Difenylmetaner med formel (I) kan oppnås ved å omsette forbindelsen med karboksyl som Y eller som Y og R^ i formel (II), med alkoholen med formelen Rg <*> OH, hvor Rg er som definert som ovenfor.
I denne reaksjon bør man fortrinnsvis anvende et de-hydreringsmiddel såsom svovelsyre, saltsyre eller p-toluensulfonsyre, og reaksjonen bør fortrinnsvis utføres i et oppløsningsmiddel
Difenylmetaner (I) kan også oppnås ved å omsette forbindelsen med karboksyl som Y eller som Y og Rj- i formelen (II) med halogenidet med formelen Rg ' Hal, hvor Rg er som definert ovenfor, og Hal er et halogenatom.
Denne reaksjon kan fortrinnsvis utføres i et inert opp-løsningsmiddel i nærvær av et basisk kondensasjonsmiddel, f.eks. organiske, tertiære baser, hydroksyder eller karbonater av alkalimetaller eller alkalijordmetaller. I de tilfelle hvor man an-vender en organisk tertiær base som kondensasjonsmiddel, så kan nevnte base omsettes med nevnte forbindelse (II) eller nevnte halogenid på forhånd, men det er foretrukket å omsette de tre reaktanter samtidig.
I de tilfelle hvor hydroksyder eller karbonater anvendes som kondensasjonsmidlet, er foretrukket å omsette nevnte hydroksyder eller karbonater med forbindelsen (II) på forhånd.
Videre kan difenylmetaner med formel (I), oppnås ved å omsette forbindelsen med et alkylhalogenid som Y i formelen (II), med en alkohol med formelen Rg <*> OH, hvor Rg er som definert ovenfor.
Denne reaksjon bør fortrinnsvis utføres i et oppløsnings-middel i nærvær av et dehydrogenhalogenidmiddel, så som en organisk tertiær base eller karbonater av alkalimetaller eller jordalkali-metaller, og reaksjonen bør fortrinnsvis utføres ved relativt lave temperaturer.
Difenylmetaner (I) kan fremstilles ved å omsette syre-anhydrider av forbindelsen med (II), med alkoholen, med formelen Rg 'OH, hvor Rg er som definert ovenfor.
Denne reaksjon bør fortrinnsvis utføres i et inert opp-løsningsmiddel under oppvarmning.
Difenylmetaner med formel (I), kan også oppnås ved å omsette forbindelsen med alkoksykarbonyl som Y eller som Y og R^ i formelen (II), med en alkohol med formelen Rg ' OH, hvor Rg er som definert ovenfor.
Denne reaksjon bør fortrinnsvis utføres i nærvær av en katalysator for forestring og i nærvær av et natriumalkoholat.
Difenylmetaner med formel (I), oppnås dessuten ved å omsette et•alkalimetallsalt av forbindelsen med hydroksyl eller hydroksymetyl som Y eller som Y og R^ i formelen (II), med halogenidet med formelen Rg . Hal, hvor Rg og Hal er som definert ovenfor.
Denne reaksjon bør fortrinnsvis utføres i et inert opp-løsningsmiddel ved romtemperatur eller ved høyere temperaturer.
Difenylmetaner med formel (I) kan også fremstilles ved å omsette forbindelsen med hydroksyl eller hydroksymetyl som Y eller som Y og R,- i formel (II), med en alkohol med formelen Rg ' OH, hvor Rg er som definert ovenfor.
Denne reaksjon bør fortrinnsvis utføres i nærvær av en katalysator så som svovelsyre eller p-toluensulfonsyre.
Blant forbindelsene med formel (II), er enkelte forbindelser med følgende formel (IV) nye forbindelser.
hvor R ? er hydroksyl, et halogenatom, en alkoksy eller allyl-
hvor R^ er hydroksyl, et halogenatom, en alkyloksy eller allyloksygruppe, Rg er propargyloksy når R^, er hydroksyl eller et halogenatom, eller Rg er et halogenatom når R^, er en alkyloksy eller allyloksygruppe, mens R^, R^i m og n er som definert ovenfor.
Forbindelser med formel (IV) kan lett fremstilles i
høyt utbytte ved hjelp av de følgende fremgangsmåter.
Forbindelsene med propargyloksy som Rg i ovennevnte formel (IV) kan fremstilles ved å omsette en forbindelse med formelen
(V)
hvor R^ er hydroksyl eller et halogenatom, mens R^> R^> m og n er som definert ovenfor, eller syirehalogenider av nevnte forbindelser, med propargylalkohol eller propargylhalogenid, hvis øn-skelig, i nærvær av et basisk kondensasjonsmiddel eller et dehydrogenhalogenidmiddel, eller ved å omsette en forbindelse med formelen (Vi) hvor R , R , m og n er som definert ovenfor, med et halogenerings-2 J n middel så som fosfortribromid. Forbindelsene med et halogenatom som Rg' i oven-nevnte formel (IV) kan fremstilles ved å omsette en forbindelse med formelen (vil)
hvor R 10 er en alkyloksy eller allyloksygruppe,og R*„~ , R j, m og n er som definert ovenfor, med et halogeneringsmiddel ved hjelp av vanlige fremgangsmåter.
Difenylmetanderivatene ved generell formel (i), er nye forbindelser. Biologiske prøver viste at disse nye forbindelser har meget kraftig synergistisk virkning på insektisider av kry-santeminester og karbamattypen, langt sterkere enn det man finner hos piperonylbutoksyd, som hittil kommersielt har vært det beste tilgjengelige synergistiske i så henseende. En ytterligere for-del ved foreliggende forbindelser fremfor piperonylbutoksyd, er at de foreliggende forbindelser fullstendig mangler den irriterende lukt man finner hos sistnevnte forbindelse.
Blant forbindelser med ovennevnte generelle formel (i), kan følgende angis som eksempler på forbindelser, som er effektive for oppfinnelsens hensikt: Alkyloksy, allyloksy og propargyloksyderivater av difenyl-propargyloksymetan, samt deres derivater hvor fenylgruppene har minst en substituent valgt fra gruppen bestående av alkylgrupper, halogenatomer og metylendioksy forbundet til to nabokarbonatomer i benzenringen.
1-alkyloksy, 1-allyloksy og 1-propargyloksyderivater av 1.1- difenyl-2-propargyloksy-etan, samt deres derivater hvor fenylgruppene har minst en substituent valgt fra gruppen bestående av alkylgrupper, halogenatomer foruten metylendioksy bundet til to nabokarbonatomer i benzenringen.
3-alkyloksy, 3-allyloksy*. og 3-ProPar6yl°ksyderivater av 2.2- difenyl-l-propargyloksy-propan, samt deres derivater som har fenylgrupper med minst en substituent valgt fra gruppen bestående av alkylgrupper, halogenatomer og metylendioksy bundet til to nabokarbonatomer i benzenringen.
a-alkyloksyy a-allylokéy og a-propargyloksyderivater av propargyldif enylacetat, samt deres derivater hvor f enylgruppene har minst en substituent valgt fra gruppen bestående av alkylgrupper, halogenatomer og metylendioksy bundet til to nabokarbonatomer i benzenringen.
|3-alkyloksyT P-allyloksy og |3-propargyloksyderivater av propargyl a, cc-dif enyl-propionat, samt deres derivater hvor f enylgruppene har minst en substituent valgt fra gruppen bestående av alkylgrupper, halogenatomer og metylendioksy bundet til to nabokarbonatomer i benzenringen.
Dipropargyl, propargylalkyl og propargylallylestrer av difenyImalonsyre, samt deres derivater hvor fenylgruppene har minst en substituent valgt fra gruppen bestående av alkylgrupper, halogenatomer og metylendioksy bundet til to nabokarbonatomer i benzenringen.
1- alkylderivater av 1,1-difenyl-l-propargyloksymetan og deres derivater hvor fenylgruppene har minst en substituent valgt fra gruppen bestående av alkylgrupper, halogenatomer og metylendioksy bundet til to nabokarbonatomer i benzenringen.
a-alkyloksy, a-allyloksy og oc-propargyloksyderivater av allyldifenylacetat samt deres derivater hvor fanylgruppene har minst en substituent valgt fra gruppen bestående av alkylgrupper^. halogenatomer og metylendioksy bundet til to nabokarbonatomer i benzenringen.
P-alkyloksy, (3-allyloksy og (3-propargyloksyderivater av allyl ct,a-difenyl-propionat, samt deres derivater hvor fenylgruppene har minst en substituent valgt fra gruppen bestående av alkylgrupper, halogenatomer og metylendioksy bundet til to nabokarbonatomer i benzenringen,
2,2-difenyl-lpropargyloksy-etan samt deres 2-alkylderivater, foruten deres derivater hvor fenylgruppene har minst en substituent valgt fra gruppen bestående av alkylgrupper, halogenatomer og metylendioksy bundet til to nabokarbonatomer i benzenringen.
Propargyldifenylacetat og deres cx-alkyl og a-fenylderi-vater, samt deres derivater hvor fenylgruppene har minst en substituent valgt fra gruppen bestående av alkylgrupper, halogenatomer og metylendioksy bundet til to nabokarbonatomer i benzenringen.
Alkyloksy og allyloksyderivater av difenyl-allyloksy-metan samt deres derivater hvor fenylgruppene har minst en substituent valgt fra gruppen bestående av alkylgrupper, halogenatomer og metylendioksy bundet til to nabokarbonatomer i benzenringen.
2- alkyloksy og 2-allyloksyderivater av 2,2-difenyl-allyl-oksyetan samt deres derivater hvor fenylgruppene har minst en substituent valgt fra gruppen bestående av alkylgrupper, halogenatomer og metylendioksy bundet til to nabokarbonatomer i benzenringen.
3- alkyloksy og 3-allyloksyderivater av 2,2-difenyl-1-allyloksypropan, samt deres derivater hvor fenylgruppene har minst en substituent valgt fra gruppen bestående av alkylgrupper, halo-
genatomer og metylendioksy bundet til to nabokarbonatomer i benzenringen.
a-allyloksy og a-propargyloksyderivater av allyldifenylacetat, samt deres derivater hvor fenylgruppene har minst en substituent valgt fra gruppen bestående av alkylgrupper, halogenatomer og metylendioksy bundet til to nabokarbonatomer i benzenringen.
8-allyloksy og p-propargyloksyderivater av alkyl a,a-difenylacetat samt deres derivater hvor fenylgruppene har minst en substituent valgt fra gruppen bestående av alkylgrupper, halogenatomer og metylendioksy bundet til to nabokarbonatomer i benzenringen.
Allylalkyl og diallylestere av difenylmalonsyre samt deres estere hvor fenylgruppene har minst en substituent valgt fra gruppen bestående av alkylgrupper, halogenatomer og metylendioksy bundet til to nabokarbonatomer i benzenringen.
Den kjemiske struktur og fysikalske egenskaper for typiske forbindelser ifølge foreliggende oppfinnelse, er gitt nedenfor.
Nummer på forbindelsen
(1) Propargyl a-fenyl-a-propargyloksyfenylacetat
(2) Metyl a-fenyl-a-propargyloksy-fenylacetat (3) Propargyldifenylacetat ( k) Propargyl oc-p-tolyl-fenylacetat (5) 111-difenyl-l-propargyloksy-pentan (6) Difenylmetylpropargyleter (7) 2,2-difenyl-l-propargyloksy-etan (8) 1,1-difenyl-1,2-dipropargyloksy-etan (9) Propargyl OC, OC-dif enyl-p-propargyloksy-propionat (10) Propargyl a-fenyl-a-metoksy-fenylacetat (li) Propargyldifenylmalonat (12) 2,2-difenyl-1,3-dipropargyloksy-propan (13) allyl-a-fenyl-a-metoksy-fenylacetat \ lk) 2,2-dåfenyl-2-metoksy-l-propargyl-etan (15) 2,2-difenyl-2-metoksy-l-allyloksy-etan
Fremgangsmåten for fremstilling av de foreliggende forbindelser, er illustrert ytterligere i de etterfølgende eksempler.
Eksempel 1.
En oppløsning av 4,6 g benzilinsyre i 10 cm^ vannfri dimetylformamid ble ved romtemperatur under røring tilsatt 720 mg natriumhydrid-parafin (68%) blandet med 20 cm^ vannfri dimetylformamid. Etter 1 time ble 5 g propargylbromid tilsatt ved 10°C, og blandingen ble så oppvarmet til ca. 60°C under røring i ytterligere 1 time. Etter avkjøling ble blandingen helt over i 3 3 50 cm vann og ekstrahert tre ganger med 50 cm eter. Eteropp-løsningen ble tørket over vannfri magnesiumsulfat, hvoretter eteren ble fjernet ved destillasjon. Parafin ble fjernet fra residiumet, hvorved man fikk 4,6 g propargylester av a-fenyl-a-propargyloksyfenyleddiksyre, et oljeaktig stoff som hadde en brytningsindeks på n^ 21 1.566 etter å ha blitt renset ved aluminiumoksydkolonnekromatografi.
Elementæranalyse:
Eksempel 2.
En oppløsning av 2,7 g propargylester av a-fenyl-a-hydroksyfenyleddiksyre i 10 cm^ vannfri dimetylformamid ble tilsatt 360 mg natriumhydridparafin ( 68%) blandet med 20 cm^ vannfri dimetylformamid. Den resulterende blanding ble omsatt med 1,2 g propargylbromid på lignende måte som angitt i eks. 1, hvorved man fikk 1,9 g propargylester av.a-fenyl-a-propargyl-oksy-fenyleddiksyre, et oljeaktig stoff med en brytningsindeks på n^ 21 på 1.5663, etter rensing ved kolonnekromatografi på aluminiumoksyd.
Elementæranalyse:
Eksempel 3.
2»5 g propargylbromid ble tilsatt en oppløsning av 5,3 g a-fenyl-a-propargyloksyfenyleddiksyre og 2,5 g trietylamin i 30 cm^ dimetylformamid, og den resulterende blanding ble oppvarmet til 6. 0 oC under røring i 1 time. Etter avkjøling ble blandingen heilt over i vann og det hele ekstrahert med eter. Eteroppløsningen ble tørket over vannfri magnesiumsulfat, eteren fjernet ved destillasjon, hvorved man fikk 6,5 g propargylester av a-fenyl-a-propargyloksyfenyleddiksyre, et oljeaktig stoff med en brytningsindeks på nD 19 på 1,5671 etter rensing ved kolonnekromatografi på alumi-niumoksyd,
Elementæranalyse:
Eksempel 4.
En oppløsning av 2,4 g metyl a-fenyl-a-hydroksy-fenylacetat i 10 cm 3 vannfri dimetylformamid ble tilsatt 36O mg natriumhydrid-parafin (68$) blandet med 20 cm o vannfri dimetylformamid. Den resulterende blanding ble omsatt med 1,5 g propargylbromid på liknende måte som angitt i eks. 1, hvorved man fikk 2,0 g metylester av a-fenyl-a-propargyloksyfenyleddiksyre, et krystallinsk stoff med et smp. på 59-60°C etter omkrystallisasjon fra metanol.
Elementæranalyse:
Eksempel 5»
4,3 S propargylbromid ble tilsatt en blanding av 4,5 g kaliumkarbonat og 6,4 g difenyleddiksyre i 5ocm aceton, og den resulterende blanding ble kokt under tilbakeløp i 1 time. Bunnfallet ble frafiltrert den avkjølte reaksjonsblandingen, og ace-tonet ble fjernet ved destillasjon. Den gjenværende olje ble opp-løst i eter og vasket med vann. Eteroppløsningen ble tørket over vannfri magnesiumsulfat, hvoretter eteren ble fjernet ved destillasjon, hvorved man fikk 6,9 g propargylester av difenyleddiksyre,
24
et oljeaktig stoff med en brytningsindeks på n D på 1,5676 etter rensing ved aluminiumoksydkolonnekromatografi,
Elementæranalyse:
Eksempel 6.
2»7 g propargylbromid ble tilsatt en oppløsning av 4,5 g a-p-tolylfenyleddiksyre og 2,2 g trietylamin i 30 cm 3 dimetylformamid. Reaksjonen ble utført som beskrevet i eks. 3, hvorved man fikko 4,6 g propargylester av a-p-tolylfenyleddiksyre, et oljeaktig stoff med en brytningsindeks på 21 ' 5 på l,564l etter rensing ved kolonnekromatografi på aluminiumoksyd.
Elementæranalyse:
Eksempel 7.
4,8 g 1,1-difenyl-l-hydroksy-pentan oppløst i 10 cm vannfri dimetylformamid ble tilsatt en blanding av 720 mg natriumhydrid-parafin (68$) og 20 cm vannfri dimetylformamid.
Den resulterende blanding ble omsatt med 2,7 g propargylbromid «om angitt i eks. 1, hvorved man fikk 3,5 g 1,1-difenyl-l-propargyloksy-pentan, et oljeaktig stoff med en brytningsindeks på
n^ 19 på 1,5742 etter rensing ved kolonnekromatografi på aluminiumoksyd.
Elementæranalyse:
Eksempel 8.
En oppløsning av 2,3 g difenylmetanol i 10 cm 3 vannfri dimetylformamid ble tilsatt en blanding av 65O mg natriumhydrid-parafin (50$) og 20 cm 3 vannfri dimetylformamid. Den resulterende blanding ble omsatt med 1,5- g propargylbromid på liknende måte som angitt i eks. 1, hvorved man fikk 1,8 g difenylmetylpropargyl-
28
eter, et oljeaktig stoff med en brytningsindeks på n JJ pa „J., 5 /9-L
etter rensing ved kolonnekromatografi på aluminiumoksyd.
Elementæranalyse:
Eksempel 9.
En oppløsning av 5|2 g 2,2-difenyl-l-hydroksy-etan i
15 cm 3 vannfri dimetylformamid ble tilsatt en blanding av 1,1 g natriumhydrid-parafin (68$) og 30 cm vannfri dimetylformamid. Den resulterende blanding ble omsatt med 3, 6 g propargylbromid som angitt i eks. 1, hvorved man fikk 4,4 g 2,2-difenyl-l-propargyl-oksyetan, et oljeaktig stoff med en brytningsindeks.' på n^ <2>5 på 1>5785 etter rensing ved kolonnekromatografi på aluminiumoksyd.
Eksempel 10.
1,4 g propargylbromid ble tilsatt en oppløsnings av 2, 4kg a-fenyl-a-metoksy-fenyleddiksyre og 1,1 g trietylamin i 20 cm<3 >dimetylformamid. Reaksjonen ble utført som angitt i eks. 3, hvorved man fikk fremstilt 2,5 g propargylester av a-fenyl-a-metoksy-fenyl-eddiksyre, et krystallinsk stoff med et smp. på 56-59°C etter omkrystallisasjon fra etanol.
Elementæranalyse:
Eksempel 11
En oppløsnings av 2,1 g av 1,1-difenyletan-1,2-diol i 10 cm 3 vannfri dimetylformamid ble tilsatt en blanding av 720 mg natriumhydridparafin (68$) og 20 cm vannfri dimetylformamid. Den resulterende blanding ble omsatt med 2,5 g propargylbromid på liknende måte som angitt i eks. 1, hvorved man fikk fremstilt 1,7 S lTl-difenyl-1,2-dipropargyloksy-etan, et krystallinsk stoff med et smp. på 48,5-49»5°C etter omkrystallisasjon fra etanol.
Elementæranalyse:
Eksempel 12.
En oppløsning av 4,8 g 2,2-difenyl-3-hydroksy-propion-syre i 10 cm 3 vannfri dimetylformamid ble tilsatt en blanding av 1,5 g natriumhydrid-parafin (68$) og 30 cm ovannfri dimetylformamid. Den resulterende blanding ble omsatt med 5»0 g propargylbromid som angitt i eks. 1, hvorved man fikk fremstilt 4,0 g propargylester av 2,2-difenyl-3-propargyloksypropionsyre, et olje-21
aktig stoff med en brytningsindeks på n^ på 1,5695, etter en rensing ved kolonnekromatografi på aluminiumoksyd.
Elementæranalyse:
Eksempel 13.
2,4 g propargylbromid ble tilsatt en oppløsning av 2,3 S difenylmalonsyre og l,o g trietylamin i 20 cm 3 dimetylformamid. Reaksjonen ble utført som angitt i eks. 3» hvorved man fikk 2,5g propargylester av difenylmalonsyre, et oljeaktig stoff med en brytningsindeks på <25> på 1,5663.
Elementæranalyse:
Eksempel 14.
En oppløsning- av 4,6g av 2,2-difenyl-1,3-dihydroksy-propan i 10 cm 3vannfri dimetylformamid ble tilsatt en blanding av 1,5 g natrium-hydrid-parafin (68$) og 20 cm vannfri dimetylformamid. Den resulterende blanding ble omsatt med 5, 2 g propargylbromid som angitt i eks. 1, hvorved man fikk 4,7 g 2,2-difenyl-1,3-dipropargyloksy-propan, et oljeaktig stoff med en brytningsindeks på nj<5> 1,5672.
Elementæranalyse:
Eksempel 15.
1,4 g allylbromid ble tilsatt en oppløsning av 2,4 g a-fenyl-a-metoksy-fenyleddiksyre og 1,1 g trietylamin i 20 cm 3 dimetylformamid. Reaksjonen ble utført som angitt i eks. 3> hvorved man fikk 2,6 g allylester av a-fenyl-a-metoksy-fenyleddiksyre, et oljeaktig stoff med brytningsindeks på 25 på 1,5537.
Elementæranalyse:
Eksempel 16.
En oppløsning av 6,8 g av 2,2-difenyl-2-metoksy-l-hydroksy-etan i 10 cm 3 vannfri dimetylformamid ble tilsatt en blanding av 1,2 g natriumhydrid-parafin (68$) og 20 cm vannfri dimetylformamid. Den resulterende blanding ble omsatt med 3>9 g propargylbromid som angitt i eks. 1, hvorved man fikk 6,8 g 2,2-difenyl-2-metoksy-l-propargyl-oksy-etan, et oljeaktig stoff med en brytningsindeks på n_ på 1,5681.
Eksempel 17.
En oppløsning av 6,8 g av 2,2-difenyl-2-metoksy-l-hydroksy-etan i 10 cm 3 vannfri dimetylformamid ble tilsatt en blanding av 1,2 g natriumhydrid-parafin (68$) og 20 cm vannfri dimetylformamid. Den resulterende blanding ble omsatt med 4,0 g allylbromid på liknende måte som angitt i eks. 1, hvorved man fikk 7»3 g 2,2-difenyl-2-metoksy-l-allyloksy-etan, et oljeaktig stoff med en
25
brytningsindeks på nfl på 1,5671.
Elementæranalyse:
Eksempel 18.
En oppløsning av 6,5 g etyl a-(p-klorfenyl)-a-hydroksy-p-klorfenylacetat i 10 cm 3 vannfri dimetylformamid ble tilsatt en blanding av 0,7 g 68$ natriumhydrid-parafin og 20 cm vannfri dimetylformamid.
Blandingen ble omsatt med 3»0 g propargylbromid som angitt i eks. 1, hvorved man fikk 5»2 g etyl a-(p-klorfenyl)-a-propargyloksy-p-klorfenylacetat, <25>på 1,565<1.>
Elementæranalyse:
Eksempel 19.
En oppløsning av 6,0 g a- (p-klorf enyl)-OC-hydroksy-p-ilor-fenyleddiksyre i 10 cm 3 vannfri dimetylformamid ble tilsatt en blanding av l,5g 68$ natriumhydrid-parafin og 20 cm 3 vannfri dimetylformamid. Blandingen ble omsatt med 6,0 g propargylbromid som angitt i eks. 1, hvorved man fikk 4,8 g propargyl a-(p-klorf enyl)-cc-propargyloksy-p-klorf enylacetat, n_ 2 5 1,5735»
Elementæranalyse:
Eksempel 20.
En oppløsning av 5*2 g a-fenyl-a-metoksyfenyleddiksyre-klorid i 15 cm 3 tørr benzen ble tilsatt en oppløsning av 1,2 g propargylalkohol i 2,4 g pyridin, hvoretter 20 cm tørr benzen ble blandet med det hele, og blandingen hensatt ved romtemperatur over natten.
Deretter ble reaksjonsblandingen vasket med 5$ vandig saltsyre, 5$ vandig natriumkarbonat og en mettet natriumklorid-oppløsning, og en fordampning av oppløsningsmidlet ga 5»1 g av blekt gule krystaller.
Disse krystallene ble omkrystallisert fra etanol til hvite krystaller med smp. på 56-59°C.
Elementæranalyse:
Eksempel 21.
En oppløsning av 5,2 g a-fenyl-a-metoksyfenyleddiksyre-klorid i 15 cm 3 tørr benzen ble tilsatt en oppløsning av 1,2 g allylalkohol og 2,4 g tørr pyridin i 2,4 g tørr benzen. Komponentene ble blandet og hensatt over natten. Deretter ble reaksjonsblandingen behandlet som angitt i eks. 20, hvorved man fikk 5,2 g allyl a-fenyl-a-metoksyfenylacetat, nj<5> 1,5532.
Elementæranalyse:
Eksempel 22.
En blanding av 5,0 g a-fenyl-a-metoksyfenyleddiksyre, 1,2 g allylalkohol og 0,2 g p-toluensulfonsyre ble blandet med
3
50 cm benzen.
Blandingen ble oppvarmet vinder tilbakeløp i 8 timer i
et apparat utstyrt med en vannfelle for å utskille det dannede vann.
Etter avkjøling ble reaksjonsblandingene vasket med 5$<1>s vandig natriumkarbonatoppløsning og mettet natriumkloridoppløsning og deretter tørket over vannfri magnesiumsulfat.
En fordampning av oppløsningsmidlet ga 4,0 g allyl a-
2 5
fenyl-a-metoksyfenylacetat, 1,5530,
Elementæranalyse:
Eksempel 2 3.
En blanding av 4,7 g OC-fenyl-a-metoksyfenyleddiksyre-anhydrid og 1,2 g allylalkohol ble tilsatt 50 cm 3benzen, og blandingen ble oppvarmet i 4 timer under tilbakeløp.
Etter avkjøling ble blandingen vasket med 5$'s vandig natriumkarbonatoppløsning og mettet natriumkloridoppløsning og så tørket over vannfri magnesiumsulfat.
Fordampning av oppløsningsmidlet ga 4,5 g allyl a-fenyl-25
a-metoksyfenylacetat, n^ 1,5533»
Elementæranalys e:
Eksempel 24.
En oppløsning av 6,6 g propargyl a-fenyl-a-brom-fenylacetat i 20 cm 3 etanol ble tilsatt en oppløsning av 1,1 g natrium-3
metylat i 30 cm metanol.
Blandingen ble oppvarmet i 2 timer under tilbakeløp, deretter avkjølt, heilt over i vann og ekstrahert med eter,
Eterlaget ble vasket med 5$'s vandig saltsyreoppløsning, 5$'s vandig natriumkarbonatoppløsning og en mettet natriumklorid-oppløsning og så tørket over vannfri magnesiumsulfat.
En fordampning av eteren ga 5,2 g propargyl a-fenyl-a-metoksyf enylacetat som blekt gule krystaller, og ved en omkrystallisasjon fra etanol fikk man hvite krystaller med et smp, på 56-59°C
Elementæranalys e:
Eksempel 25»
En blanding av 4,6 g benzilinsyre, 2,2 g trietylamin og 30 cm 3 dimetylformamid ble tilsatt 2,4 g propargylbromid.
Blandingen ble behandlet som angitt i eks. 3» hvorved man fikk 4,5 g propargylbenzilat, <25> 1,5704.
Elementæranalyse:
Eksempel 26.
En oppløsning av 1,2 g propargylalkohol, 2,4 g tørr pyridin i 20 cm 3 tørr benzen ble tilsatt en oppløsning av 7,1 g a-fenyl-a-bromfenyleddiksyrebromid i 15 cm 3 tørr benzen.
Komponentene ble blandet og hensatt over natten.
Reaksjonsblandingen ble behandlet som angitt i eks. 20, hvorved man fikk 5,2 g propargyl a-fenyl-a-bromfenylacetat. De hvite krystallene ble omkrystallisert fra benzen, og fikk da et smp. på 68-70°C.
Elementæranalyse:
Eksempel 27.
En oppløsning av 5,4 g propargylbenzilat i 50 cm 3 benzen ble tilsatt 1,5 g fosfortribromid.
Blandingen ble oppvarmet i 2 timer under tilbakeløp.
Etter avkjøling ble blandingen vasket med 5$'s vandig natriumbikarbonatoppløsning og mettet natriumkloridoppløsning og så tørket over vannfri magnesiumsulfat.
En fordampning av det anvendte oppløsningsmiddel ga 5,0 g propargyl a-fenyl-a-bromfenylacetat.
Etter en omkrystallisasjon fra benzen hadde de hvite krystallene et smp. på 68-70°C.
Elementæranalyse:
Eksempel 28.
En oppløsning av 4,8 g a-fenyl-a-metoksyfenyleddiksyre i 50 cm^ 3 benzen ble tilsatt 1,5 g fosfortriklorid.
Blandingen ble oppvarmet i 2 timer under tilbakeløp. Etter fjerning av bunnfallet, ble benzenlaget kondensert, hvorved man fikk 4,6 g urent a-fenyl-a-motoksyfenyleddiksyreklorid.
Elementæranalyse:
Det har hittil vært kjent at sesamin og tilsvarende forbindelser i sesamoljen øker virkningen for insektisider av pyretroidtypen. Disse forbindelser har liten insektisidal aktivitet når de brukes alene, men det er velkjent at i meget høy grad øker effektiviteten for insektisider av pyretroidtypen, når de blandes med sistnevnte forbindelser i egnede mengdeforhold. Denne bedrede virkning kalles generelt en synergistisk effekt, og det middel som utøver nevnte effekt, kalles et synergistisk middel.
Ettersom sesamin og tilsvarende forbindelser har en mety-len-dioksy-fenylgruppe i sitt molekyl, er det blitt syntetisert forskjellige forbindelser med nevnte gruppe i molekylet. Som synergistiske midler for pyretriner har man ofte anvendt a-/~2-(2-butoksyetoksy)etoksy7-4,5-metylendioksy-2-propyltoluen (i det etterfølgende betegnet piperonylbutoksyd), 1,2-metylendioksy-4-/~2-(oktylsulfinyl)propyl7^enzen ( heretter betegnet sulfoksyd), 4-(3,4-metylendioksy-fenyl)-5-metyl-l,3-dioksan (heretter betegnet safroksan) , etc. Det er også kjent andre typer synergistiske midler, f.eks. N-(2-etylheksyl)-bicyklo-/~2,2,l/-hept-5-ene-anhydro-ftalsyre-2,3-dikarboksyimid (varemerke MGK-264, McLaug-hlin Gormley King Co.), etc. Det mest anvendte synergistiske middel, nemlig piperonyl butoksyd, har en bemerkelsesverdig synergistisk effekt på naturlige pyretriner, effekten på alletrin er noe dårligere. MGK-264 opptrer motsatt av piperonylbutoksyd. Således har de kjente synergistiske midler både fordeler og ulemper.
Det har imidlertid vist seg at difenylmetanderivater ifølge foreliggende oppfinnelse har en bemerkelsesverdig synergistisk effekt på naturlige pyretriner såivel som på alletrin,
og nevnte effekt på alletrin er langt bedre enn man har for piperonylbutoksyd. Videre har foreliggende forbindelser en bemerkelses-
verdig synergistisk effekt på andre insektisider av cyklopropan-karboksylsyreestertypen, heri innbefattet insektisider av den type som tidligere er oppfunnet av søkeren. Videre har foreliggende forbindelser vist seg å ha en bemerkelsesverdig synergistisk effekt på insektisider av karbamattypen, f,eks. 1-naftyl N-metylkarbamat (i det etterfølgende betegnet karbaryl), noe som også er kjent for andre kjente synergistiske midler for insektisider av pyretroidtypen, f.eks. piperonylbutoksyd.
De følgende eksperimenter illustrerer effektiviteten for de foreliggende forbindelser som synergistiske midler for insektisider av cyklopropankarboksylsyreester og karbamattypen. Eksperiment.
Biologiske prøveoppløsninger i aceton ble fremstilt av naturlige pyretriner, alletrin, N-(krysantemoksymetyl)-3»4,5, 6-tetrahydroftalimid (heretter betegnet ftaltrin) og karbaryl, både som rene oppløsninger og med tilsetninger av 5 ganger vekten av piperonylbutoksyd eller forbindelsene fra nr. 1 til nr. 15. Den insektisidale aktivitet ble prøvet ved å avsette en liten mengde av prøveoppløsningen fra en mikroinjeksjonsnål på bak-kroppen av en vanlig husflue (Musea domestica). 50$ dødelig dose (LD^q) etter 2k timer er angitt i den følgende tabell.
De foreliggende eksempler viser at forbindelser ifølge foreliggende oppfinnelse er meget effektive synergistiske midler for insektisider av cyklopropankarboksylsyreéster og karbamat-typ en.
Som eksempler på insektisider av cyklopropankarboksyl-syretypen og karbamattypen hvis effektivitet bedres ved hjelp av difenylmetanderivater ifølge foreliggende oppfinnelse, kan man an-gi følgende eksempler uten at de foreliggende forbindelsers synergistiske effekt er begrenset til disse.
Naturlige pyretriner, alletrin, ftaltrin (3,4,5,6-tetra-hydroftalimidometylkrysantemat), 3'» 4', 5', 6<1>-tetrahydroftal-imidometyl-2,2,3,3-tetrametylcyklopropan-l-karboksylat, N-(krysantemoksymetyl)-ftalimid, N-(krysantemoksymetyl)-monotioftalimid, N-(krysantemoksymetyl)-dimetylmaleimid, 6-krysantemoksymetyl-tetralin, 3<1->allyl-2<1->metyl-4<1->okso-2<1->cyklopentenyl-2,2,3,3-tetrametylcyklopropan-l-karboksylat, 5-benzyl-3-furylmetylkrysante-mat (i det etterfølgende betegnet "Chrysron" (registrert varemerke, Sumitomo Chemical Co.,Ltd.)), 5'-benzyl-3'-furylmetyl-2,2,3,3-tetrametylcyklopropan-l-karboksylat og andre substituerte furfurylestere av cyklopropankarboksylsyre, 5<1->benzyl-2'-tenyl-2,2,3, 3-tetrametylcyklopropan-l-karboksylat, 5-t>enzyl-2-tenyl-krysantemat, dimetrin, 3-fenoksybenzylkrysantemat, 3'-fenoksy-benzyl-2,2, 3, 3-tetrametylcyklopropan-l-karboksylat, 3-benzylbenzyl-krysantemat, 3<1>-benzylbenzyl-2,2,3,3- tetrametylcyklopropan-l-kar-boksylat og andre substituerte benzylestere av cyklopropankarboksylsyre, karbaryl, 3,4-dimetyl-fenyl-N-metylkarbamat / i det etterfølgende betegnet "Meobal" (registrert varemerke, Sumitomo Chemical Company, Ltd.}/, 3,5-dimetylfenyl-N-metylkarbamat (i
det etterfølgende betegnet Coasban), 2-sek-butylfenyl-N-metylkarbamat (i det etterfølgende betegnet Bassa).
Sammensetninger bestående av en eller flere insektisider av jCyklopropankarboksylsyreestertypen og karbamattypen som aktive ingredienser, og som i tillegg inneholder et eller flere difenylderivater ifølge foreliggende oppfinnelse i mengder på fra 0,5 til 50 ganger vekten av nevnte aktive ingredienser, er spe-sielt effektive for å bekjempe insektplager så som husfluer, mygg, kakelakker, risplanteinsekter så som risboreinsekter, gresshopper av forskjellige typer, lepidopterlarver som er skadelige på frukt-trær og grønnsaker, så som larver av vanlig kålorm, pæreormer, etc, forskjellige planteparasitiske bladlus, rissnutebiller, mandelmøll, etc. Videre kan nevnte sammensetninger brukes for å bekjempe andre insektplager, f.eks. insekter i skog og havebruk.
Ved fremstilling av insektisidale sammensetninger ifølge foreliggende oppfinnelse, kan de aktive insektisider av cyklopro - pankarboksylsyreestertypen eller karbamattypen, og de nye difenylmetanderivater, blandes på vanlig måte sammen med vanlige kjente fortynningsmidler for insektisider, f.eks. i form av oljeut-sprøytingsvæske, emulgerbare konsentrater, fuktbare pulvere, støv, granulater, aerosoler, myggspiraler, røykemidler, støv inneholdende beiter eller andre tiltrekkende midler, faste preparater, eller en hver annen egnet form, skjønt det i visse tilfelle er mest hen-siktsmessig å anvende de aktive ingredienser og de synergistiske midler oppløst i egnede oppløsningsmidler, f.eks. xylen, metyl-<* >naftalen, aceton, trikloretan, etc,.
For visse formål kan sammensetningene ytterligere bedres ved å inkorporere piperonylbutoksyd, sulfoksyd, sufroksan, NGK-26k eller andre kjente synergistiske midler for pyretroider, etc.
Flerformålssammensetninger kan videre fremstillesHved at nevnte insektisidale sammensetninger blandes med andre aktive ingredienser, så som organklor eller organfosforinsektisider, fun-gisider, mitisider, herbisider, gjødningsmidler eller andre land:-bruksmessige kjemikalier.
Selve fremstillingsmåten og anvendelsen av de foreliggende insektisidale sammensetninger vil ytterligere bli angitt i de følgende eksempler 29 til 51, prøveeksemplene 1 til 10, uten at disse eksempler derved begrenser oppfinnelsen,
I de etterfølgende eksempler angir tallene i parantesene de forannevnte forbindelser, og alle deler er pr, vekt.
Eksempel 29.
En blanding av 0,05 deler ftaltrin og 0,25 deler av
hver av forbindelsene (l), (2), (3), (8), (9), (lo) og (li) ble oppløst i 2 deler xylen, og volumet ble fortynnet til 100 deler ved å tilsette luktfri parafin.
Eksempel 30.
En blanding av 0,1 del N-(krysantemoksymetyl)-dimetyl-maleimid, 0,3 deler av forbindelse (4) og 0,2 deler piperonylbutoksyd ble oppløst i 5 deler xylen, og volumet ble øket til 100 deler ved hjelp av luktfri parafin, hvorved man fikk en sprøyte-væske.
Eksempel 31.
En blanding av 0,1 del alletrin og 0,5 deler av hver av forbindelsene (l), (2), (5), (6) og (l0) ble oppløst i 2 deler xylen og volumet ble fortynnet til 100 deler ved å tilsette luktfri parafin, hvorved man fikk en sprøytevæske.
Eksempel 32.
En blanding av 0,05 deler Chrysron og 0,25 deler av hver av forbindelsene (l), (2), (7), (8), (9), (lo), (li) og (13) ble oppløst i 2 deler xylen, og volumet ble øket til 100 ved å tilsette luktfri parafin, hvorved man fikk tilsatt en oljesprøyte-væske.
Eksempel 33.
En blanding av 0,035 deler ftaltrin, 0,015 deler Chrysron og 0,15 deler av forbindelse (l) ble oppløst i 2 deler xylen og volumet øket til 100 ved å tilsette luktfri parafin, hvorved man fikk fremstilt en sprøytevæske.
Eksempel 34.
1,5 deler pyretrumekstrakt (inneholdende ca. 20$ pyretriner), 1,5 deler av forbindelsen (l), 1 del DDT, 5 deler xylen og 6 deler luktfri parafin ble blandet og tilsatt en aerosolbeholder med fjernet ventil. Etter at ventilen var innsatt, ble beholderen fylt med 85 deler av et drivmiddel (flytende petroleumsgass), hvorved man fikk et aerosolpreparat.
Eksempel 35.
0,35 deler ftaltrin, 0,05 deler Chrysron, 1 del av forbindelse (2), 6,6 deler xylen og 7 deler luktfri parafin ble blandet og tilsatt en aerosolbeholder uten ventil. Etter at ventilen var innsatt, ble beholderen under trykk tilsatt 85 deler av et drivmiddel (flytende petroleumsgass), hvorved man fikk et aerosolpreparat .
Eksempel 36.
12,5 deler luktfri parafin og 1 del emulgeringsmiddel "Atmos-300" (registrert varemerke, Atlas Chemical Industries, Inc.) ble tilsatt en blanding av 0,3 deler ftaltrin, 0,2 deler 3-fenoksy-
benzylkrysanternat, 0,5 deler piperonylbutoksyd og 0,5 deler av forbindelse (l), og hele blandingen ble emulgert i 50 deler renset vann. Den resulterende emulsjon ble tilsatt en aerosolbeholder sammen med 35 deler av en blanding (3 : l) av luktfri butan og luktfri propan, hvorved man fikk et vannbasert aerosolpreparat. Eksempel 37.
En oppløsning av 0,3 deler ftaltrin og 1,5 deler av hver av forbindelsene (l), (2), (8), (l0), (12), (l4) og (15) i 20 deler aceton ble tilsatt 98,2 deler diatomerjord (300 mesh), og hver av blandingene ble blandet i en morter. Deretter ble acetonen fjernet ved fordampning, hvorved man fikk et støvpreparat.
Eksempel 38.
En blanding av 1 del Meobal og 3 deler av hver av forbindelsene (l), (3), (6), (7) og (10) ble oppløst i 20 deler aceton. Hver oppløsning ble tilsatt 96 deler talkum (200 mesh) og blandet ved maling i en morter. Deretter ble acetonen fjernet ved fordampning, og man fikk et støvpreparat i hvert enkelt tilfelle. Eksempel 39.
En blanding av 1 del Bassa og 2 deler av hver av forbindelsene (8), (9)i (il) og (l4) ble oppløst i 20 deler aceton. Hver oppløsning ble tilsatt 97 deler talkum (200 mesh) og blandet ved maling i en morter. Deretter ble acetonen fjernet ved fordampning, og man fikk i hvert enkelt tilfelle et støvpreparat. Eksempel 40. 5 deler ftaltrin, 20 deler av forbindelse (l), 15 deler "Sorpol SM-200" ( registrert varemerke for et emulgeringsmiddel fremstilt av Toho Chemical Co.) og 60 deler xylen ble blandet under røring, hvorved man fikk et emulgerbart konsentrat.
Eksempel 41.
5 deler alletrin, 25 deler av forbindelse (4), 15 deler "Sorpol SM-200" og 55 deler xylen ble blandet ved røring, hvorved man fikk et emulgerbart konsentrat.
Eksempel 42.
5 deler Chrysron, 25 deler av forbindelse (2), 15 deler 'Sorpol SM-200"og 55 deler xylen ble blandet, hvorved man fikk et emulgerbart konsentrat.
Eksempel 43.
15 deler ftaltrin, 5 deler Chrysron, 30 deler av forbindelse (6) og 5 deler "Sorpol SM-200" ble blandet og tilsatt 45 deler talkum (300 mesh). Det hele ble malt i en morter, hvorved man fikk et fuktbart pulver.
Eksempel 44.
0,4 g alletrin og 1,2 g av hver av forbindelsene (l), (lO) og (13) ble oppløst i 20 ml metanol. Hver oppløsning ble blandet med 98, k g av et bærestoff for myggspiraler (Tobu-pulver : Pyre-thrum mare : sagflis = 3 '- 5 '• l) under skikkelig røring. Etter å ha fjernet metanolen, ble blandingen knadd med 150 ml vann, formet til staver og tørket til myggspiraler.
Eksempel 45.
En oppløsning av 0,2 g Chrysron og 0,8 g av forbindelse (l) i en passende mengde kloroform ble absorbert på overflaten av en asbestplate, 2,5 x 1,5 cm i størrelse og med en tykkelse på 0,3mm, og dekket med en asbestplate av samme størrelse, hvorved man fikk en røyksammensetning på et fibrøst underlag for anvendelse på en elektrisk oppvarmet plate. Som det fibrøse underlag kan man anvende andre materialer, f.eks. en celluloseplate.
Eksempel 46.
15 deler 3'-fenoksybenzyl-2,2,3»3-tetra-metyl-cyklopro-pan-l-karboksylat, 35 deler av forbindelse (2) og 5 deler "Sorpol SM-200" ble blandet, hvoretter 45 deler talkum (300 mesh) ble tilsatt blandingen. Det hele ble malt i en morter, hvorved man fikk et fuktbart pulver.
Eksempel 47.
5 deler 6-krysantemoksymetyl-tetralin, 15 deler av forbindelse (5)» 2 deler 0,O-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tio-fosfat, 10 deler "Sorpol SM-200" og 68 deler xylen ble blandet under røring, hvorved man fikk et emulgerbart konsentrat.
Eksempel 48.
5 deler "Toyo-Lignin CT" (registrert varemerke, Toyo Spinning Co,) og 75 deler "GSM Clay" ( registrert varemerke, Zieglight Kogyo Co., silisiumdioksydholdig leire) ble tilsatt en blanding 5 deler dimetrin og 15 deler av forbindelse (7), og den resulterende blanding ble malt i en morter. Etter tilsetning av 10$ vann basert på vekten av nevnte malte blanding, og etter ytterligere maling i morteren, ble den malte masse granulert ved hjelp av en granulator, tørket i en luftstrøm, hvorved man fikk et granu-lært<1> preparat.
Eksempel 49.
0,4 deler ftaltrin, 2 deler av forbindelse (lo), 6 deler xylen og 6,6 deler luktfri parafin ble blandet, og blandingen ble behandlet slik det er beskrevet i eks. 34, hvorved man fikk et aerosolpreparat.
Eksempel 50.
0,3 deler ftaltrin, 0,05 deler Chrysron, 0,7 deler av forbindelse (lO), 6 deler xylen og 7,95 deler luktfri parafin ble blandet, og blandingen bearbeidet slik det er beskrevet i eks. 34, hvorved man fikk et aerosolpreparat.
Eksempel 51.
5 deler ftaltrin, 20 deler av forbindelse (lO), 15 deler Sorpol SM-200 og 60 deler xylen ble blandet, blandingen barbeidet som angitt i eks. 40, hvorved man fikk et emulgerbart konsentrat.
Den insektisidale aktivitet for sammensetninger ifølge foreliggende oppfinnelse, og fremstilt slik det er beskrevet i de ovennevnte eksempler, er vist i de følgende prøveeksempler. Prøveeksempel 1.
Den insektisidale aktivitet for sprøytevæskene fremstilt i eks. 29-33, ble målt på vanlige husfluer ved å anvende Campbel's roterende boremetode (Soap and Sanitary Chemicals, Vol. 14, nr. 6 side 119 (1938)). En gruppe på ca. 100 voksne husfluer (Musea domestica) ble eksponert over for en fallende dusj av 5 ml av hver sammensetning. Etter 10 minutters eksponering ble fluene tatt ut og ført inn i et annet rom hvis temperatur konstant var 27°C. Etter 24 timer ble levende og døde fluer opptalt, og dødsprosenten be-regnet. De oppnådde resultater er angitt i tabell 1.
Prøveeksempel 2.
Den insektisidale aktivitet for aerosolpreparater fremstilt som angitt i aks. 34-36. 49 og 50, ble prøvet på voksne husfluer ved at man anvendte Peet and Grådy<1>s kammer (6 kubikkfot) for prøving av aerosoler (Soap and Chemical Specialities, blåbok
(1965)). De oppnådde resultater er angitt i tabell 2.
Prøveeksempel 3»
Støvpreparater fremstilt som angitt leks. 37 og 38 ble jevnt fordelt pa o bunnen av en dyp Petri-skål i en mengde på 2 g/m 2. Innerveggen av skålen unntatt 1 cm fra bunnen ble belagt med smør. En gruppe på 10 voksne tyske kakelakker (Blattella germanica) ble sluppet fri i hver skål for en kontakt med insektisidet i 10 minutter, og nedfallsprosenten ble observert. Kakelakkene ble deretter overført til en insektisidfri beholder og matet i 3 døgn, hvoretter man observerte levende og døde. De oppnådde resultater er angitt i tabell 3»
Prøveeksempel k .
Ca. 20 risfrøplanter dyrket i 20 døgn etter såing i en blomsterpotte med diameter på 8,5 cm, ble bestrødd med ca. 300 mg/potte av et støvpreparat fremstilt som i eks. 21 til 23. Etter k minutters eksponering ble potten fullstendig lukket inne i et nett. Mer en 90$ av 20 voksne insekter av Nilaparvata lugens som var sluppet inn i nevnte nett, ble funnet døde etter 24 timer. Prøveeksempel 5.
Ca. 50 voksne husfluer (Musea domestica) som var sluppet inn i et glasskammer med et volum pa o ca. 70 cm 3 ble sprøytet med 0,7 ml av en emulsjon fremstilt ved å fortynne et emulgerbart konsentrat fremstilt som i eks. 40 til 42 samt 51. med vann til 1/50 konsentrasjon, og sprøytingen ble utført ved hjelp av en håndsprøyte under et trykk på 2,5 kg/cm 2. I løpet av 10 minutter var mer enn 90$ av fluene slått ned, og mer enn 90$ av disse igjen ble funnet døde den følgende dag.
Prøveeksempel 6.
Risplanter som var kultivert i 45 døgn etter såing i Wagner-potte (l/50 000) ble sprøytet med en fortynnet emulsjon (fortynnet ca. 200 ganger med vann) av de emulgerbare konsentrater fremstilt som angitt i eks. 42, eller med en oppløsning (500 gangers fortynning i vann) med hver av de fuktbare pulvere fremstilt som angitt i eks. 43 og 46, i en mengde på 10 ml/potte. Deretter ble hver potte lukket inne i et nett, hvoretter man slapp inn 30 voksne individer Nephotettix cincticeps. Mer enn 90$ av insektene ble funnet døde den neste dag.
Prøveeksempel 7.
I et glasskammer (70 x 70 x 70 cm) ble ca. 50 voksne individer av Culex pipiens pallens eksponert over for røyk utviklet fra en hver av de spiraler som er fremstilt i eks. 44, og som var tent i begge ender. I hvert tilfelle fant man at mer enn 80$ av insektene ble slått ned i løpet av 20 minutter. Prøveeksempel 8.
1 et glasskammer (70 x 70 x 70 cm) ble 50 voksne husfluer eksponert over for røyk utviklet fra det røykpreparat hvis fremstilling er angitt i eks. 45, og som var plassert på en elektrisk oppvarmet plate. I løpet av 20 minutter var mer enn 80$
av fluene slått ned.
Prøveeksempel 9.
2 liter av en fortynnet emulsjon (fortynnet 40 000 ganger med vann) av hvert av de emulgerbare konsentrater fremstilt som angitt i eks. 4l og 47, ble plassert i en polystyren-beholder (23 x 30 cm og 6 cm<1>s dybde), hvoretter man slapp inn 100 voksne larver av vanlig husmøll. Den neste dag fant man at mer enn 90$ av larvene var døde.
Prøveeksempel 10.
0,5 g av det granulære preparat fremstilt som angitt i eks. 48, ble sluppet ned i 10 liter vann i en 14 liter's poly-etylenbøtte. Etter ett døgn ble 100 voksne larver av vanlig mygg sluppet ut i vannet. Etter 24 'timer fant man at mer enn 9°$ av mygglarvene var døde.
Claims (3)
1. Difenylmetanderivater med insekticid synergisk virkning, karakterisert ved formelen
hvor R1 er -OR, -COOR eller -CH"2OR, hvor R er propargyl eller allyl, R2 og R^ er hydrogen, et halogenatom, en rett eller forgrenet alkylgruppe med 1-4 karbonatomer eller metylendioksy bundet til to nabokarbonatomer i benzenringen, og når R er propargyl, så er R^ hydrogen, en rett eller forgrenet alkylgruppe med 1-4 karbonatomer, -OR', -COOR', -CH2OR' eller
hvor R' er propargyl, allyl
eller en rett eller forgrenet alkylgruppe med 1-4 karbonatomer, og R" er en alkylgruppe eller et halogenatom, og når R er allyl, så er R^ -OR''<*>, -COOR'<*>', eller -CH2OR'•', hvor R'<*>' er en allyl- eller en rett eller forgrenet alkylgruppe med 1-4 karbonatomer, m og n er tall fra 1 til 5, og når m og/eller n er et tall større enn 2, så kan R2 og R^ gruppene være de samme eller forskjellige.
2. Difenylmetanderivat ifølge krav 1, karakterisert ved at det har formelen
3. Difenylmetanderivat ifølge krav 1, karakterisert ved at det har formelen
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2414469A JPS4924059B1 (no) | 1969-03-29 | 1969-03-29 | |
JP2841469 | 1969-04-12 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO129203B true NO129203B (no) | 1974-03-11 |
Family
ID=26361629
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO01116/70A NO129203B (no) | 1969-03-29 | 1970-03-24 |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US3702864A (no) |
BE (1) | BE748103A (no) |
CA (1) | CA926873A (no) |
CH (1) | CH534475A (no) |
CS (1) | CS158666B2 (no) |
DE (1) | DE2014879C3 (no) |
DK (1) | DK129696B (no) |
ES (1) | ES378007A1 (no) |
FR (1) | FR2040108A5 (no) |
GB (1) | GB1276612A (no) |
IL (1) | IL34187A (no) |
NL (1) | NL7004387A (no) |
NO (1) | NO129203B (no) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3702864A (en) * | 1969-03-29 | 1972-11-14 | Sumitomo Chemical Co | Allyl or propargyl esters of substituted alpha-phenyl phenylacetic acid |
US3864388A (en) * | 1970-12-29 | 1975-02-04 | Sumitomo Chemical Co | Alkynyl esters of {60 -alkoxy-{60 -phenyl alkenoic acid |
US4342777A (en) * | 1979-03-29 | 1982-08-03 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Polybutylbenzylphenols and benzyl-3,4-methylenedioxybenzenes in insect population control |
US4357344A (en) * | 1979-03-29 | 1982-11-02 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Polybutylbenzylphenols and benzyl-3,4-methylenedioxybenzenes in insect population control |
US6331308B1 (en) | 1981-10-26 | 2001-12-18 | Battelle Memorial Institute | Method and apparatus for providing long term protection from intrusion by insects and other cold blooded animals |
US5925368A (en) * | 1981-10-26 | 1999-07-20 | Battelle Memorial Institute | Protection of wooden objects in direct contact with soil from pest invasion |
US6060076A (en) * | 1981-10-26 | 2000-05-09 | Battelle Memorial Institute | Method and apparatus for providing long term protection from intrusion by insects and other cold blooded animals |
US6099850A (en) * | 1981-10-26 | 2000-08-08 | Battelle Memorial Institute | Termite and boring insect barrier for the protection of wooden structures |
US4482728A (en) * | 1981-11-05 | 1984-11-13 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Polybutylbenzylphenols and benzyl-3,4-methylenedioxbenzenes in insect population control |
US6852328B1 (en) | 1989-09-01 | 2005-02-08 | Battelle Memorial Institute K1-53 | Method and device for protection of wooden objects proximate soil from pest invasion |
US6572872B2 (en) | 1989-09-01 | 2003-06-03 | Battelle Memorial Institute | Method and apparatus for providing long term protection from intrusion by insects and other cold blooded animals |
US6319511B1 (en) | 1989-09-01 | 2001-11-20 | Battelle Memorial Institute | Termite and boring insect barrier for the protection of wooden structures |
US5856271A (en) * | 1995-06-07 | 1999-01-05 | Battelle Memorial Institute | Method of making controlled released devices |
US5985304A (en) | 1998-02-25 | 1999-11-16 | Battelle Memorial Institute | Barrier preventing wood pest access to wooden structures |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2563325A (en) * | 1951-08-07 | Acetalsof propargyt abc | ||
US2654688A (en) * | 1953-10-06 | Monoethers of an aealiphatic glycol | ||
US3338950A (en) * | 1963-07-23 | 1967-08-29 | Meiji Seika Kaisha | Iodopropargyl aralkyl ether compounds |
US3702864A (en) * | 1969-03-29 | 1972-11-14 | Sumitomo Chemical Co | Allyl or propargyl esters of substituted alpha-phenyl phenylacetic acid |
-
1970
- 1970-03-16 US US20058A patent/US3702864A/en not_active Expired - Lifetime
- 1970-03-24 NO NO01116/70A patent/NO129203B/no unknown
- 1970-03-24 CA CA078291A patent/CA926873A/en not_active Expired
- 1970-03-25 DK DK157470AA patent/DK129696B/da unknown
- 1970-03-25 GB GB04423/70A patent/GB1276612A/en not_active Expired
- 1970-03-26 NL NL7004387A patent/NL7004387A/xx unknown
- 1970-03-26 DE DE2014879A patent/DE2014879C3/de not_active Expired
- 1970-03-26 CH CH467970A patent/CH534475A/de not_active IP Right Cessation
- 1970-03-26 ES ES378007A patent/ES378007A1/es not_active Expired
- 1970-03-27 BE BE748103D patent/BE748103A/xx unknown
- 1970-03-27 FR FR7011254A patent/FR2040108A5/fr not_active Expired
- 1970-03-27 IL IL34187A patent/IL34187A/en unknown
- 1970-03-31 CS CS210370A patent/CS158666B2/cs unknown
-
1972
- 1972-06-15 US US00263243A patent/US3846500A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IL34187A (en) | 1973-10-25 |
DK129696C (no) | 1975-04-21 |
GB1276612A (en) | 1972-06-07 |
US3702864A (en) | 1972-11-14 |
DE2014879A1 (de) | 1970-10-01 |
NL7004387A (no) | 1970-10-01 |
FR2040108A5 (no) | 1971-01-22 |
CS158666B2 (no) | 1974-11-25 |
DK129696B (da) | 1974-11-11 |
ES378007A1 (es) | 1973-01-01 |
IL34187A0 (en) | 1970-05-21 |
CA926873A (en) | 1973-05-22 |
DE2014879C3 (de) | 1974-12-05 |
DE2014879B2 (de) | 1974-05-09 |
US3846500A (en) | 1974-11-05 |
BE748103A (fr) | 1970-08-29 |
CH534475A (de) | 1973-03-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3973036A (en) | Cyclopropanecarboxylic acid esters | |
US4336194A (en) | Benzyl pyrrolyl methyl carboxylate insecticides and acaricides | |
US3981903A (en) | Cyclopropane carboxylic acid esters | |
IL28536A (en) | Cyclopropanecarboxylic acid esters | |
US3934023A (en) | Insecticidal d-cis, trans-chrysanthemates | |
NO129203B (no) | ||
EP0050454B1 (en) | New cyclopropanecarboxylates, their production and insecticide containing them as an active ingredient | |
US3970703A (en) | Phenylacetic acid derivatives | |
JPH0124779B2 (no) | ||
US3932459A (en) | Novel cyclopropanecarboxylic acid esters | |
FR2462419A1 (fr) | Nouveaux cyclopropanecarboxylates de cyclopentenone, leur production et leur utilisation comme insecticides | |
HU176331B (en) | Process for producing esters of cyclopropane carboxylic acids and insecticide compositions containing them as active agents | |
JPS5879909A (ja) | 低魚毒性殺虫・殺ダニ剤及びその製造法 | |
JPS5835175A (ja) | 新規カルボン酸エステルおよびこれらを含有する殺虫殺ダニ剤 | |
JPS6134410B2 (no) | ||
JPS6141903B2 (no) | ||
JPS59196803A (ja) | 新規2−フエニルプロピルエ−テル誘導体を含有する殺虫、殺ダニ剤及びその製造法 | |
JPS60104069A (ja) | ハロビニルシクロプロパンカルボン酸のフエノキシピリジルメチルエステル,その製法およびそれを含有する殺虫剤 | |
US3655654A (en) | Diphenylethylene derivatives | |
JPS6115063B2 (no) | ||
KR830002376B1 (ko) | 카르복실산 에스테르류의 제조방법 | |
JPH031282B2 (no) | ||
JPS5822149B2 (ja) | 新規カルボン酸エステル、その製造法およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤 | |
JPS5932459B2 (ja) | シクロプロパンカルボン酸エステル,その製造法およびそれを有効成分とする低魚毒性殺虫剤 | |
JPS5824404B2 (ja) | アタラシイ シクロプロパンカルボンサンエステル オ カンユウスル サツチユウ. サツダニザイ オヨビ ソノセイゾウホウ |