NO123589B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO123589B NO123589B NO3329/70A NO332970A NO123589B NO 123589 B NO123589 B NO 123589B NO 3329/70 A NO3329/70 A NO 3329/70A NO 332970 A NO332970 A NO 332970A NO 123589 B NO123589 B NO 123589B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- bromo
- catalyst
- chloro
- antimony
- dichloro
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 26
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- ZDINGUUTWDGGFF-UHFFFAOYSA-N antimony(5+) Chemical compound [Sb+5] ZDINGUUTWDGGFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- DBUQEYQQFXCLAW-UHFFFAOYSA-N [Sb].ClF Chemical compound [Sb].ClF DBUQEYQQFXCLAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003983 inhalation anesthetic agent Substances 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 13
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 12
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 7
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I antimony(5+);pentachloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)(Cl)(Cl)Cl VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 5
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 5
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N benzyl n-(2-oxopyrrolidin-3-yl)carbamate Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC(=O)NC1CCNC1=O DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 4
- NPNPZTNLOVBDOC-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluoroethane Chemical compound CC(F)F NPNPZTNLOVBDOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 3
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical class CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- UHCBBWUQDAVSMS-UHFFFAOYSA-N fluoroethane Chemical compound CCF UHCBBWUQDAVSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N trichloroethylene Natural products ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JNCMHMUGTWEVOZ-UHFFFAOYSA-N F[CH]F Chemical compound F[CH]F JNCMHMUGTWEVOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010081348 HRT1 protein Hairy Proteins 0.000 description 1
- 102100021881 Hairy/enhancer-of-split related with YRPW motif protein 1 Human genes 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 Hydrogen- Chemical class 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- GUNJVIDCYZYFGV-UHFFFAOYSA-K antimony trifluoride Chemical class F[Sb](F)F GUNJVIDCYZYFGV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- AOJDZKCUAATBGE-UHFFFAOYSA-N bromomethane Chemical compound Br[CH2] AOJDZKCUAATBGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052729 chemical element Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000004334 fluoridation Methods 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- OHZZTXYKLXZFSZ-UHFFFAOYSA-I manganese(3+) 5,10,15-tris(1-methylpyridin-1-ium-4-yl)-20-(1-methylpyridin-4-ylidene)porphyrin-22-ide pentachloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Mn+3].C1=CN(C)C=CC1=C1C(C=C2)=NC2=C(C=2C=C[N+](C)=CC=2)C([N-]2)=CC=C2C(C=2C=C[N+](C)=CC=2)=C(C=C2)N=C2C(C=2C=C[N+](C)=CC=2)=C2N=C1C=C2 OHZZTXYKLXZFSZ-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 150000004812 organic fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000003822 preparative gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D07—ROPES; CABLES OTHER THAN ELECTRIC
- D07B—ROPES OR CABLES IN GENERAL
- D07B7/00—Details of, or auxiliary devices incorporated in, rope- or cable-making machines; Auxiliary apparatus associated with such machines
- D07B7/02—Machine details; Auxiliary devices
- D07B7/08—Alarms or stop motions responsive to exhaustion or breakage of filamentary material fed from supply reels or bobbins
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/72—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating magnetic variables
- G01N27/82—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating magnetic variables for investigating the presence of flaws
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01R—MEASURING ELECTRIC VARIABLES; MEASURING MAGNETIC VARIABLES
- G01R31/00—Arrangements for testing electric properties; Arrangements for locating electric faults; Arrangements for electrical testing characterised by what is being tested not provided for elsewhere
- G01R31/50—Testing of electric apparatus, lines, cables or components for short-circuits, continuity, leakage current or incorrect line connections
- G01R31/58—Testing of lines, cables or conductors
- G01R31/59—Testing of lines, cables or conductors while the cable continuously passes the testing apparatus, e.g. during manufacture
Landscapes
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Magnetic Means (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Fremgangsmåte for fremstilling av 2-brom-2-klor-l:l:l-trifluoretan eller 2-brom-l:2-diklor-l:l-difluoretan eller en blanding av disse forbindelser.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer en nye fremgangsmåte for fremstilling
av halogenkullvannstoffene l:l:l-trifluor-2-brom-2-kloretan og l:l-difluor-l:2-diklor-2-brometan av formelen CF3-CHBrCl
resp. CF2Cl-CHBrCl, eller blandinger av
disse forbindelser, og som er nyttige som
inhaleringsanestetika. I norsk patent nr.
90813 er det beskrevet to alternative fremgangsmåter for fremstilling av 1:1:1-tri-fluor-2-brom-2-kloretan ved hjelp av en
tretrinns syntese, idet det gåes ut fra trikloretylen. Vi har nå funnet at 1:1:1-trifluor-2-brom-2-kloretan kan oppnåes
ved hjelp av en to-trinns prosess, nemlig
ved fluorering av l:2-dibrom-l:l ^-trikloretan, som selv kan fåes ved direkte brome-ring av trikloretylen. Forløpet av denne
fluoreringen er helt uventet, når man tar
i betraktning angivelsene i litteraturen
vedrørende fluorering av etanderivater.
Henne og hans medarbeidere har ut-ført et omfattende arbeid i forbindelse med
fluoreringsreaksjoner og resultatene av
disse undersøkelser er blitt kritisk behand-let av andre forskere, som har søkt å utlede
herav en serie av systematisk generelle
slutninger og å oppstille regler som kunne
anvendes som et grunnlag for å kunne
forutsi forløpet av andre fluoreringsreaksjoner. Således har Sidgwick på side 1121
i bind II i sin bok «The Chemical Elements
and their Compounds» (Oxford University
Press 1950) og også Stacey har i en artikkel
angående «Organic Fluorine Compounds»
i «Progress in Organic Chemistry», bind 2,
forlagt av J. W. Cooke (Butterworth 1953) på side 62 fremsatte iakttagelser vedrø-rende mekanismen ved fluorering. Av disse forskeres angivelser og de praktiske resultater, som er gjengitt i litteraturen, er det klart at følgende angivelser er generelt anerkjent av fagfolk på området, nemlig: 2) Erstatningen av et annet halogen-atom med fluoratom er meget vanskelig, når der er minst to halogenatomer på ved-kommende kullstoff. 2) Fluoreringen er lettere med C(halogen)3-gruppen enn med CH(halogen)2-gruppen, forutsatt at halogenene som det er tale om, ikke er fluor. Men tilstedeværelsen av et fluoratom på kullstoffatomet gjør det vanskelig å erstatte andre halogenatomer på dette kullstoffatom og tilstedeværelsen av to fluoratomer gjør erstatningen meget mer vanskelig, særlig når det tilgrensende kullstoffatom har minst to halogenatomer.
En demonstrasjon av de ovenfor an-gitte slutninger er fluoreringen av CHC12 . CC13, som først gir CHC12. CC12F og derpå CHC12. CC1F2. Ved dette punkt er den videre erstatning på det første kullstoffatom vanskelig som følge av tilstedeværelsen av hydrogen, og på det annet som følge av den beskyttende virkning av de to fluoratomer, men det er mulig, men vanskelig,
å fremstille CHC1F . CC1F2 og derpå CHF2. CC1F2.
I henhold til det foran anførte skulle man vente at fluoreringen av CCl2BrCHClBr ville skride frem som følger:
dvs. man skulle vente at man først oppnår en substitusjon av to fluoratomer i -C(halogen ).,-gruppen, da dette er lettere enn substitusjonen i -CH(halogen)2-gruppen, bortsett fra når to av halogenene er fluor. Når to av halogenene i -C(halogen)3-gruppen er fluor, er det lettere å oppnå en substitusjon i -CH(halogen)2-gruppen, og følgelig skulle man vente å få CC1F2 CHC1F. Ved dette trinn er en ytterligere fluorering ved det ene eller det annet kullstoffatom vanskelig og med mindre det anvendes meget drastiske forhold vil man ikke kunne vente noen ytterligere substitusjon.
Vi har imidlertid funnet at når 1:2-dibrom-l:l:2-trikloretan fluoreres med HF og en antimonfluorkloridkatalysator, så dannes det, sannsynligvis etter den uventete omdannelse til 2-brom-l: 2-diklor-l :1-difluoretan, overraskende en vesentlig mengde av 2-brom-2-klor-l:l:l-trifluoretan, dvs. i -C(halogen)3-gruppen er halogenene erstattet med fluor og ingen av halogenene i -CH(halogen)2-gruppen er erstattet. Da dette er blitt utført med forbindelser som har en C (halogen )M-CH2. halogen-struktur, som f. eks. CC18. CHgCl og CBrCl2CH2Br, som gir CF.,CH2C1 resp. CF.,CH2Br, er en slik reaksjon i betraktning av de resultater eller slutninger som Sidgwick og Stacey kom frem til, uventet med en C(halogen)s-CH(halogen)2-struktur. Vi kan således på den mest uventete måte fremstille 2-brom-2-klor-l:l:l-trifluoretan ved fluorering ved hjelp av HF og en antimonfluorkloridkatalysator, enten fra l:2-dibrom-l:l:2-trikloretan eller fra mellomproduktet, 2-brom-l :2-diklor-l: 1-difluoretan.
En viss mengde av det nevnte mel-lomprodukt, 2-brom-l: 2-diklor-l: 1-difluoretan, forekommer også i reaksjonsproduktet og er i seg selv en ny forbindelse som har egenskaper som gjør at den er av stor interesse, som et ikke-giftig, ikke-eksplosivt inhaleringsanestetikum.
Det ene eller begge av disse produkter eller, om ønskes, en blanding av de to, kan lett uskilles fra reaksjonsproduktet ved hjelp av vanlige hjelpemidler, f. eks. ved fraksjonert destillasjon.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer i samsvar hermed en fremgangsmåte; for fremstilling av 2-brom-2-klor-l:l:l-trifluoretan eller 2-brom-l:2-diklor-l:l:difluoretan eller en blanding av disse forbindelser som er nyttige som inhaleringsanestetika, bestående i at l:2-dibrom-l:l: 2-trikloretan opphetes med i alt vesentlig vannfritt hydrogenfluorid ved en temperatur i området fra 90—200° C og i nærvær av en antimonfluorkloridkatalysator, som inneholder i det minste 20 pst. av femverdig antimon og derpå fluoreres om ønskes ytterligere under de samme reaksjonsforhold det eventuelt dannede 2-brom-l:2-diklor-l:l-difluoretan til 2-brom-2-klor-l: 1:1-trifluoretan.
Reaksjonen utføres fortrinsvis under trykk, for det første for å holde de reagerende stoffer flytende i reaksjonskaret, og for det annet for å utøve en viss kon-troll med temperaturen under reaksjonen. Reaksjonen kan utføres tilfredsstillende ved temperaturer i området 90—200° C, fortrinsvis 100—140° C. Stoffene som fremstilles ved reaksjonen, er primært 2-brom-2-klor-l:l:l-trifluoretan og 2-brom-l:2-diklor-l:l-difluoretan med ledsagende biprodukter. Den måte som fluor substitu-eres på i utgangsmaterialet ifølge foreliggende oppfinnelse er helt uventet i betraktning av det som tidligere er kjent på området, skjønt det er kjent som et al-minnelig prinsipp (se f. eks. US patent 2.062.743) at fluorering av halogenerte hy-drocarboner med hydrogenfluorid kan ut-føres ved en forsøyet temperatur, f. eks. 100—225° C og ved et forhøyet trykk i nærvær av en antimon-fluorkloridkatalysator. Det er også kjent at sammensetningen av produktene påvirkes av mengden av de reagerende stoffer og det er kjent at sammensetningen av katalysatoren kan varieres med hensyn til fluorinnholdet og innholdet av femverdig antimon, i henhold til de ønskete resultater. I betraktning av dette vil da mengdene og arten av bi-produktene påvirkes av mengden av de reagerende stoffer og i en mindre utstrekning av katalysatoren, reaksjonstempera-turen og katalysatorsammensetningen, men 2-brom-2-klor-l: 1:1-trifluoretan og 2-brom-1:2-diklor-l:l-difluoretan kan utskilles fra reaksjonsblandingen og fra hverandre ved hjelp av vanlige fremgangsmåter, som fraksjonert destillasjon.
Ved det foran anvendte uttrykk «antimonfluorkloridkatalysator» skal forståes en katalysator som er en blanding av antimonfluorider og klorider og en-kelte av disse inneholder femverdig antimon. En slik katalysator kan hensiktsmessig fremstilles in situ ved å innføre hydrogenfluorid sammen med antimonpentaklorid eller en blanding i pas-sende forhold av antimontriklorid og antimonpentaklorid i reaksjonskaret, hvorpå det opphetes for å frembringe reaksjonen. Under denne reaksjon omdannes kloridene delvis, som kjent, til fluorider under ut-vikling av hydrogenklorid. Aktiviteten av katalysatoren bestemmes primært av fluorinnholdet og mengden av tilstedeværende femverdig antimon.
Sammensetningen av katalysatoren kan varieres innenfor ganske vide grenser, forutsatt imidlertid at den inneholder en til-strekkelig mengde av femverdig antimon. Vi har funnet at mengden av tilstedeværende femverdig antimon i katalysatoren i forhold til den totale tilstedeværende mengde antimon, skal være i det minste 20 pst. og fortrinsvis minst 50 pst. En fullstendig femverdig katalysator gir gode omdannelser av l:2-dibrom-l:l:2-trikloretan til 2-brom-2-klor-l:l:l-trifluoretan. En la-, vere mengde av femverdig antimon har en, tendens til å gi en større mengde av 2-brom-l:2-diklor-l:l-difluoretan. Med en. sterkt femverdig katalysator økes imidlertid mengden av ledsagende biprodukter^ Valget av katalysatorsammensetningen og denne sammensetnings forhold til de andre variable faktorer i reaksjonen, bestemmes således i det vesentlige av de relative mengder av de ønskete hovedprodukter og i hvilken utstrekning det er av viktighet å nedsette dannelsen av biprodukter. Når en overveiende mengde av 2-brom-2-klor-l:l:l-trifluoretan f. eks. er ønsket, og når det er tilgjengelig effektive utskillelsesinn-retninger, kan det anvendes særlig effektive omdannelser ved hjelp av en fullstendig femverdig katalysator, men denne fordel motvirkes av nødvendigheten av å utføre en noe mer vanskelig utskillelse av det ønskete 2-brom-2-klorl:l: 1-trifluoretan. Under andre omstendigheter kan det være ønskelig å arbeide med en katalysator med mindre av en femverdig forbindelse og det fåes en blanding av produkter, hvor-fra 2-brom-2-klor-l: 1:1-trifluoretan utskilles lettere. De spesielle forhold som skal anvendes i ethvert foreliggende tilfelle, bestemmes for en stor del av økonomiske faktorer, men så lenge katalysatoren inneholder minst 20 pst. av femverdig antimon og temperaturen er innenfor det beskrevne område, vil det dannes både 2-brom-2-klor-1:1:1-trifluoretan og 2-brom-l :2-diklor-l:l-difluoretan, og enten den ene eller begge eller en blanding av de to kan utskilles fra reaksjonsproduktene etter øn-ske.
Høy temperatur og en aktiv katalysator begunstiger en mer fullstendig fluorering, lav temperatur og en mindre aktiv katalysator øker mengden av 2-brom-l:2-diklor-l:l-difluoretan. En for høy temperatur og/eller en for aktiv katalysator vil føre til dannelse av uønskete biprodukter.
De to hovedprodukter skilles lett ut
fra hverandre ved fraksjonert destillasjon.
De følgende eksempler skal tjene til å klargjøre oppfinnelsen. Deler er etter vekt.
Eksempel I.
681 deler antimontriklorid, 1487 deler antimon pentaklorid og 480 deler vannfritt hydrogenfluorid ble opphetet i en stålautoklav ved 90—100° C i 1 time. Hy-drogenkloridet som ble utviklet, ble sluppet ut gjennom en tilbakeløpskondensator, som også var tilknyttet trykksystemet og avkjølt med fast kulldioksyd og trikloretylen, med en slik hastighet at trykket ble holdt ved 14 kg/cm-'. 2037 deler 1:2-dibrom-l:l:2-trikloretan og 500 deler hydrogenfluorid ble derpå tilsatt til autoklaven. Temperaturen ble økt til 120—140° C i 3% time og trykket ble opprettholdt i området av 28 til 32 kg/cm<2>. Ved slutten av denne periode ble karet avkjølt til romtemperatur og det gjenværende trykk ble opphevet. Innholdet ble derpå destillert, 344 deler kokte ved 50—52° C og 545 deler kokte ved 94—96° C. Identiteten av den fraksjon som kokte ved 50—52° C, ble fastslått på følgende måte.
Analysen gav følgende tall: —
Substansens identitet med 2-brom-2-klor-l:l: 1-trifluoretan fremgikk ved en undersøkelse av de følgende fysikalske egenskaper, kokepunkt = 50.2° C/760 mm, brytningsindeks (1.3700 ved 20° C) og av det faktum at ved behandling med sink-støv og etanol fikk man 2-klor-l:l:l-trifluoretan, som også det autentiske 2-brom-2-klor-l:l: 1-trifluoretan gir og som var fremstillet ved fremgangsmåten etter patent nr. 90813. Ytterligere bekreftelse ble oppnådd ved at det viste seg at en prøve fremstillet ved fremgangsmåten ifølge opp-
finnelsen ikke kunne atskilles ved masse-spektrometer og dampfasekromatografi fra en prøve fremstillet ved fremgangsmåten etter nevnte patent.
Identiteten av den fraksjon som kokte
ved 94—96° C ble fastslått på følgende måte: —
Analyse gav følgende tall: —
Kokepunktet viste seg å være 95.5° C/760
mm og brytningsindeksen ved 20° C var 1.4298. Kjemisk spaltning bekreftet at for-
bindelsen var 2-brom-l:2-diklor-l:l-di-
fluoretan.
l:2-dibrom-l:l:2-trikloretan som an-
vendtes som utgangssubstans i dette ek-
sempel, ble hensiktsmessig fremstillet ved å behandle trikloretylen med brom ved'30—
40° C under aktivering med lys.
Eksempel II.
Et annet forsøk ble utført på en lig-
nende måte som angitt i eksempel I, men mengden av femverdig antimon i kata-
lysatoren ble endret noe. Mengden av stof-
fene som anvendtes for fremstillingen av katalysatoren var 2 mol antimontriklorid,
3 mol antimonpentaklorid og 15 mol hydro-
genfluorid. Katalysatoren ble fremstillet på samme måte som i eksempel I og det ble tilsatt til autoklaven 15 mol l:2-dibrom-1:1:2-trikloretan og 20 molfluorid. Tempe-
raturen ble økt til 107—130° C i 3 timer og trykket ble opprettholdt i området 28 til 32 kg/cm<2>. Ved slutten av denne periode ble karet avkjølt til romtemperatur og trykket opphevet. Innholdet ble derpå de-
stillert fraksjonelt og utbyttet av 2-brom-2-klor-l:l:l-trifluoretan som ble utskilt ved destillasjonen var 29.7 pst. Det erhold-
tes også 22 pst. av 2-brom-l:2-diklor-l: 1-
difluoretan.
Eksempel III.
Et annet eksempel på en fremgangs-
måte ifølge oppfinnelsen er utførelsen av reaksjonen under anvendelse av en full-
stendig femverdig katalysator. 9 mol antimonpentaklorid og 36 mol hydrogen-
fluorid ble opphetét i en stålautoklav ved 90—100° C i 1 time. Hydrogen-
kloridet som ble utviklet, ble sluppet inn i tilbakeløpskondensator som også var tilknyttet trykksystemet og avkjølt med
fast kulldioksyd og trikloretylen, i en slik grad at trykket ble holdt ved 14 kg/cm<2>.
6 mol l:2-dibrom-l:l:2-trikloretan og 26
mol hydrogenfluorid ble derpå tilsatt til autoklaven. Temperaturen ble økt til 90—120° C i 5 timer og trykket holdt ved 17,5 kg/cm-. Ved slutten av denne periode ble karet avkjølt til romtemperatur og trykket opphevet.
Fra innholdet av autoklaven ble en
mengde av 2-brom-2-klor-l:l: 1-trifluore-
tan svarende til et utbytte av 39 pst. ut-
skilt ved fraksjonen destillering. Utbyttet av 2-brom-l:2-diklor-l : 1-difluoretan var i dette tilfelle 3 pst.
Eksempel IV.
Et annet eksempel på utførelsen av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er en videre fluorering av 2-brom-l :2-diklor-1:1-difluoretan til 2-brom-2-klor-l:l: 1-tri-
fluoretan som utføres som følger.-
4 mol antimontriklorid, 4 mol antimon-
pentaklorid og 24 mol hydrogenfluorid ble opphetet i en stålautoklav ved 90
^100° C i 1 time under oppretthol-
delse av trykket ved 14 kg/cm<2> på
den måten som er beskrevet i det tidligere eksempel. 5 mol 2-brom-l:2-diklor-l:l-
difluoretan og 7y2 mol hydrogenfluorid ble derpå tilsatt til autoklaven og temperatu-
ren ble økt til 90—120° C i 3y2 time. Ved slutten av denne periode ble karet avkjølt til atmosfæretemperatur og trykket fri-
gjort. Innholdet ble derpå destillert frak-
sjonelt. Både 2-brom-2-klor-l:l: 1-trifluo-
retan og noe uforandret 2-brom-l:2-diklor-1:1-difluoretan ble erholdt. Utbyttet av 2-brom-2-klor-l: 1:1-trifluoretan var 42 pst.
beregnet på den forbrukte organiske rea-
gens.
Claims (1)
- Fremgangsmåte for fremstilling av 2-brom-2-klor-l:l:l-trifluoretan eller 2-brom-1:2-diklor-l: 1-difluoretan eller en blanding av disse forbindelser som er nyttig som inhaleringsanestetika, bestående i at l:2-dibrom-l:l:2-trikloretan opphetes med i det vesentligste vannfritt hydrogenfluorid ved en temperatur i området 90—200° C i nærvær av en antimonfluorkloridkatalysator som inneholder i det minste 20 pst. femverdig antimon og derpå fluoreres om øn-skes ytterligere under de samme reaksjonsforhold det eventuelt dannede 2-brom-l:2-diklor-1:1-difluoretan til 2-brom-2-klor-1:1:1-trifluoretan.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ZA696269A ZA696269B (en) | 1969-09-03 | 1969-09-03 | D.c.rope testing |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO123589B true NO123589B (no) | 1971-12-13 |
Family
ID=25561443
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO3329/70A NO123589B (no) | 1969-09-03 | 1970-09-01 |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT336314B (no) |
| BE (1) | BE755698A (no) |
| CH (1) | CH516159A (no) |
| DK (1) | DK127346B (no) |
| ES (1) | ES383377A1 (no) |
| FI (1) | FI53366C (no) |
| FR (1) | FR2060867A5 (no) |
| GB (1) | GB1270748A (no) |
| IL (1) | IL35206A (no) |
| NL (1) | NL163023C (no) |
| NO (1) | NO123589B (no) |
| OA (1) | OA03476A (no) |
| SE (1) | SE362709B (no) |
| ZA (1) | ZA696269B (no) |
| ZM (1) | ZM10570A1 (no) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL148290B1 (en) * | 1985-03-05 | 1989-10-31 | Wyzsza Szkola Pedagog | Magnetic defectograph sensing element for determining changes in cross-sectional areas over substantial length of an object being examined |
| GB8714877D0 (en) * | 1987-06-25 | 1987-07-29 | Coal Industry Patents Ltd | Non-destructive testing device |
| US4929897A (en) * | 1987-11-23 | 1990-05-29 | Crucible Societe Anonyme | Method and apparatus for detecting cross sectional area variations in a elongate object by measuring radial magnetic flux variations using spaced-apart coils |
| US5036277A (en) * | 1987-11-23 | 1991-07-30 | Crucible Societe Anonyme | Method of and apparatus for detecting cross sectional area variations in an elongate object by the non-inductive measurement of radial flux variations |
| GB2250097A (en) * | 1990-11-07 | 1992-05-27 | Anglo Amer Corp South Africa | Testing wire rope for cross section variations and other flaws |
| EP0816797B1 (en) | 1996-06-28 | 2002-09-18 | Tokyo Rope Mfg. Co., Ltd. | Apparatus for and method of measuring corrosion degree of cable |
| JP4310112B2 (ja) * | 2003-01-15 | 2009-08-05 | 株式会社日立製作所 | ロープ及びロープの劣化診断方法 |
| ES2277751B1 (es) * | 2005-07-19 | 2008-06-16 | Fundacion Barredo | Equipo para el control permanente y continuo de los cables de acero en instalaciones de transporte o de elevacion de personal y de materiales. |
-
0
- BE BE755698D patent/BE755698A/xx not_active IP Right Cessation
-
1969
- 1969-09-03 ZA ZA696269A patent/ZA696269B/xx unknown
-
1970
- 1970-09-01 IL IL35206A patent/IL35206A/en unknown
- 1970-09-01 NO NO3329/70A patent/NO123589B/no unknown
- 1970-09-02 FR FR7031975A patent/FR2060867A5/fr not_active Expired
- 1970-09-02 NL NL7013006.A patent/NL163023C/xx not_active IP Right Cessation
- 1970-09-02 OA OA54019A patent/OA03476A/xx unknown
- 1970-09-02 DK DK451670AA patent/DK127346B/da not_active IP Right Cessation
- 1970-09-02 ZM ZM105/70A patent/ZM10570A1/xx unknown
- 1970-09-02 SE SE11953/70A patent/SE362709B/xx unknown
- 1970-09-03 CH CH1315770A patent/CH516159A/fr not_active IP Right Cessation
- 1970-09-03 FI FI2430/70A patent/FI53366C/fi active
- 1970-09-03 GB GB42278/70A patent/GB1270748A/en not_active Expired
- 1970-09-03 ES ES383377A patent/ES383377A1/es not_active Expired
- 1970-09-03 AT AT800070A patent/AT336314B/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE755698A (fr) | 1971-02-15 |
| ZA696269B (en) | 1971-02-24 |
| IL35206A (en) | 1973-01-30 |
| SE362709B (no) | 1973-12-17 |
| GB1270748A (en) | 1972-04-12 |
| ZM10570A1 (en) | 1971-05-21 |
| OA03476A (fr) | 1971-03-30 |
| IL35206A0 (en) | 1970-11-30 |
| DE2043521A1 (de) | 1971-03-11 |
| FR2060867A5 (no) | 1971-06-18 |
| DK127346B (da) | 1973-10-22 |
| CH516159A (fr) | 1971-11-30 |
| ATA800070A (de) | 1976-08-15 |
| NL163023C (nl) | 1980-07-15 |
| NL7013006A (no) | 1971-03-05 |
| FI53366B (no) | 1977-12-30 |
| FI53366C (fi) | 1978-04-10 |
| DE2043521B2 (de) | 1977-02-10 |
| ES383377A1 (es) | 1973-01-16 |
| AT336314B (de) | 1977-04-25 |
| NL163023B (nl) | 1980-02-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6563450B2 (ja) | フッ化有機化合物の製造方法 | |
| Locke et al. | Fluorochloroethanes and fluorochloroethylenes | |
| DE69202207T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Chlor-1,1,3,3,3-Pentafluorpropan und von 1,1,1,3,3,3-Hexafluorpropan. | |
| Maynard | The synthesis of highly fluorinated compounds by use of potassium fluoride in polar solvents | |
| US2787646A (en) | Organic halogen compounds and methods of making same | |
| Brown et al. | Isomer Distribution in the Sulfuryl Chloride Chlorination of the 1-Chlorobutanes and Related Compounds; the Inductive Effect in Free Radical Substitutions1 | |
| JP5201284B1 (ja) | ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法 | |
| MX2010011124A (es) | Proceso para la preparacion de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno. | |
| NO123589B (no) | ||
| US2560838A (en) | Preparation of fluorine compounds | |
| US2921099A (en) | Process for the preparation of bromochlorofluoroethanes | |
| NO157135B (no) | Fremgangsmaate til termisk spalting av 1,2-dikloretan. | |
| Henne et al. | Fluoro derivatives of ethane and ethylene. IV | |
| JPH0769944A (ja) | １−クロロ−１− フルオロエタン及び／又は１，１−ジフルオロエタンの製造方法 | |
| Coffman et al. | Synthesis of Chlorofluoropropanes | |
| US2566807A (en) | Method of preparing chlorofluoroethylenes | |
| US3574775A (en) | Fluorination of perhalo compounds | |
| US5334783A (en) | Process for the preparation of hexafluoropropene | |
| McBee et al. | Utilization of polychloropropanes and hexachloroethane | |
| Fearn | Synthesis of fluorodienes | |
| US4849561A (en) | Liquid phase process for dehydrochlorination of haloalkanes in the presence of an initiator based on an organic chlorinated product | |
| US3706816A (en) | Manufacture of 1,1,1-trichloroethane | |
| US2741634A (en) | Manufacture of fluorochloroacetyl halide | |
| Huskins et al. | Thermal Dehydrohalogenation of Some Chlorofluoroethanes | |
| US3776969A (en) | Production of methyl chloroform from ethylene and chlorine |