NO123719B - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
NO123719B
NO123719B NO16771767A NO16771767A NO123719B NO 123719 B NO123719 B NO 123719B NO 16771767 A NO16771767 A NO 16771767A NO 16771767 A NO16771767 A NO 16771767A NO 123719 B NO123719 B NO 123719B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
mol
trans
solution
chloride
mixture
Prior art date
Application number
NO16771767A
Other languages
English (en)
Inventor
U Teotino
Original Assignee
Whitefin Holding Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB43626/63A external-priority patent/GB1086191A/en
Application filed by Whitefin Holding Sa filed Critical Whitefin Holding Sa
Priority to NO16771767A priority Critical patent/NO123719B/no
Publication of NO123719B publication Critical patent/NO123719B/no

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Fremgangsmåte ved fremstilling av nye, terapeutisk
aktive fenylcyclopropanderivater.
Foreliggende oppfinnelse angår fremstilling av nye,, terapeutisk aktive fenylcyclopropanderivater.
De nye forbindelser fremstilt ifolge oppfinnelsen kan uttrykkes ved folgende generelle formel:
hvor
betyr et rett eller forgrenet alkylradikal med 2-8. carbonåtomer eller et benzylradikal, og
R2betyr et hydrogenatom eller et rett eller forgrenet alkylradikal med 1-8 carbonatomer, eller
R-^ og R2betyr sammen med nitrogenatomet en morfolin-, piperidin-eller pyrrolidinring.
Forbindelsene som. fremstilles ifolge oppfinnelsen, kan fore-ligge som cis- eller trans-isomerer. Oppfinnelsen innbefatter fremstilling av de adskilte cis- og trans-isomerer såvel som cis-trans-'blandingene derav. I oyeblikket synes trans-isomerene å ha særlig fordelaktig virkning og de foretrekkes derfor.
De nye forbindelser kan fremstilles ved forskjellige metoder som er istand til å gi de onskede derivater med godt utbytte. Ved en foretrukken fremgangsmåte fremstilles forbindelsene av formel I ved folgende syntese:
hvor X er halogen, n er 0 eller 1 og R-^og R2er som ovenfor angitt.
Denne reaksjon utfores fortrinnsvis ved å tilsette syrekloridet til aminet eller til aminhydrokloridet ved en temperatur fra 0°C til 50°C og i nærvær av et syrebindende middel, såsom et overskudd av aminet eller såsom pyridin, et trialkylamin, et N,N-dialkylanilin eller et alkalimetall- eller jordalkalimetallcarbonat eller -bicarbonat. Syrekloridet og/eller aminet kan opploses i et passende opplosningsmiddel, såsom ethylether, aceton, benzen eller en blanding av disse.
Alternativt kan syrekloridet settes til en konsentrert vandig opplosning av aminet. Efter at reaktantene er. bragt sammen, full-fores reaksjonen ved omroring av reaksjonsblandingen ved en temperatur fra 20 til 120°C, fortrinnsvis ved værelsetemperatur, i lopet av f.eks. fra 15 minutter til 11 timer.
Ved en annen metode fremstilles forbindelser av formel I, hvor
R2er hydrogen og R-^er som ovenfor angitt, ved folgende reaksjon:
hvor Y er et lavere alkylradikal med fra 1 til 5 carbonatomer.
Denne reaksjon utfores best ved å oppvarme reaktantene i nærvær av et polart opplosningsmiddel, såsom vann eller en lavere alkanol, i et lukket ror ved en temperatur fra 130 til l80°C.
De nye fenylcyclopropanderivater som fremstilles ifolge foreliggende oppfinnelse, oppviser viktige farmakologiske egenskaper og relativt lav giftighet.
De nye forbindelser som fremstilles ifolge oppfinnelsen, kan gis oralt, subkutant eller intravenost i en hvilken som helst av de kjente farmasøytiske former som vanligvis anvendes for disse admini-streringer .
Den eneste tidligere publikasjon som angår forbindelser "lignende" de ved den foreliggende fremgangsmåte fremstilte fenylcyclopropanamidderivater , er J. Med. Pharm. Soc._5_, 12I+-3-l281+. Det antas ifolge denne artikkel at fenylcyclopropanderivater kan til-skrives en antidepressiv aktivitet som utfoldes via en MAO-inhi-berende aktivitet.
En. rekke fenylcyclopropanderivater er blitt undersokt, og
blant disse var
den eneste amidforbindelse.
Denne forbindelse viste seg å være i det vesentlige fullstendig uten MAO- inhiberende aktivitet og ble derfor senere vraket.
Det har imidlertid overraskende vist seg at de ved den foreliggende fremgangsmåte fremstilte fenylcyclopropanamidderivater oppviser en anti-spasmodisk aktivitet og/eller en depressiv virkning på sentralnervesystemet.
Den av de ved den foreliggende fremgangsmåte fremstilte forbindelser forårsakede depressive virkning på sentralnervesystemet har kunnet fastslås både ved en direkte undersøkelse av virkningen på dyr behandlet med tie nye fenylcyclopropanamidderivater og indirekte ved å undersoke de forandringer av kjente farmasoytiske produkters virkning som disae forbindelser forårsaker..
De direkte sedative virkninger vises klart hos rotter efter oral administrering av forskjellige forbindelser, spesielt de disubstituerte forbindelser., i doser varierende fra 20 80 mg/kg.
Avhengig av den mottatte dose forekommer dyrene forst å være uinteressert i omgivelsene, og de reagerer hare svakt på stimuler-inger. Derefter inntrer en ukoordinert muskelbevegelse og lammelse.
De på indirekte måte oppnådde resultater ble påvist ved at
a) visse monosubstituerte derivater, som f.eks. de forbindelser hvor R2=Hog R1=C2H5, eller CHCCH^, er istand til å frem-bringe en antagonistisk virkning overfor krampetrekninger fremkalt ved administrering av tetrahydro -6,7,8,9-azepo-5-tetrazol. b) En rekke av de mono- eller disubstituerte forbindelser be-virker en forlengelse av slovhet forårsaket av administrasjon av et
barbiturpreparat.
De monosubstituerte derivater har dessuten i dette tilfelle vist at de er spesielt aktive. Blant de disubstituerte derivater forekom en potensiell viktig virkning av forbindelsene hvor R-^=R2, C2H^eller CH2CH(CH^)CH^og hvor NR-jR^ pyrrolidin.
c) De disubstituerte forbindelser, med unntagelse av forbindelser hvor NR-|R2= pyrrolidin eller piperidin, er istand til å utove en
sterkt antagonistisk virkning overfor bevegelsesstimulering fremkalt ved parenteral administrering av fenyl-l-amino-2-propan.
En undersbkelse av forbindelsenes eventuelle spasmolytiske egenskaper utfort med den isolerte tarm til marsvin som var stimulert med acetylkolin og bariumklorid, viste at de disubstiuerte forbindelser hadde samme type spasmolytiske egenskaper som papaverin, men langt sterkere.
Disse egenskaper tiltar progressivt for forbindelser hvor R-^=R2=C2H^ og C-^H^ og har en styrke som er sammenlignbar med papa-verins for forbindelser hvor R-L=R2=CH(CH^)2, C^H^, CH(CH^)CH2CH^ og CH^CHCCH-^CHy De avtar for forbindelser hvor NR-^R^piperidin, pyrrolidin og morfolin.
Det er dessuten bemerkelsesverdig at aktiviteten er blitt fastslått ved forsok utfort "in vivo" i forbindelse med rotter ved bestemmelse av virkningen på tarmperistaltikkaktiviteten stimulert ved behandling med et parasympatomimetisk preparat.
Det er ved oral administrering og undersøkelse av rotter blitt fastslått at enhetsdoser av 50-100 mg/kg av de ved den foreliggende fremgangsmåte fremstilte forbindelser alltid tolereres godt.
Daglig oral administrering av en dose av 25 mg/kg som ble fortsatt i h uker, forte ikke til noen forandring av vektoknings- kurven eller av hemocrasiet. Histologiske undersøkelser som ble foretatt ved slutten av denne periode, av parenkymhovedcrganene ga fullstendig negative resultater.
De resultater som er blitt oppnådd i forbindelse med mennesker, er sammenlignbare med de resultater som er blitt oppnådd i forbindelser med dyr.
Spesielt viste trans-N,N-di-.sek.butylfenyl-2-cyclopropanamid i en dose av 25 mg seg særlig indikert for behandling av krampetil-stander i glattmuskler.
Denne behandling ga ingen bivirkning som det var .verdt å
notere.
Noen eksempler skal gis for å illustrere oppfinnelsen nærmere: Eksempel 1
Trans- N- ethyl- 2- fenylcyclopropancarbonamid
30 g (0,166: mol) trans-2-fenylcyclopropancarbonylklorid (J.A.C.S., 70, 2200) ble tilsatt dråpevis under omroring til 5<*>+ g (0,838 mol) 7-0. $-Ig vandig ethylamin. Under denne tilsetning ble temperaturen på reaksjonsblandingen holdt under 10°C. Efter at tilsetningen var avsluttet ble blandingen omrbrt i 1 time og fikk lov til å varmes opp til værelsetemperatur. Blandingen ble så helt i 200 ml vann. Bunnfallet ble samlet ved filtrering, vasket med vann inntil vaskevannet ikke ga noen reaksjon på kloridion ' og tbrket ved 50°C i vakuum. Utbytte: 2%1 g (92,5 a-v det teoretiske). Produktet ble renset ved krystallisasjon fra ethylacetat. Smeltepunkt: 105 - 106°C.
Analyse: Beregnet for C^Hj^NO:
C 76,15; H 7,99; N 7,^0;
lunnet: C 75,96; II 7,99; N 7,<1>+0.
Eksempel 2
Cis- N- ethyl- 2- fenyleycl- opropancarbonamId
Cis-2-fenylcyclopropancarbonylklorld ble opplost i 100 ml vaJinfri ethylether -og tilsatt dråpevis under omroring til en opp-losnlng av 28 g -(0v6l0 moi) ethylamin i 250 ml vannfri ethylether. Under denne tilsetning ble temperaturen på reaksjonsblandingen holdt under 10°C. Efter at tilsetningen var avsluttet, ble blandingen omrbrt i 1 time bg fikk lov.-til å varmes opp til værelsetemperatur. Efter henstand over natten ble bunnfallet fjernet ved filtrering og vasket med ethylether. Det forenede filtrat og vaskevæskene ble behandlet med 100 ml 0,1 W riatriumhydroxyd, vasket med vann inntil vaskevannet ikke ga noen reaksjon på kloridion, torket over "Drierite", filtrert og avfarvet med kjdnrok. Fordampning av opplosningsmidlet efterlot et fast produkt som ble renset ved krystallisasjon fra isopropylether. Smeltepunkt 61 - 62°C.
Cis-2-fenylcyclopropancarbonylkloridet ble fremstilt ved at 59,^ g (0,<1>+99 mol) thionylklorid i 160'ml petrolether ble tilsatt dråpevis under omroring til en suspensjon av ho g (0,2^-6 mol) cis-2-fenylcyclopropancarboxylsyre i 160 ml petrolether holdt under 15°C. Efter at tilsetningen var avsluttet, ble blandingen omrort i 1 time og fikk lov til å varmes opp til værelsetemperatur. Fjernelse av petroletheren under nedsatt trykk efterlot oransjefarvet olje-aktig cis-2-f e^.ylcyclopropancarbonylklorid. (Denne fremstilling er litt forskjellig fra den som er beskrevet av J. Smejkal og J. Farkas Coll. Czech. Chem. Comm, 28,<1>+8<*>4-, 1963.)
Eksempel 3
Trans- JJ- ( n- propyl)- 2- fenylcyclopropancarbonamid
En blanding av 19,1 g (0,1 mol) trans-ethyl-2-fenylcyclopropan-carboxylat (J.A.C.S., 70, 2199-2200), 12 g (ca. 0,2 mol) n-propylamin og 20 ml ethylalkohol ble oppvarmet ved 150°C i et lukket ror. Efter ca. 10 timer ble ethylalkoholen fjernet fra reaksjonsblandingen ved destillasjon under nedaatt trykk. Residuumet ble torket ved 50°C i vakuum og krystallisert fra ligroin. Produktet ble renset ved omkrystallisasjon fra ethylacetat. Smeltepunkt 123 - I2<l>+°C.
Analyse: Beregnet for C^H-^NO:
C 76,8l;H 8,1+3-, N 6,89;
Funnet: ■ C 77,09;H 8,38; N 6,89.
Eksempel 1+
Trans- N- isopropyl- 2- fenylcyclopropancarbonamid
Fremgangsmåten i eksempel 1 ble gjentatt ved å omsette<1>+0 g (0,222 mol) trans-2-fenylcyclopropancarbonylklorid med 50 g (0,88 mol) 50 %- ig isopropylamin. Produktet ble renset ved krystallisasjon fra ethylacetat. Smeltepunkt 151 - 159°C.
Analyse:. Beregnet for C^H-^NO:
C 76,81; H 8,<1>+3; N 6,89;
Funnet: C 76,28; H 8,38; N 6,9^.
Eksempel 5
Trans- N-( n- butyl)- 2- fenylcyclopropancarbonamid
15 g (0,083 mol) trans-2-fenylcyclopropancarbonylklorid ble tilsatt dråpevis under omroring til en blanding av 9,6 g (0,087 mol) n-butyrylaminhydroklorid og ho ml pyridin. Under denne tilsetning ble reaksjonsblandingen holdt under 10°C. Efter at tilsetningen var avsluttet, ble blandingen omrort i 3 timer, og- fikk lov til å -opp-varmes til værelsetemperatur. Blandingen fikk stå over natten,og overskuddet av pyridin ble destillert av under nedsatt trykk. Residuumet ble vasket med vann inntil vaskevannet ikke ga noen reaksjon på kloridion, og torket ved 50°C i vakuum. Utbyttet var 15 g (83,5 % av det teoretiske). Produktet ble renset ved krystallisasjon fra ethylaeetat. Smeltepunkt 108-109°C.
Analyse: Beregnet for C^H^NO:
C 77,38; H 8,18; N 6, hh;
Funnet.: C 76 ,98; H 8 ,80.; N 6 , h0
Eksempel 6
Trans- N- isobuty1- 2- fenylcyclopropancarbonamid
20 g (0,111 mol) trans-2-fenylcyclopropahcarbonylklorid ble tilsatt dråpevis under' omroring til en opplosning av 8,5 g (0,116 mol) isobutylamin og 18 g vannfritt pyridin. Under denne tilsetning ble temperaturen på reaksjonsblandingen holdt under ■5°C. Efter at tilsetningen var avsluttet, ble blandingen oppvarmet til ca. 80°C og omrort i 15 minutter. Opplosningen fikk lov til å avkjoles langsomt til værelsetemperatur, under omroring og ble derpå helt i 100 ml vann. Bunnfallet ble samlet ved filtrering, vasket med vann inntil"vaskevannet ikke. ga noen reaksjon på kloridion, og torket ved 60°C
i vakuum. Utbyttet var 21,5 g (89 %■ av det teoretiske). Produktet ble renset ved krystallisasjon fra en opplosningsmiddelblanding av ethylalkohuol og vann.. Smeltepunktet 112-113°C..
Analyse: Beregnet for C-^H-^NO:
c 77^36; H 8,88; N -6,¥+;
Funnet:. C 77,33; H 8,89; N 6,50..
Eksempel 7
. trans- N- sek. outyl- 2- fenylcyclopropancarbonamid
En opplosning av 10 g (0,0555 mol) trans-2-fenylcyclopropan-carbonylklorid i.50 ml vannfri aceton ble tilsatt dråpevis under omroring til en opplosning av.V,l g.(0,056 mol) sek.butylamin og 5,6 g (0,0555 mol) vannfri .triethylamin i 50 ml vannfri aceton. Under denne tilsetning ble temperaturen på reaksjonsblandingen holdt under 10°C. Efter at tilsetningen var avsluttet, ble blandingen omrort i 2 timer og fikk lov til å varmes opp til værelsetemperatur. Bunnfallet ble fjernet ved filtrering og vasket med aceton. Det forenede filtrat og vaskevæsken ble vasket med vann inntil vaskevannet ikke ga noen reaksjon på kloridion . Opplosningsmidlet ble fjernet, og residuumet ble opplost i 100 ml benzen. Efter vasking med 0,1 N natriumhydroxyd og med vann ble oppløsningen avfarvet med kjonrok, konsentrert til h- 0 ml ved koking og tillatt å ' avkjole. Bunnfallet ble oppsamlet ved filtrering. Utbyttet var<*>+,2 g (35 % av det teoretiske). Produktet ble renset ved krystallisasjon fra benzen. Smeltepunkt 133-13<1>+<0>C. Analyse: Beregnet for C-^H-^NO: C 77,38; H 8,81; N 6,56;.
Funnet: C 77,58; H 8,60; N 6,53.
Eksempel 8
trans- N- tert. buty1- 2- fenylcyclopropancarbonamid
En opplosning av 10 g (0,0555 mol) trans-2-fenylcyclopro.pah--carbonylklorid i 50 ml vannfri benzen ble tilsatt dråpevis under omroring til en opplosning av 4,1 g (0,056 mol) tert.butylamin og 5,6 g (0,0555 mol) vannfri triethylamin i 50 ml vannfritt benzen. Under denne tilsetning ble temperaturen på reaksjonsblandingen holdt under 10°C. Efter at tilsetningen var avsluttet, ble blandingen omrort i 2 timer og fikk lov til å varmes opp til værelsetemperatur. Bunnfallet ble fjernet ved filtrering og vasket med benzen. Det forenede filtrat og vaskevæsken ble vasket méd vann inntil vaskevannet ikke ga noen reaksjon på' kloridion. Opplosningsmidlet ble fjernet ved destillasjon forst ved atmosfæretrykk og så under nedsatt trykk. Utbyttet var 7 g (58 % av det teoretiske). Produktet ble renset
ved krystallisasjon fra isopropylether. Smeltepunkt 136-138°C. Analyse: Beregnet for C^H^NO: C 77,38; H 8,81; N 6,1+5; '
Funnet: C 77,93; H 8,57; N 6,51.
Eksempel 9
trans- N-( n- amyl)- 2- fenylcyclopropancarbonamid
Fremgangsmåten i eksempel 6 ble gjentatt ved omsetning av 15 g (0,083 mol) trans-2-fenylcyclopropancarbonylklorid med en blanding av7,3 g (0,083 mol) n-amylamin og 13 g vannfri pyridin. Utbyttet var 17,5 g (91 %. av det teoretiske). Produktet ble renset ved
krystallisasjon fra ethylacetat. Smeltepunkt 95 96 C.
Analyse: Beregnet for C^EL-^NO:
C 77,88-, H 9,15; N 6,05;
Funnet: C 77,60; H 9,26; N 6,01.
' Eksempel 10
trans- N, N- diethy1- 2- fenylcyclopropancarbonamid
En opplosning av 15 g (0,083 mol) trans-2-fenylcyclopropan-carbonylklorid i 15 ml vannfri benzen ble tilsatt dråpevis under omroring til en opplosning av 15,2 g (0,207 mol) diethylamin i 200 ml vannfri benzen. Under denne tilsetning ble temperaturen på reaksjonsblandingen holdt under 30°C. Efter at tilsetningen var avsluttet, ble blandingen omrort i 1 time ved værelsetemperatur.. Bunnfallet ble fjernet ved filtrering. Filtratet ble vasket med h%- ig vandig saltsyre og derpå med vann inntil vaskevannet ikke ga noen reaksjon på kloridion. Benzenet ble fjernet ved destillasjon under nedsatt trykk. Det oljeaktige residuum ble underkastet fraksjonert destillasjon, og den fraksjon som kokte ved 129-131°C ved 0,5 mm Hg ble oppsamlet. Utbyttet var 13,5 g (75 % av det teoretiske). d<20>°=1,0308;n<20>°=1,5386.
20° D Analyse: Beregnet for C-^H-^NO: C 77,38; H 8,81; N 6,45;
Funnet: .C 77,3"+; H 8,82; N 6,44.
Eksempel 11
cis- N, N- diethyl- 2- fenylcyclopropancarbonamid
Fremgangsmåten i eksempel10ble gjentatt ved omsetning av en opplosning av 44 g (0,246 g) cis-2-fenylcyclopropancarbonylklorid .
(fremstilt ved fremgangsmåten i eksempel 2) i 100 ml vannfri'ethylether med en opplosning av 54 g (0,738 mol) diethylamin i 200
ml vannfri ethylether. Produktet ble renset ved krystallisasjon fra isopropylether. Smeltepunkt 58 - 59°C.
Analyse: Beregnet for C-^H^NO:
C 77,385H 8,81; N 6,45;
Funnet: C 77,48; H 8,86; N 6,60.
Eksempel 12
trans- N. N-( di - n- propyl)- 2- fenylcyclopropancarbonamid
Fremgangsmåten i eksempel 10 ble gjentatt ved omsetning av en opplosning av 15 g (0,083 mol) trans-2-fenylcyclopropancarbonyl-
klorid i 10 ml vannfri benzen med.en opplosning av 21 g (0,207 mol) di-n-propylamin i 200 ml vannfri benzen. Utbyttet var 15 g (86 %
av det teoretiske). Kokepunkt 137 - 139°C ved 0,5 mm Hg.
?,o ?1o
d^<1>= 1,006; n1 = 1,5288
20° D
Analyse: Beregnet for C-^^^NO:
C 76,32; H 9,45; N 5,71;
Funnet: C 77,25"; H 9,3'2; N 5,66.
Eksempel 1?
trans- N. N- di- isopropy1- 2- fenylcyclopropancarbonamid
En opplosning av 15 g (0-,083 mol) trans-2-fenylcyclopropan-carbonylklorid i 30 -ml vannfri ethylether ble tilsatt dråpevis under omroring til en opplosning av 18,5 g (0,182 mol) di-isopropylamin i 70 ml vannfri ethylether. Under denne tilsetning ble reaksjons-blandingens temperatur holdt under 10°C. Efter at denne tilsetning var avsluttet, ble blandingen omrort i 1 time og fikk lov til å varmes opp til værelsetemperatur-. Bunnfallet ble fjernet ved filtrering og vasket med ethylether. Det forenede filtrat og vaskevæsken ble vasket med vann, med 0,1 N saltsyre og igjen med vann inntil vaskevannet -ikke ga noen reaksjon på kloridion. Opplosnings-- midlet ble fjernet ved fordampning., det oljeaktige residuum ble underkastet fraksjonert destillasjon og den fraksjon som kokte ved 115-118°C ved 0,-2 - 0,3 mm Hg, ble oppsamlet. Utbyttet var 12,3 g (63,7 % av det teoretiske).
d20° .1,0055; n 20°- 1,53325
20° D
Analyse: Beregnet for C-^B^NO:
C 78,32; H 9,45; N 5,71;
Funnet: C 76,86; H 9,44; N 5,85.
Eksempel 14
trans- N, N-( dl- n- butyl)- 2- fenylcyclopropancarbonamid
En opplosning av 15 g (0,083 mol) 2-fenylcyclopropancarbonyl-klorid i 15 ml aceton ble tilsatt dråpevis under omroring til en opplosning av 14 g (0,084 mol) di-n-butylamin-hydroklorid i 19,7 g vannfri pyridin. Under denne tilsetning ble temperaturen på reaksj ons-blandingen holdt under 5°C. Efter at tilsetningen var avsluttet, ble blandingen omrort i 11 timer og fikk lov til å varmes opp til værelsetemperatur. Efter henstand over natten ble bunnfallet fjernet ved filtrering og vasket tre ganger med 30 ml porsjoner ethylether. Det forenede filtrat og vaskevæskene ble inndampet under nedsatt trykk. Residuumet ble opplost i vannfri ethylether og vasket to ganger med 50 ml's porsjoner IN nntriumhydroxyd og derpå med IN saltsyre. Opplbsningen ble vasket med vann inntil vaskevannet ikke ga noen reaksjon på kloridion, og inndampet under nedsatt trykk. Det oljeaktige residuum ble opplbst i vannfri benzen og fraksjonert. Utbyttet var 13 g ^ 57% av det teoretiske). Kokepunkt.var 137 - l4o°C ved 0,4 mm Hg, n<20>= -1,8185.
Analyse: Beregnet for C-^gH^NO:
C 79,07; H 9,96; N 5,12;
Funnet: C 79,06; H 9,96; N 5,10.
Eksempel 15
trans- N, N- di- isobuty1- 2- fenylcyclopropancarbonamid
En opplosning av 10 g (0,0555 mol) 2-fenylcyclopropancarbonyl-klorid i 50 ml vannfri ethylether ble tilsatt dråpevis under omroring til en opplosning av 7,2 g (0,0557 mol) di-isobutylamin og 5,65 g triethylamin i 50 ml vannfri ethylether. Under denne tilsetning ble temperaturen holdt under 10°C. Efter at tilsetningen var avsluttet, ble blandingen omrort i 2 timer og fikk lov til å varmes opp til værelsetemperatur. Bunnfallet ble fjernet ved filtrering og vasket med ethylether. Det forenede filtrat og ethervaskevæskene ble vasket forst med 0,1 N saltsyre og derpå med vann inntil vaskevannet ikke ga noen reaksjon på kloridion. Produktet ble utvunnet ved fordampning av opplosningsmidlet under nedsatt trykk. Utbyttet var 13,8 g (91 % av det teoretiske). Produktet ble renset ved krystalli-
sasjon fra isopropylalkohol. Smeltepunkt 54 - 55°C.
Analyse: Beregnet for C-^gH^^NO:
c 79,07-, H 9,95; N 5,12.5
Funnet: C 79,12; H 9,78; N 5,16.
Eksempel 16
trans- N. N-( di- sek- butyl) - 2- fenylcyclopropancarbonamid
Fremgangsmåten i eksempel 10 ble gjentatt ved å omsette en opplosning av 15 g (0,083 mol) trans-2-fenylcyclopropancarbonyl-klorid i 20 ml vannfri benzen med en opplosning av 23 g (0,171 mol) di-sek-butylamin i 100 ml vannfri benzen. Utbyttet var 22,2 g ■
(98 % av det teoretiske). Kokepunkt 13*4- - 136°C ved 0,5 mm Hg:
d<l8>° = 0,9942.; n<l8>°=1,5244. 20° D Analyse: Beregnet for C-^gH-^NO: C 79,075H 9,95.; N 5,12;
Funnet: C 79,54; H 9,93; N 5,10.
Eksempel 17
trans- N. N-( di- n- amyl)- 2- fenylcyclopropancarbonamid
30 g (0,166 mol) trans-2-fenylcyclopropancarbonylklorid ble tilsatt dråpevis under omrori-ng til en opplosning av 26,5 g (0,168 mol) di-n-amylamin i 27 g, vannfri pyridin. Under denne tilsetning ble reaks jonsblandingens temperatur holdt under 50°C. Efter at tilsetningen var avsluttet, ble blandingen omrort i 1 time ved 50°C. Pyridinet ble fjernet ved fordampning, og det -oljeaktlge residuum ble tilsatt 100 ml vann. Det oljeaktige skikt ble vasket med 100 ml 3 %- ig saltsyre og med vann inntil vaskevannet ikke ga noen reaksjon på kloridion, og ble derpå underkastet fraksjonert destillasjon. Kokepunkt 155 - 16-0°C ved 0,5 mm Hg; utbytte 27,9 g
(55,5 % av det teoretiske)..
d<20>°= 0,9660; N<20>°= 1,5148
20° D Analyse: Beregnet for (^qH-^NO: C 79,68; H 10,36; N 4,65;
Funnet: C 79,20; H 10,26-, N 4,52.
Eksempel l8
N-( trans- 2- fenylcyclopropancarbonyl)- morfolin
En opplosning av 10 g (0,0555 mol) 2-fenyleyclopropancarbonyl-klorid i 25 ml aceton og 25 ml ethylether ble tilsatt dråpevis under omroring til en opplosning av 5,1 g morfolin og 5,65 g triethylamin i 25 ml aceton og 25 ml ethylether. Under denne tilsetning ble temperaturen holdt under 10°C. Efter at tilsetningen var avsluttet, ble blandingen omrort i 2 timer og fikk lov til å varmes opp til værelsetemperatur. Bunnfallet ble fjernet ved filtrering og vasket med en opplosningsmiddelblanding av aceton og ethylether. Det forenede filtrat og vaskevæskene ble inndampet under nedsatt trykk. Det oljeaktige residuum ble behandlet med 0,1 N saltsyre og storknet da. Det faste materiale ble oppsamlet ved filtrering, vasket med vann inntil vaskevannet ikke ga noen reaksjon på kloridion og torket i vakuum ved 50°C. Utbyttet var'10,4 g (8l % av det teoretiske). Produktet ble renset ved krystallisasjon fra isopropylether. Smeltepunkt 72 - 73°C.
Analyse: Beregnet for C-^H-^f^:
C 72,70; H 7,4l; N 6,06;
Funnet: C 72,63; H 7,4-9; N 6,10.
Eksempel 19
N-( trans- 2- fenylcyclopropancarbonyl)- pyrrolidin
Fremgangsmåten i eksempel 10 ble gjentatt ved omsetning av en opplosning av 30 g (0,166 mol) trans-2-fenylcyclopropancarbonyl-klorid i 40 ml vannfri benzen med en opplosning av 25 g (0,348 mol) pyrrolidin. Utbyttet var 34 g (95 % av det teoretiske). Produktet ble renset ved krystallisasjon fra ethylacetat. Smeltepunkt 102-5 - 103°C
Analyse: Beregnet for C-^H-^NO:
C 78,11; H 7,96; N 6,5l;
Funnet: C 78,30; H 7,90; N 6,49.
Eksempel 20
N-( trans- 2- fenylcyclopropancarbonyl)- piperidin
En opplosning av 10 g (0,0555 mol) trans-2-fenylcyclopropan-carbonylklorid i 30 ml ethylether ble tilsatt dråpevis under omroring til en opplosning av 9,9 g (0,116 mol) piperidin i 70 ml vannfri ethylether. Under denne tilsetning ble temperaturen av reaksjonsblandingen holdt under 10°C. Efter at tilsetningen var av sluttet, ble blandingen omrort i 1 time og fikk lov til å varmes opp til værelsetemperatur. Bunnfallet ble fjernet ved filtrering og vasket med ethylether. Det forenede filtrat og vaskevæskene ble vasket forst med 0,1 N saltsyre og derpå med vann inntil vaskevannet ikke ga noen reaksjon på kloridion. Efter -at oppløsningen var torket over "Drierite", ble opplosningsmidlet fjernet ved destillasjon forst ved atmosfæretrykk og derpå under nedsatt trykk. Utbyttet var 12,1 g (95 % av det teoretiske). Produktet ble renset ved krystallisasjon fra isopropylalkohol. Smeltepunkt 90 - 91°C. Analyse: Beregnet for C-^H-^NO: C 78,56; H 8,35; N 6,11;
Funnet: C 78,51; H 8,<1>+3; N 6,10.
Eksempel 21
trans-( N- ethyl- N- benzyl)- 2- fenylcyclopropancarbonamid
Fremgangsmåten i eksempel 18 ble gjentatt ved omsetning av
20 g (0,111 mol) trans-2-fenylcyclopropancarbonylklorid i 50 ml vannfri ethylether, en opplosning av 15,8 g (0,117 mol) ethyl-benzyl-amin og 11,3 g (0,111 mol) triethylamin i 150 ml vannfri' ethylether. Utbyttet var 26,5 g (86 % av det teoretiske). Kokepunkt 155 - 160°C ved 0,2 mm Hg.
Analyse: Beregnet for C-^^jNO:
C 81,68; H 7,58; N 5,01;
Funnet: C 8l,26; H 7,66; N 5,01.

Claims (1)

  1. Fremgangsmåte ved fremstilling av nye, terapeutisk aktive forbindelser med formelen:
    hvor betyr et rett eller forgrenet alkylradikal med 2-8 carbonatomer eller et benzylradikal, og R2 betyr et hydrogenatom eller et rett eller forgrenet alkylradikal med 1-8 carbonatomer, eller R-j^ og R2 betyr sammen med nitrogenatomet en morfolin-, piperidin-eller pyrrolidinring, karakterisert ved at a) en forbindelse med formelen
    hvor X betyr et halogenatom, omsettes med et amin med formelen NHR-^R2, hvor R^ og R2 har de samme betydninger som angitt ovenfor, eller med et hydrohalogenid av aminet, ellerb) en forbindelse med formelen
    hvor Y betyr et alkylradikal med 1-5 carbonatomer, omsettes med et amin med formelen H2NR-^, hvor R-^ har samme betydning som ovenfor.
NO16771767A 1963-11-05 1967-04-13 NO123719B (no)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO16771767A NO123719B (no) 1963-11-05 1967-04-13

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB43626/63A GB1086191A (en) 1963-11-05 1963-11-05 Phenylcyclopropane derivatives
NO15541764 1964-11-04
NO16771767A NO123719B (no) 1963-11-05 1967-04-13

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO123719B true NO123719B (no) 1972-01-03

Family

ID=27259811

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO16771767A NO123719B (no) 1963-11-05 1967-04-13

Country Status (1)

Country Link
NO (1) NO123719B (no)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8115027B2 (en) NPY Y5 antagonist
NO155417B (no) Anlegg for marin, seismisk undersoekelse.
US20190077803A1 (en) Tetracycline compounds
WO2001074820A1 (de) Neue derivate und analoga von galanthamin
SE463972B (sv) Substituerade bensamider foer anvaendning som mellanfoereningar till framstaellning av terapeutiskt anvaendbara, substituerade, heterocykliska bensamider
DE69517433T2 (de) Benzozykloalkenverbindungen, deren herstellung und verwendung
NO121950B (no)
US3682922A (en) N-acyl-n-{8 (n{40 ,n{40 -disubstituted amino)-alkyl{9 -1-adamantylmethylamines
NO750294L (no)
NO123719B (no)
NO167717B (no) Innvendig roersveiseapparat.
SE450704B (sv) 3,7-diazabicyklo /3,3,1/ nonaner, forfarande for framstellning och farmaceutisk beredning derav
EP0300371A1 (de) Hydrozimtsäurederivate
KR880001863B1 (ko) 사이클로헵텐 유도체의 제조방법
DK141531B (da) Analogifremgangsmåde til fremstilling af 1-metyl-9,10-dihydro-d-lysergsyreallylamid eller syreadditionssalte deraf.
GB1565022A (en) Methylamine derivatives and provesses for preparing the same
US3919248A (en) 4-Hydroxy-5-azacoumarin and derivatives
US3594392A (en) Dibenzo(b,e)thiepine-1,1-dioxides
US5296503A (en) Medicaments containing substituted 2-cyclohexene derivatives and their use for the control of candida infections
US2562350A (en) Basic esters of bile acids
NO170630B (no) Analogifremgangsmaate ved fremstilling av nye, terapeutiskaktive 1-(3-(2-sek.-aminoetoksy)-2-tienyl)-3-fenyl-propanoner og syreaddisjonssalter derav
NO783933L (no) Fremgangsmaate for fremstilling av naftalenderivater
NO125385B (no)
US6548692B1 (en) Method for preparing 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane
DE1618817C3 (de) 17-Äther von 4,9,11-Gona-trienen, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende pharmazeutische Formulierungen