NO119435B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO119435B NO119435B NO169355A NO16935567A NO119435B NO 119435 B NO119435 B NO 119435B NO 169355 A NO169355 A NO 169355A NO 16935567 A NO16935567 A NO 16935567A NO 119435 B NO119435 B NO 119435B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- catalyst
- naphtha
- steam
- tungsten
- hydrogen
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 9
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 9
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- MOWMLACGTDMJRV-UHFFFAOYSA-N nickel tungsten Chemical compound [Ni].[W] MOWMLACGTDMJRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 4
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 7
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 7
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 description 7
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 4
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 238000010960 commercial process Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001570 bauxite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- KYYSIVCCYWZZLR-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+);dioxido(dioxo)molybdenum Chemical compound [Co+2].[O-][Mo]([O-])(=O)=O KYYSIVCCYWZZLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052863 mullite Inorganic materials 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/32—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds
- C10G45/34—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds characterised by the catalyst used
- C10G45/36—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
- C10G45/38—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum or tungsten metals, or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/02—Gasoline
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Fremgangsmåte til hydrogenerende
raffinering av dampkrakket nafta.
Foreliggende oppfinnelse vedrorer en fremgangsmåte til hydrogenerende raffinering av dampkrakket nafta. Oppfinnelsen angår mer spesielt en fremgangsmåte til hydrogenerende raffinering av dampkrakket nafta som har et bromtall ved kritiske betingelser som gjor en sl ik prosess mulig.
I de senere år har dampkrakking blitt mer og mer benyttet som en kilde for etylen og andre olefingasser. Charger varierende fra lett hydrokarbongass til gassolje og tyngre fraksjoner fores med damp gjennom en hoytemperatu.rovn for pyrolyse hvor krakkingen finner sted. Fremgangsmåten er beregnet på å drives for å gi en maksimal mengde etylen og propylen. F,n dampkrakket nafta eller en pyrolyse bensin blir imidlertid dannet i mengder varierende fra 1-25$ avhengig av charge-egenskapene og driftsbetingelsene. Typiske kommersielle prosesser er beskrevet i "Hydrocarbon Processing", november 1965»vol. 44, nr. 11, sidene 203 - 208.
Dampkrakking benyttes også til fremstilling av acetylen eller en blanding av acetylen og etylen. Denne fremgangsmåte frem-bringer også en mengde pyrolysebensin. Kommersielle prosesser for fremstilling av acetylen og blandinger av acetylen og etylen er beskrevet i den tidligere nevnte publikasjon på side 165 og 166.
Den urene pyrolysebensin fra dampkrakking behandles for
å fjerne ustabile materialer, for å forbedre lukt og for å forbedre oktansensitivitet, vanligvis ved oppvarmning eller hydrogenering i ett eller flere trinn. Når chargen til dampkrakkingen er en tyngre charge, slik som gassolje eller råolje, er pyrolysebensinen meget ustabil. Ved konvensjonelle hydrogeneringsbetingelser blir katalysatorlaget hurtig tilstoppet med polymer. Oppvarming er ikke egnet fordi den behandlede bensin fremdeles er altfor ustabil for bruk som en iblandingskomponent i ferdig bensin. Flertrinns-hydrogenerings-prosesser er altfor kostbare og kompliserte. Ikke desto mindre har man innsett at med den stadig okende storrelse på dampkrakkingsen-heter og med de hoyst forskjellige petroleumhydrokarbon-charger som anvendes i slike enheter, må det tilveiebringes en effektiv behand-lingsprosess for å gjore store mengder pyrolysebensin egnet for bruk som en motorbrensel-komponent.
Formålet med foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe en mulig prosess for hydrogenering av meget ustabil pyrolysebensin. Man har funnet at den onskede hydrogenering kan utfores over lange tidsperioder ved bruk av en sulfid nikkel-wolfram-katalysator og kritiske hydrogeneringsbetingelser.
De nyttevirkninger som oppnåes fra prosessen ifolge oppfinnelsen er illustrert i det fSigende og i eksemplene.
Som omtalt tidligere er chargen en meget ustabil bipro-duktnafta som gjenvinnes fra dampkrakking av et petroleum hydrokarbon-materiale, spesielt tunge oljer. Chargen er kjennetegnet ved et koke-område fra -7°C til 246°C, fortrinnsvis 38°C til 221°C, et hoyt inn-hold av olefiner og diolefiner, dvs. fra JO til 50 vektprosent og et tilsvarende hoyt bromtall på fra 50 til 135 cg/g«
Rå-chargen til prosessen er så ustabil at en del av dem polymeriserer av seg selv og det kan være nodvendig å fjerne polymer ved hjelp av en hensiktsmessig metode. Hen friske chargen kan om onskelig blandes med noe polymerisert f eldet) charge og/eller med et resirkulert produkt.
Kn hvilken som helst egnet reaktor kan brukes ved fremgangsmåten. Reaksjonen innledes vanligvis ved å fore hydrogen inne-holdende gass gjennom reaktoren for å oppnå den onskede temperatur i katalysatorlaget og deretter tilsette den dampkrakkede nafta. Kn hvilken som helst egnet hydrogenholdig gass med et hydrogeninnhold på fra 50 til 100$ H2kan benyttes.
Ifolge oppfinnelsen er det tilveiebragt en fremgangsmåte til hydrogenerende raffinering av dampkrakket nafta i en reaktor i nærvær av en sulfidert nikkel-wolfram-katalysator på en inert bærer, kjennetegnet ved at naftaen bringes i kontakt med en hydrogenholdig gass under kritiske hydrogeneringsbetingelser som omfatter (l) en reaktor-innlopstemperatur som varierer fra 93° til 149°C, (2) en /\^T over katalysatorlaget på fra 10° til 93°C, (3) et trykk på fra 21 til 84 kg/cm , (4) en romhastighet på fra 0.25 til 2.0 vol/vol/time, (5) et forhold mellom hydrogen og nafta på fra 88.5 til 422.5 dm<3>/liter,
idet det anvendes en katalysator som inneholder 4 til 6 vektprosent nikkel og 14 til 20 vektprosent wolfram.
Katalysatoren som er nikkel-wolfram, anvendes på en inert bærer slik som aluminiumoksyd, kieselguhr, silisiumdioksyd-fri leire, bauxitt, mulitt, osv. Aluminiumoksyd foretrekkes som bærer. Katalysatoren inneholder som nevnt fra 4 til 6 vektprosent nikkel, fra 14
til 20 vektprosent wolfram, og resten er da aluminiumoksyd. Forholdet mellom wolfram og nikkel er fortrinnsvis fra 4;1 ti! 5'1. Katalysatoren er sulfidert fortrinnsvis méd H2S eller CS2, for bruk.
Den mest anvendte katalysator for hydrogeneringsreaksjoner er koboltmolybdat på aluminiumoksyd. Kksemplene viser imidlertid at denne katalysator ikke kan anvendes i foreliggende oppfinnelse.
Chargen som er benyttet i folgende eksempler var en dampkrakket nafta oppnådd fra dampkrakking av en gassolje. Denne nafta hadde folgende data: Spesifikk vekt ved l6°C O.824 Innledende kokepunkt (°C9 46
Sluttlig kokepunkt (°C) 214 Tilstedeværende gummistoffer (Mg/100 ml) 620
"Copper Beak.er" gummi (Mg/l00 ml) 1003
Bromtall (Cg/g) 103-5
Tabell I viser at overlegne resultater oppnåes med nikkel-wolf ram-aluminiumoksyd-katalysatoren i en ett-trinns operasjon.
Det er viktig at reaktor-innlopstemperaturen holdes under
149°C. Rask tilstopping av reaktorlaget fant sted ved 177°C. Drifts-
tider på 90 dager eller mer kan oppnåes ved hydrogenering av damp-
krakket nafta ifolge foreliggende oppfinnelse.
Claims (1)
- Fremgangsmåte til hydrogenerende raffinering av dampkrak-ket nafta i en reaktor i nærvær av en sulfidert nikkel-wolfram-katalysator på en inert bærer, karakterisert ved at naftaen bringes i kontakt med en hydrogenholdig gass under kritiske hydrogeneringsbetingelser som omfatter (1) en reaktor-innlopstempera-tur som varierer fra 93° til 149°C, (2) en /\T over katalysatorlaget på fra 10° til 93°C, (3) et trykk på fra 21 til 84 kg/cm <2> , (4) en romhastighet på fra 0.25 til 2.0 vol/vol/time, (5) et forhold mellom hydrogen og nafta på fra 88.5 til 422.5 dm^/liter, idet det anvendes en katalysator som inneholder 4 til 6 vektprosent nikkel og 14 til 20 vektprosent wolfram.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US573458A US3388056A (en) | 1966-08-19 | 1966-08-19 | Process for the hydrogenation of steam cracked naphtha |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO119435B true NO119435B (no) | 1970-05-19 |
Family
ID=24292069
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO169355A NO119435B (no) | 1966-08-19 | 1967-08-12 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3388056A (no) |
| BE (1) | BE702361A (no) |
| DE (1) | DE1645732C3 (no) |
| GB (1) | GB1147415A (no) |
| GR (1) | GR36395B (no) |
| NL (1) | NL159707B (no) |
| NO (1) | NO119435B (no) |
| SE (1) | SE334698B (no) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3539500A (en) * | 1968-01-30 | 1970-11-10 | Standard Oil Co | Start-up method for a low-temperature hydrogenation process |
| US3496095A (en) * | 1968-03-04 | 1970-02-17 | Exxon Research Engineering Co | Process for upgrading steam cracked fractions |
| GB2131043B (en) * | 1982-11-26 | 1986-09-10 | Shell Int Research | Selective hydrogenation of dienes in pyrolysis gasoline |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2878179A (en) * | 1955-09-13 | 1959-03-17 | Pure Oil Co | Process for selective hydrogenation of petroleum stocks |
| US2953519A (en) * | 1957-12-16 | 1960-09-20 | Gulf Research Development Co | Start up procedure for catalytic hydrogen treatment of hydrocarbons |
| GB899653A (en) * | 1958-07-25 | 1962-06-27 | British Petroleum Co | Improvements relating to the hydrogenation of gasolines |
| NL126095C (no) * | 1959-07-13 | 1900-01-01 | ||
| US3310485A (en) * | 1964-05-04 | 1967-03-21 | Gulf Research Development Co | Hydrogenation of olefinic gasoline |
-
1966
- 1966-08-19 US US573458A patent/US3388056A/en not_active Expired - Lifetime
-
1967
- 1967-08-01 GB GB35329/67A patent/GB1147415A/en not_active Expired
- 1967-08-07 BE BE702361D patent/BE702361A/xx not_active IP Right Cessation
- 1967-08-12 NO NO169355A patent/NO119435B/no unknown
- 1967-08-12 DE DE1645732A patent/DE1645732C3/de not_active Expired
- 1967-08-16 GR GR670136395A patent/GR36395B/el unknown
- 1967-08-16 NL NL6711282.A patent/NL159707B/xx not_active IP Right Cessation
- 1967-08-17 SE SE11574/67A patent/SE334698B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE1645732B2 (de) | 1977-10-27 |
| NL159707B (nl) | 1979-03-15 |
| BE702361A (no) | 1968-02-07 |
| DE1645732A1 (de) | 1970-05-14 |
| SE334698B (no) | 1971-05-03 |
| US3388056A (en) | 1968-06-11 |
| GB1147415A (en) | 1969-04-02 |
| DE1645732C3 (de) | 1978-06-15 |
| NL6711282A (no) | 1968-02-20 |
| GR36395B (el) | 1969-02-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3270545B2 (ja) | 炭化水素の改質方法 | |
| AU2013301886B2 (en) | Process for converting hydrocarbon feeds by thermal steamcracking | |
| AU2013301887B2 (en) | Process for converting hydrocarbon feeds to olefin-containing product streams by thermal steamcracking | |
| US4113603A (en) | Two-stage hydrotreating of pyrolysis gasoline to remove mercaptan sulfur and dienes | |
| GB1419260A (en) | Method of thermally cracking hydrocarbons under hydrogen pressure for the production of olefins | |
| US3155608A (en) | Process for reducing metals content of catalytic cracking feedstock | |
| US3175966A (en) | Treatment of a crude hydrocarbon oil in several stages to produce refined lower boiling products | |
| US3306845A (en) | Multistage hydrofining process | |
| CN101724456B (zh) | 一种生产芳烃抽提原料的加氢方法 | |
| US2574445A (en) | Catalytic desulfurization of kerosene and white spirits | |
| US2998381A (en) | Hydrofining of middle distillate feed stock | |
| US2952612A (en) | Production of high octane motor fuel with an alkyl ether additive | |
| CN113631689A (zh) | 用于改质原油、重油和渣油的方法和系统 | |
| US4297204A (en) | Thermal cracking with post hydrogenation and recycle of heavy fractions | |
| US2839450A (en) | Production of gasolines having high knock rates from nitrogenous middle oils | |
| NO119435B (no) | ||
| US2904500A (en) | Hydrogen treatment of hydrocarbons | |
| US3394199A (en) | Hydrocarbon conversion process | |
| US2752403A (en) | Co-dimerization of conjugated cyclic dienes and acyclic dienes | |
| US2889263A (en) | Hydroforming with hydrocracking of recycle paraffins | |
| US3953323A (en) | Process for reduction of olefinic unsaturation of pyrolysis naphtha (dripolene) | |
| US2574447A (en) | Catalytic desulfurization of petroleum hydrocarbons | |
| US2574449A (en) | Process of catalytic desulfurization of naphthenic petroleum hydrocarbons followed by catalytic cracking | |
| NO141829B (no) | Generator for sterilt, utvaskbart radioaktivt materiale | |
| US3400168A (en) | Production of high-purity benzene from cracked petroleum residues |