NO122154B - - Google Patents

Description

Anvendelse av aceteddiksyreestere som tilleggsakseleratorer

for polyesterform- og overtrekksmasser.

Som bekjent herdner form- og overtrekksmasser av umettede polyestere og påpolymeriserbare monomere med et innhold av hydroperoksyder, fortrinnsvis ketonhydroperoksyder}som polymerisasjonskata-lysatorer og koboltforbindelser som akseleratorer ved værelsetemperatur til formdeler og overtrekk.

Det er tidligere kjent ved siden av koboltforbindelsene

å anvende ekstra akseleratorer. Slike tilleggsakseleratorer skal da ikke bare understøtte massens begynnende geledannelse, men også akselerere dens gjennomherding. Spesielt på lakkområdet .har arbeidet med tilleggsakseleratorer funnet inngang, såvel med hensyn til en moderne flytebåndmessig arbeidsmåte som også fordi den derved be-

virkede hurtigere gjennomherding fører til overtrekk med gode mot-standsevner , dvs. med jevn strukturfri overflate.

Som tilleggsakseleratorer ble det bl.a. foreslått aceteddiksyreetylester og acetylaceton (sammenlign Deutsche Farben-zeitschrift 14, hefte 11, side 442 (1960)). Begge forbindelser har overfor mange andre allerede nevnte tilleggsakseleratorer den fordel å være tilblandbar i form av ved værelsetemperatur flytende, med form- resp. overtrekksmassene godt forenlige stoffer. De kan derfor også av sluttforbrukeren anvendes uten vanskeligheter og teknisk kompliserbarhet.

Aceteddiksyreetylestere er imidlertid bare lite virksomme. For å få en tilstrekkelig tilleggsakselerering må man anvende 4-6 vektprosent, referert til den herdbare masse, slike mengder fører som bekjent til misfargede herdningsprodukter og virker på uønsket måte mykningsgjørende. Acetylaceton er riktignok mer virksom, men gir også i mindre konsentrasjoner dessuten over-ordentlig sterke misfargninger..

Overraskende ble det nå blant aceteddiksyreesterne funnet noen som ikke har de ovennevnte ulemper. Det dreier seg om forbindelser som inneholder en- eller flere ganger resten

CHj-CO-CHg-CO-O-R'-

bundet til 0H, eteroksygen, -CH=CH- eller nitrogen, idet R betyr en hydrokarbonkjede med inntil 3 karbonatomer.

Oppfinnelsen vedrører anvendelse av aceteddiksyreestere som tilleggsakseleratorrer for polyesterform- og overtrekksmasser som består av blandinger av umettede polyestere og dertil påpolymeriserbare monomere etylenforbindelser og inneholder hydroperoksyd, fortrinnsvis et ketonhydroperoksyd som polymerisasjonskatalysator og et koboltsalt som akselerator og eventuelt er tilsatt forbindelser som hindrer grønnfarging, idet anvendelsen erkarakterisert vedat aceteddikesteren er en mono- eller polyester av

a) en alifatisk mono- eller polyalkohol med inntil 6 alifatisk bundne karbonatomer som dessuten er substituert med minst en fri

hydroksylgruppe, en metoksy-, en dimetylamino- eller.en N-morfolinogruppe, eller av

b) allyl- eller benzyl-alkohol.

Massene som er modifisert ifølge oppfinnelsen utmerker

seg ikke bare ved høy lagringsstabilitet - også etter tilsetning av koboltakseleratoren såvel som ved hurtig begynnelsesgeledannelse og

gjennomherdning, f.eks..til overtrekk med god motstandsevne, de har også den fordel ikke å influere på herdningsproduktenes farge.

De nye tilleggsakseleratorer anvendes derfor spesielt fordelaktig

for slike masser som ved kjente fremgangsmåter er tilsatt forbindelser som hindrer grønnfarging. Ikke grønnfargede masser med korte begynnelsesgeletider er riktignok allerede omtalt i DAS

I.139.269 og i tysk patent nr. 1.151.932. De der nevnte amin- og fosfintilleggsakseleratorer har imidlertid den ulempe bare å

akselerere begynnelsesgeledannelsen, men ikke gjennomherdningen i ønsket grad.

Som eksempler for tilleggsakseleratorer som kan

anvendes ifølge oppfinnelsen skal nevnes: monoaceteddikestere av propandiol-1,2, monoaceteddikestere av butandiol-l,35monoaceteddikestere av trimetylolpropan, monoaceteddikestere av pentaerytritol, diaceteddikesteren av pentaerytritol, videre aceteddikesteren av glykolmonometyleter, av allyl- og benzylalkohol, av l-hydroksy-2-metoksypropan, av l-hydroksy-3-metoksy-butan, av l-hydroksy-2-dimetylaminoetan, av l-dimetylamino-2-hydroksypropan, av 1-hydroksy-2-N-morfolinoetan. Disse forbindelser er tilgjengelige på enkel måte f.eks. ved reaksjon mellom diketener med de tilsvarende alkoholer.

De er vanligvis tilstrekkelig virksomme i mengder

omtrent 1 vektprosent, referert til formning- og overtrekksmassen. Foretrukket er forbindelser med R lik CjHjj»Forbindelser med frie hydroksylgrupper er noe mer virksomme enn de eterholdige produkter, spesielt virksomme er forbindelser som inneholder gruppen CH-j-CO-CH2-CO-0-R- bundet til nitrogen. Av disse produkter er det

ofte tilstrekkelig med mengder omtrent 0,2 vektprosent og lavere for å oppnå en tilstrekkelig akselereringseffekt.

De nye tilleggsakseleratorer kan anvendes hver for seg,

men også i blanding med hverandre såvel som i kombinasjon med tilleggsakseleratorer av annen type.

Med umettede polyestere forstås innen oppfinnelsens

ramme som vanlig, polykondensasjonsprodukter av ct,3-umettede dikarbonsyrer som maleinsyre, fumarsyre, itaconsyre, mesaconsyre og citraconsyre, med polyalkoholer som etylenglykol, dietylenglykol, propan-, butan-, heksandiol, trimetylolpropan og pentaerytritol.

En del av de umettede dikarbonsyrer kan erstattes med mettede flerbasiske karbonsyrer, f.eks. ravsyre, glutarsyre, adi"pensyre, ftalsyre, tetraklorftalsyre, heksaklorendometylentetrahydroftalsyre og trimellitsyre. Ytterligere modifikasjoner er mulig ved innbygning av enverdige alkoholer som butanol og tetrahydrofurfyrylalkohol, såvel som av enbasiske syrer, som benzosyre, oljesyre, linolje-fettsyre og ricinenfettsyre..

Videre skal det nevnes blandinger av umettede polyestere med monomere umettede forbindelser, som foruten resten a,3-umettet dikarbonsyrer som er polyesterens bestanddeler, dessuten inneholder $,Y-umettede 'eterrester, enten det likeledes er som bestanddel av polyestere, f.eks. ifølge DAS 1.024.654 eller det er som bestanddel av ytterligere blandingskomponenter, omtrent ifølge tysk patent nr. 1.067.210 og DAS 1.081.222, som ved siden av deres blandingspolymerisasjbnsevne dessuten også er luftherdende.

Egnede monomere, umettede forbindelser som kan blandings polymeriseres med de umettede polyestere, er eksempelvis vinyl-forbindelser som styren, vinyltoluen, divinylbenzen, videre vinyl-estere som vinylacetat, videre umettede karbonsyrer og deres derivater, som akrylsyre, akrylestere og akrylnitril, videre metakryl-syre og deres tilsvarende derivater, allylestere som allylacetat, allylakrylat, ftalsyrediallylestere, triallylfosfat og triallyl-cyanurat.

For å øke lagringsstabiliteten kan formmassene inneholde kjente inhibitorer, f.eks. p-benzokinon, 2,5-di-tert.-butylkinon, hydrokinon, tert.-butylpyrrokatekin, 3-metylpyrrokatekin og 4-etyl-pyrrokatekin, videre kopperforbindelser f.eks. kobbernaftenat.

Som koboltakseleratorer kommer det for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen på tale de. vanlige godt oppløselige koboltforbindelser som koboltoktoat og kolholtnaf tenat.

Som peroksydiské initiatorer anbefales likeledes de vanligvis anvendte hydroperoksyder, f.eks. cumenhydroperoksyd, tetrahydronaftalinhydroperoksyd og tert.butylhydroperoksyd, fortrinnsvis imidlertid ketonhydroperoksyd som cykloheksanonhydro-peroksyd og metyletylketonhydroperoksyd.

De i følgende eksempler angitte deler og prosenter er vektdeler og vektprosent.

Eksempel 1.

a) Polyesterens fremstilling.

En umettet polyester fremstilt ved kondensering av 152

deler maleinsyreanhydrid, 141 deler ftalsyreanhydrid og 195 deler propandiol-1,2 og som er stabilisert ved tilsetning av 0,045 deler hydrokinon og méd syretall 47 oppløses 653t-ig i styren.

b) Lakkblandingens fremstilling.

100 deler av denne polyester tilsettes 20 deler

styren. Oppløsningen blandes deretter med 1, 5% koboltnaftenat-oppløsning i toluen (Co-innhold 2,2$) og 0,1$ parafin (smeltepunkt 52-53°C).

c) Lakkblandingens forarbeidelse.

Lakkblandingen påføres med 500 g/m på en lys trefinér

som på forhånd var bleket med et alkalisk-aktivert blekemiddel og belagt med 100 g pr. m kontaktgrunning. Kontaktgrunningen består av 30 deler nitrocellulose (butanolfuktig), 120 deler etylacetat, 35 deler butylacetat og 20 deler cykloheksanonperoksydpulver (95$-ig)-I følgende tabell 1 er det gjengitt begynnelsesgelerings-tiden såvel som motstandsevnen av de ifølge oppfinnelsen modifiserte lakker sammenlignet til umodifisert materiale. Motstandsevnen ble prøvet etter 24 timers tørkning på slepet og polert overtrekk ved værelsetemperatur og 65% luftfuktighet. For vurdering av motstandsevnen tjener tallene 1 (meget god), 2 (god), 3 (tilfredsstillende), 4 (dårlig). De i tabellen oppførte konsentrasjoner av tilleggsaksele-ratoren, refererer seg til harpiksmassen.

Tabell 1.

Tilsetning Begynnelsesgele- Motstands-ringstid i min. evne

.uten tilsetning 9 4

1% aceteddiksyreetylester 9 3-4

1% aceteddiksyreester av 1-hydroksy-

2-metoksyetan 7 ' 2

0,2$ monoaceteddiksyreester av

propandiol-1,2 8 3 0, 6% monoaceteddiksyreester av propandiol 7 2 1, 0% " " av propandiol 6 1-2

1, 0% aceteddiksyreester av 1-hydroksy-

2- butoksyetan 8 2-3

0, 6% monoaceteddiksyreester av

butandiol-1,3 7 2

1, 0% aceteddiksyreester av 1-hydroksy-

3- metoksybutan 8 2-3

Eksempel 2.

Den i eksempel 1 omtalte lakkblanding blandes med

0,0155 fosforsyremono-n-butylester og 0,014$ fosforsyredi-n-butylester for å unngå en grønnfarging. Forøvrig går man frem som omtalt

i eksempel 1.

Claims (1)

1. Anvendelse av aceteddiksyreestere som tilleggsakseleratorer for polyesterform- og overtrekksmasser som består av blandinger av umettede polyestere og dertil påpolymeriserbare monomere etylenforbindelser og inneholder hydroperoksyd, fortrinnsvis et ketonhydroperoksyd som polymerisasjonskatalysator og et koboltsalt som akselerator og eventuelt er tilsatt forbindelser som hindrer grønnfarging,karakterisert vedat aceteddiksyreesteren er en mono- eller polyester av a) en alifatisk mono- eller polyalkohol med inntil 6 alifatisk bundne karbonatomer som dessuten er substituert med minst en fri hydroksylgruppe, en metoksy-, en dimetylamino- eller en N-morfolinogruppe, eller av

   b) allyl- eller benzyl-alkohol.