NO119435B - - Google Patents

Description

Fremgangsmåte til hydrogenerende

raffinering av dampkrakket nafta.

Foreliggende oppfinnelse vedrorer en fremgangsmåte til hydrogenerende raffinering av dampkrakket nafta. Oppfinnelsen angår mer spesielt en fremgangsmåte til hydrogenerende raffinering av dampkrakket nafta som har et bromtall ved kritiske betingelser som gjor en sl ik prosess mulig.

I de senere år har dampkrakking blitt mer og mer benyttet som en kilde for etylen og andre olefingasser. Charger varierende fra lett hydrokarbongass til gassolje og tyngre fraksjoner fores med damp gjennom en hoytemperatu.rovn for pyrolyse hvor krakkingen finner sted. Fremgangsmåten er beregnet på å drives for å gi en maksimal mengde etylen og propylen. F,n dampkrakket nafta eller en pyrolyse bensin blir imidlertid dannet i mengder varierende fra 1-25$ avhengig av charge-egenskapene og driftsbetingelsene. Typiske kommersielle prosesser er beskrevet i "Hydrocarbon Processing", november 1965»vol. 44, nr. 11, sidene 203 - 208.

Dampkrakking benyttes også til fremstilling av acetylen eller en blanding av acetylen og etylen. Denne fremgangsmåte frem-bringer også en mengde pyrolysebensin. Kommersielle prosesser for fremstilling av acetylen og blandinger av acetylen og etylen er beskrevet i den tidligere nevnte publikasjon på side 165 og 166.

Den urene pyrolysebensin fra dampkrakking behandles for

å fjerne ustabile materialer, for å forbedre lukt og for å forbedre oktansensitivitet, vanligvis ved oppvarmning eller hydrogenering i ett eller flere trinn. Når chargen til dampkrakkingen er en tyngre charge, slik som gassolje eller råolje, er pyrolysebensinen meget ustabil. Ved konvensjonelle hydrogeneringsbetingelser blir katalysatorlaget hurtig tilstoppet med polymer. Oppvarming er ikke egnet fordi den behandlede bensin fremdeles er altfor ustabil for bruk som en iblandingskomponent i ferdig bensin. Flertrinns-hydrogenerings-prosesser er altfor kostbare og kompliserte. Ikke desto mindre har man innsett at med den stadig okende storrelse på dampkrakkingsen-heter og med de hoyst forskjellige petroleumhydrokarbon-charger som anvendes i slike enheter, må det tilveiebringes en effektiv behand-lingsprosess for å gjore store mengder pyrolysebensin egnet for bruk som en motorbrensel-komponent.

Formålet med foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe en mulig prosess for hydrogenering av meget ustabil pyrolysebensin. Man har funnet at den onskede hydrogenering kan utfores over lange tidsperioder ved bruk av en sulfid nikkel-wolfram-katalysator og kritiske hydrogeneringsbetingelser.

De nyttevirkninger som oppnåes fra prosessen ifolge oppfinnelsen er illustrert i det fSigende og i eksemplene.

Som omtalt tidligere er chargen en meget ustabil bipro-duktnafta som gjenvinnes fra dampkrakking av et petroleum hydrokarbon-materiale, spesielt tunge oljer. Chargen er kjennetegnet ved et koke-område fra -7°C til 246°C, fortrinnsvis 38°C til 221°C, et hoyt inn-hold av olefiner og diolefiner, dvs. fra JO til 50 vektprosent og et tilsvarende hoyt bromtall på fra 50 til 135 cg/g«

Rå-chargen til prosessen er så ustabil at en del av dem polymeriserer av seg selv og det kan være nodvendig å fjerne polymer ved hjelp av en hensiktsmessig metode. Hen friske chargen kan om onskelig blandes med noe polymerisert f eldet) charge og/eller med et resirkulert produkt.

Kn hvilken som helst egnet reaktor kan brukes ved fremgangsmåten. Reaksjonen innledes vanligvis ved å fore hydrogen inne-holdende gass gjennom reaktoren for å oppnå den onskede temperatur i katalysatorlaget og deretter tilsette den dampkrakkede nafta. Kn hvilken som helst egnet hydrogenholdig gass med et hydrogeninnhold på fra 50 til 100$ H2kan benyttes.

Ifolge oppfinnelsen er det tilveiebragt en fremgangsmåte til hydrogenerende raffinering av dampkrakket nafta i en reaktor i nærvær av en sulfidert nikkel-wolfram-katalysator på en inert bærer, kjennetegnet ved at naftaen bringes i kontakt med en hydrogenholdig gass under kritiske hydrogeneringsbetingelser som omfatter (l) en reaktor-innlopstemperatur som varierer fra 93° til 149°C, (2) en /\^T over katalysatorlaget på fra 10° til 93°C, (3) et trykk på fra 21 til 84 kg/cm , (4) en romhastighet på fra 0.25 til 2.0 vol/vol/time, (5) et forhold mellom hydrogen og nafta på fra 88.5 til 422.5 dm<3>/liter,

idet det anvendes en katalysator som inneholder 4 til 6 vektprosent nikkel og 14 til 20 vektprosent wolfram.

Katalysatoren som er nikkel-wolfram, anvendes på en inert bærer slik som aluminiumoksyd, kieselguhr, silisiumdioksyd-fri leire, bauxitt, mulitt, osv. Aluminiumoksyd foretrekkes som bærer. Katalysatoren inneholder som nevnt fra 4 til 6 vektprosent nikkel, fra 14

til 20 vektprosent wolfram, og resten er da aluminiumoksyd. Forholdet mellom wolfram og nikkel er fortrinnsvis fra 4;1 ti! 5'1. Katalysatoren er sulfidert fortrinnsvis méd H2S eller CS2, for bruk.

Den mest anvendte katalysator for hydrogeneringsreaksjoner er koboltmolybdat på aluminiumoksyd. Kksemplene viser imidlertid at denne katalysator ikke kan anvendes i foreliggende oppfinnelse.

Chargen som er benyttet i folgende eksempler var en dampkrakket nafta oppnådd fra dampkrakking av en gassolje. Denne nafta hadde folgende data: Spesifikk vekt ved l6°C O.824 Innledende kokepunkt (°C9 46

Sluttlig kokepunkt (°C) 214 Tilstedeværende gummistoffer (Mg/100 ml) 620

"Copper Beak.er" gummi (Mg/l00 ml) 1003

Bromtall (Cg/g) 103-5

Tabell I viser at overlegne resultater oppnåes med nikkel-wolf ram-aluminiumoksyd-katalysatoren i en ett-trinns operasjon.

Det er viktig at reaktor-innlopstemperaturen holdes under

149°C. Rask tilstopping av reaktorlaget fant sted ved 177°C. Drifts-

tider på 90 dager eller mer kan oppnåes ved hydrogenering av damp-

krakket nafta ifolge foreliggende oppfinnelse.

Claims (1)

1. Fremgangsmåte til hydrogenerende raffinering av dampkrak-

   ket nafta i en reaktor i nærvær av en sulfidert nikkel-wolfram-katalysator på en inert bærer, karakterisert ved at naftaen bringes i kontakt med en hydrogenholdig gass under kritiske hydrogeneringsbetingelser som omfatter (1) en reaktor-innlopstempera-tur som varierer fra 93° til 149°C, (2) en /\T over katalysatorlaget på fra 10° til 93°C, (3) et trykk på fra 21 til 84 kg/cm <2> , (4) en romhastighet på fra 0.25 til 2.0 vol/vol/time, (5) et forhold mellom hydrogen og nafta på fra 88.5 til 422.5 dm^/liter, idet det anvendes en katalysator som inneholder 4 til 6 vektprosent nikkel og 14 til 20 vektprosent wolfram.