NO123103B - - Google Patents

Description

Polyimidprodukt for anvendelse til støpte formål og laminater samt til impregnering..

Oppfinnelsen vedrører polyimidprodukter for anvendelse

til støpte formål og laminater, samt til impregnering.

For fremstilling av. polyimidene ifølge oppfinnelsen

.går man ut fra bis-maleamidforbihdelser med formel

hvori R dg R' som er like eller.forskjellige kan betegne et alkyl-, eykloalkyl- eller arylrådikal og R eller R1 betegner hydrogen eller danner sammen et alkylenradikal og R" betegner et lavere alkyl-

radikal eller hydrogen.

Disse produkter opptrer i form av gule faste forbindelser med høyt smeltepunkt. De er oppløselige uten oppvarmning i meget polare dppløsningsmidler som dimetylformamid og dimetyl-acetamid. Ved reaksjon med organiske eller uorganiske baser får man salter oppløselige i vann. Disse produkter har de egenskaper som er utmerket for forbindelser inneholdende dobbeltbindinger, idet nærheten mellom amid- og syregruppene imidlertid forsterker reaktiviteten med dobbeltbindingene.

Bismaleamidforbindelsene fører ved dehydratisering ved hjelp av i og for seg kjente metoder til bisimidler med formelen:

Disse bisimider er gule eller gulaktige faste forbindelser, hvis smeltepunkt er av samme størrelsesorden som hos tilsvarende maleaminsyrer. De har i forhold til disse syrer en høyere oppløselighet i polare oppløsningsmidler.

De er polymeriserbare under innvirkning av varme i henhold til den fremgangsmåte som er omtalt i fransk patent nr. 1. H55-51^. De således dannede polymere har interessante termiske egenskaper og har en god stabilitet under forlengede oppvarmninger ved høy temperatur.

Bismaleamidforbindelsene fremstilles ved omsetning av maleinsyreanhydrid med et diamin i henhold til følgende reaksj onsskj : hvori X betegner et toverdig radikal

De anvendbare diaminer er diaminodifenylalkaner som 2,2-bis(p-aminofenyl)-propan, l,l-bis(aminofenyl)-cykloalkaner som l,l-bis(p-aminofenyl)-cykloheksan, diaminotrifenylalkaner som 1,1-(p-aminofenyl)-l-fenyl-etan.

Kondensasjonen utføres i oppløsningsmiddelmiljø, som fortrinnsvis utgjøres av en blanding av dimetylformamid og aceton ved en temperatur under 20C. Bismaleamidforbindelsene fåes i form av utfelling.

Disse forbindelser oppvarmes til mellom 40 og 60°C med eddiksyreanhydrid i nærvær av natriumacetat, fortrinnsvis i et væske-formet medium som utgjøres av dimetylformamid, dehydratiseres og gir tilsvarende bisimider i henhold til reaksjonsformelen:

Oppfinnelsen vedrører polyimidprodukter for anvendelse til støpte formål og laminat samt til impregnering, idet produktene er karakterisert ved at de består av et tredimensjonalt polyimid dannet ved polymerisasjon av en forbindelse med formel:

hvor R og R' som kan være like eller forskjellige, betegner en alkyl-, cykloalkyl- eller arylgruppe og der eventuelt enten R

eller R' kan betegne et hydrogenatom, og R" betegner en alkylgruppe med mindre enn 6 karbonatomer eller et hydrogenatom, ved oppvarmning ved en temperatur mellom 80 og 400°C.

Man får nye tredimensjonale polyimider i form av pulvere eller formede gjenstander ved oppvarmning av de ovennevnte bisimider til en temperatur mellom 80 og 400°C. Eventuelt kan poly-merisasj onen utføres i nærvær av fyllstoff. Bismaleamidforbindelsene og bisimidene ifølge oppfinnelsen kan likeledes anvendes for nétt-dannelse av polymere som polyeten og polyoksymetylen.

Eksempel 1.

Man oppløser 3,3 mol maleinsyreanhydrid i 350 ml aceton og den dannede oppløsning som er innført i et 2 liters reaksjonakar utstyrt med et røresystem og en termometerlomme, plaser?^ i et kjølebad som utgjøres av en blanding av vann og is.. 1,5 mol 1,1-bis-(p-aminofenyl)-cykloheksan i oppløsn:.1"^ i 800 ml av et oppløs-ningsmiddel som utgjøres av en blar:".ing av like volum dimetylformamid og kloroform, innføres i reaksjonskaret langsomt og under kraftig omrøring. Str.?;uningshastigheten reguleres således at temperaturen på reaksjonsmassen forblir lavere enn 20°C. Bis-maleamidf orbindelsen faller ut like etter at den er dannet og adskilles ved filtrering ved reaksjonens avslutning. Etter vasking med aceton og tørking ved 40°C under vakuum får man 620 g av en forbindelse med formel:

Den har et smeltepunkt på 280°C.

Eksempel 2- 6.

I henhold til den•fremgangsmåte som er angitt i eksempel 1 fremstiller man de nedenfor angitte forbindelser, idet det gåes ut fra følgende diaminer:

Eksempel 7.

Man innfører i et 1 liters reaksjonskar av glass som er utstyrt med termometerlomme og en sentralomrøring og oppvarmes ved hjelp av vannbad:

0,5 mol av det i eksempel 1 dannede produkt,

1,5 mol eddiksyreanhydrid,

300 ml dimetylformamid,

10 g natriumacetat.

Man overfører temperaturen sakte til 60°C og holder reaksjonsmassen ved denne temperatur i 1 time. Man avkjøler deretter til 15°C og spalter overskuddet av anhydrid med litt vann, idet bis-imidet med formel

utkrystalliserer fra mediet. Man samler etter filtrering opp 170 g av et produkt som man renser ved vasking med vann og tørking under vakuum ved 4-0°C Det har et smeltepunkt på 213°C.

Eksempel 8- 12.

I henhold til den fremgangsmåte som er angitt i eksempel 7 fremstiller man idet det gåes ut fra de forbindelser som er dannet i henhold til eksemplene 2-6, følgende forbindelser:

Eksempel 13»

10 g l,l-bis(p-maleimidofenyl.)-cykloheksan fremstillet i henhold til eksempel 7 oppvarmes til fullstendig- smeltning ." Man tilsetter 6 g pulverformet kiseldioksyd og etter å ha avgasset denne blanding avkjøler man i en støpeform av ønsket form. Man oppvarmer ved 200°C i. 3 timer.. Man får et usmeltbart og uoppløselig formet legeme..

Claims (1)

1. •Polyimidprodukt for anvendelse til støpte formål og laminater samt til impregnering, karakterisert ved at det består av et tredimensjonalt polyimid dannet ved polymerisasjon av en forbindelse med formel:

   hvor R og R' som kan være like eller forskjellige, betegner- en alkyl-, cykloalkyl- eller arylgruppe og der eventuelt enten R eller R' kan betegne ét. hydrogenatom, og.R" betegner én alkylgruppe med mindre enn 6 karbonatomer eller et hydrogenatom, ved oppvarmning ved en temperatur mellom 80 og. 400°C.