NO116631B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO116631B NO116631B NO157212A NO15721265A NO116631B NO 116631 B NO116631 B NO 116631B NO 157212 A NO157212 A NO 157212A NO 15721265 A NO15721265 A NO 15721265A NO 116631 B NO116631 B NO 116631B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- weight
- parts
- pyridazone
- phenyl
- methyl
- Prior art date
Links
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N phenylhydrazine Chemical compound NNC1=CC=CC=C1 HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229940067157 phenylhydrazine Drugs 0.000 claims description 12
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229940040102 levulinic acid Drugs 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 5
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- -1 acyl acetic ester Chemical compound 0.000 description 15
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 15
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 11
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 11
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 8
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Natural products CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- TULILRZWOVSTLQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-4-oxopentanoic acid Chemical compound CCC(C(O)=O)CC(C)=O TULILRZWOVSTLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 3
- AAILEWXSEQLMNI-UHFFFAOYSA-N 1h-pyridazin-6-one Chemical compound OC1=CC=CN=N1 AAILEWXSEQLMNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWHLMQCJPSIVSC-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)N1N=C(CC(C1=O)C(C)C)C Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N1N=C(CC(C1=O)C(C)C)C RWHLMQCJPSIVSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- HJRMYVTYHORJKC-UHFFFAOYSA-N 2-n-Propyl-4-oxopentanoic acid Chemical compound CCCC(C(O)=O)CC(C)=O HJRMYVTYHORJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXTHWIZHGLNEPG-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound O1CCN=C1C1=CC=CC=C1 ZXTHWIZHGLNEPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDGKWOCICZHQNO-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-6-methyl-2-phenylpyridazin-3-one Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N1N=C(C=C(C1=O)CC)C FDGKWOCICZHQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOHVNRKRSUMZFZ-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-phenyl-6-propan-2-ylpyridazin-3-one Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N1N=C(C=C(C1=O)C)C(C)C JOHVNRKRSUMZFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFSNIVXMIWOQLE-UHFFFAOYSA-N 4-oxo-2-propan-2-ylpentanoic acid Chemical compound CC(C)C(C(O)=O)CC(C)=O IFSNIVXMIWOQLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTAVSZUDNILFBJ-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-2-phenyl-4-propyl-4,5-dihydropyridazin-3-one Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N1N=C(CC(C1=O)CCC)C MTAVSZUDNILFBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWXBLLNBBBRZHH-UHFFFAOYSA-N CCC(C=C1C)=NN(C2=CC=CC=C2)C1=O Chemical compound CCC(C=C1C)=NN(C2=CC=CC=C2)C1=O KWXBLLNBBBRZHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000202 analgesic effect Effects 0.000 description 1
- 230000001754 anti-pyretic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002221 antipyretic Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- JOOXCMJARBKPKM-UHFFFAOYSA-N laevulinic acid Natural products CC(=O)CCC(O)=O JOOXCMJARBKPKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 230000000144 pharmacologic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N potassium cyanide Chemical compound [K+].N#[C-] NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01R—ELECTRICALLY-CONDUCTIVE CONNECTIONS; STRUCTURAL ASSOCIATIONS OF A PLURALITY OF MUTUALLY-INSULATED ELECTRICAL CONNECTING ELEMENTS; COUPLING DEVICES; CURRENT COLLECTORS
- H01R13/00—Details of coupling devices of the kinds covered by groups H01R12/70 or H01R24/00 - H01R33/00
- H01R13/02—Contact members
- H01R13/10—Sockets for co-operation with pins or blades
- H01R13/11—Resilient sockets
- H01R13/112—Resilient sockets forked sockets having two legs
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01H—ELECTRIC SWITCHES; RELAYS; SELECTORS; EMERGENCY PROTECTIVE DEVICES
- H01H1/00—Contacts
- H01H1/12—Contacts characterised by the manner in which co-operating contacts engage
- H01H1/36—Contacts characterised by the manner in which co-operating contacts engage by sliding
- H01H1/42—Knife-and-clip contacts
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01H—ELECTRIC SWITCHES; RELAYS; SELECTORS; EMERGENCY PROTECTIVE DEVICES
- H01H1/00—Contacts
- H01H1/50—Means for increasing contact pressure, preventing vibration of contacts, holding contacts together after engagement, or biasing contacts to the open position
- H01H1/52—Contacts adapted to act as latches
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01R—ELECTRICALLY-CONDUCTIVE CONNECTIONS; STRUCTURAL ASSOCIATIONS OF A PLURALITY OF MUTUALLY-INSULATED ELECTRICAL CONNECTING ELEMENTS; COUPLING DEVICES; CURRENT COLLECTORS
- H01R11/00—Individual connecting elements providing two or more spaced connecting locations for conductive members which are, or may be, thereby interconnected, e.g. end pieces for wires or cables supported by the wire or cable and having means for facilitating electrical connection to some other wire, terminal, or conductive member, blocks of binding posts
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01R—ELECTRICALLY-CONDUCTIVE CONNECTIONS; STRUCTURAL ASSOCIATIONS OF A PLURALITY OF MUTUALLY-INSULATED ELECTRICAL CONNECTING ELEMENTS; COUPLING DEVICES; CURRENT COLLECTORS
- H01R4/00—Electrically-conductive connections between two or more conductive members in direct contact, i.e. touching one another; Means for effecting or maintaining such contact; Electrically-conductive connections having two or more spaced connecting locations for conductors and using contact members penetrating insulation
- H01R4/28—Clamped connections, spring connections
- H01R4/48—Clamped connections, spring connections utilising a spring, clip, or other resilient member
- H01R4/489—Clamped connections, spring connections utilising a spring, clip, or other resilient member spring force increased by screw, cam, wedge, or other fastening means
Landscapes
- Arc-Extinguishing Devices That Are Switches (AREA)
- Manufacture Of Switches (AREA)
- Electric Clocks (AREA)
- Knives (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Breakers (AREA)
Description
Fremgangsmåte for fremstilling av pyridazonforbindelser.
Nærværende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av pyridazonforbindelser med følgende generelle formel:
i hvilken R, og R2 betyr alkylgrupper, som tilsammen inneholder 3—4 C-atomer.
Disse pyridazonforbindelser oppviser in-teressante farmakologiske egenskaper. De har f. eks. ved liten giftighet en sterk an-tipyretisk og analgetisk virkning.
Fremgangsmåten etter oppfinnelsen
for fremstillingen av disse forbindelser består i at man omsetter en eventuelt i 8-stilling alkylert a-alkyl-levulinsyre med 7—8 C-atomer henholdsvis dennes estere med fenylhydrazin, cykliserer det dannede fenylhydrazon og underkaster cykliser-ingsproduktet, 2-fenyl-4,6-dialkyl-4,5-di-hydro-3(2H)-pyridazon, en dehydrering.
De som utgangsmaterialer nødvendige eventuelt i 8-stilling alkylerte a-alkyl-levulinsyrer med 7—8 C-atomer henholdsvis disses estere oppnår man på følgende måte av en acyleddikester og acet-, pro-pion-, butyr- eller isobutyraldehyd: Man blander molare mengder acyleddikester og aldehyd og kondenserer i nærvær av piperidin som kondensasjons-
middel ved 10°. Man lar kaliumcyanid i vandig-alkoholisk oppløsning ved h- 10° innvirke på den erholdte alkylidenacyl-eddikester. Det oppståtte eventuelt i 8-stilling alkylerte a-alkyl-(5-karbalkoksy-levulinsyrenitril kokes med en blanding av iseddik og konsentrert saltsyre under tilbakeløp, hvorved under avspaltning av kullsyre, alkohol og ammoniakk den eventuelt i 8-stilling alkylerte a-alkyl-levulinsyre oppstår. Ved å koke denne syre i alkoholisk oppløsning i nærvær av en forestringskatalysator, som klorvann-stoff, oppnås den tilsvarende alkylerte levulinsyreester.
Etter en foretrukken utførelsesform for oppfinnelsen omsettes i første trinn den eventuelt i 8-stilling alkylerte a-alkyl-levulinsyre henholdsvis dennes estere med fenylhydrazin. Kondensasjonen skjer f. eks. i vandig eller alkoholisk oppløsning under tilsetning av eddiksyre i nesten kvantitativt utbytte. Oppvarming frem-skynder omsetningen. Det dannede fenylhydrazon må ikke isoleres eller renses. Omsetningen med fenylhydrazin og den etterfølgende cyklisering kan også trekkes sammen til et fremgangsmåte-trinn. I fremgangsmåtens annet trinn cykliseres fenylhydrazonet av den eventuelt i 8-stilling alkylerte a-alkyl-levulinsyre henholdsvis dennes estere under avspaltning av 1 mol vann henholdsvis 1 mol alkohol
til 2-f enyl-4,6-dialkyl-4,5-dihydro-3 (2H) -
pyridazon. Cykliseringen skjer hensikts-messig i svakt surt miljø ved innvirkning
av varme. For dette formål kokes fenylhydrazonet av den eventuelt i 8-stilling alkylerte a-alkyl-levulinsyreester f. eks. i is-
eddikoppløsning, og fenylhydrazonet av den frie syre oppvarmes i nærvær eller fravær av et oppløsningsmiddel. Reaksjo-nen begynner allerede ved oppvarming til 60—100° og blir fullstendig ved oppvarming til 150—170°. Under dette er utbyttet på cykliseringstrinnet nesten kvantitativt. Reaksjonsproduktet kan videreforarbeides uten isolering og rensning. I fremgangsmåtens tredje trinn underkastes 2-fenyl-4,6-dialkyl-4,5-dihydro-3 (2H) -pyridazon en dehydrering, hvorved en ytterligere dobbeltbinding innføres i 4,5-stilling. Man velger et dehydreringsmiddel overfor hvilket 2-fenyl-4,6-dialkyl-3(2H)-pyridazon er bestandig, f. eks. fosforpentaklorid eller fosforoksyklorid. Etter en spesielt fordel-aktig dehydreringsmetode kokes 2-fenyl-4,6-dialkyl-4,5-dihydro-3(2H)-pyridazon i nærvær av fosforoksyklorid med overskudd av fosforpentaklorid under tilbakeløp og derpå behandles reaksjonsproduktet med vann og alkali.
Eksempel 1:
144 vektsdeler a-etyl-levulinsyre løses ved 60° i 1000 vektsdeler vann. Til denne oppløsning tilsetter man under omrøring en blanding av 108 vektsdeler fenylhydrazin, 7 vektsdeler iseddik og 500 vektsdeler vann, hvorved det dannede fenylhydrazon av a-etyl-levulinsyren straks faller ut og suges av etter avkjøling, vaskes med vann og tørkes i vakuum. Det er tilstrekkelig rent for videre omsetning. Ved omkrystal-lisering fra eddikester/petroleter får man det i farveløse krystaller med smeltepunkt 129—131°. Det rå fenylhydrazon oppvarmes nu så lenge inntil vannavspaltningen er avsluttet, hvilket er tilfelle etter y2—1 time. Det dannede 2-fenyl-4-etyl-6-metyl-4,5-dihydro-3(2H)-pyridazon (205 vektsdeler) kan for rensning destilleres i høy-vakuum. Det går derved over som gul olje med kokepunkt 130—135°/0,01 mm. For ytterligere omsetning er denne rensning dog ikke nødvendig. Det rå cykliseringsprodukt blandes med 65 vektsdeler fosforoksyklorid og 930 vektsdeler fosforpentaklorid og kokes y2 time under tilbakeløp. Overskuddet av fosforhalogenid spaltes under kjøling ved tilsetning av 3000 vektsdeler is. Ved ekstraksjon med eter fjernes etter liten målestokk dannet biprodukt, hvorpå den sure vandige oppløsning ved tilsetning av natronlut innstilles på pH 10. Derved felles 2-fenyl-4-etyl-6-metyl-3 (2H)-pyridazon ut og kan utvinnes ved ekstraksjon med eter. Det fås ved om-krystallisering fra petroleter som farveløst
produkt med smeltepunkt 69—70°. Utbyttet er 80 pst. av det teoretiske, beregnet på a-etyl-levulinsyre.
Eksempel 2:
En oppløsning av 158 vektsdeler a-iso-propyllevulinsyre (kokepunkt 106—109°/ 0,4 mm) og 1250 vektsdeler 60° varmt vann omsettes som beskrevet i eksempel 1 med en blanding av 108 vektsdeler fenylhydrazin, 7 vektsdeler iseddik og 500 vektsdeler vann. Det slik utvunnede fenylhydrazon av a-isopropyl-levulinsyre med smeltepunkt 145—147° oppvarmes for cyklisering til 170°, hvorved 2-fenyl-4-isopropyl-6-metyl-4,5-dihydro-3(2H)-pyridazon med kokepunkt 130—135°/0,01 mm oppstår. Det rå cykliseringsprodukt omsettes og opparbeides som beskrevet i eksempel 1 i 65 vektsdeler fosforoksyklorid med 930 vektsdeler fosforpentaklorid. Man får med 80 pst. utbytte 2-fenyl-4-isopropyl-6-metyl-3 (2H)-pyridazon med smeltepunkt 65—66°.
Eksempel 3:
En blanding på 172 vektsdeler a-isopropyl-levulinsyremetylester (kokepunkt 92—93°/9 mm), 600 vektsdeler metylalkohol og 10 vektsdeler iseddik tilsettes 108 vektsdeler fenylhydrazin. Under selvopp-varming oppstår fenylhydrazonet av a-isopropyl-levulinsyremetylester, som utkrystalliserer etter kort tid. Etter avkjøl-ing til 0° filtreres krystallene av, vaskes med kold metylalkohol og tørres i vakuum ved værelsestemperatur. De smelter ved 117—119°. De kokes nu med den dobbelte vektsmengde iseddik i 4 timer under til-bakeløp, hvorpå iseddiken avdestilleres fullstendig i vakuum. Resten er en gul olje med kokepunkt 130—135°/0,01 mm og består av 2-fenyl-4-isopropyl-6-metyl-4,5-dihydro-3(2H) -pyridazon. Det dehydreres som beskrevet i eksempel 1 med fosforpentaklorid i fosforoksykloridoppløsning, hvorved med 80 pst. utbytte, beregnet på a-isopropyl-levulinsyremetylester, 2-fenyl-4-isopropyl-6-metyl-3 (2H) -pyridazon med smeltepunkt 65—66° dannes.
Eksempel 4:
En blanding på 158 vektsdeler a-pro-pyl-levulinsyre, 100 vektsdeler alkohol og 10 vektsdeler iseddik tilsettes 108 vektsdeler fenylhydrazin. Under selvoppvarm-ing oppstår fenylhydrazon av a-propyl-levulinsyre, som utkrystalliserer etter kort tid. Utfellingen av fenylhydrazonet full-stendiggjøres ved tilsetning av 400 vektsdeler petroleter (kokepunkt 30—40°) og avkjøling til 0°. Krystallene filtreres av og vaskes med en alkohol/petroleter-blanding (1:3). De smelter ved 126—128°. De oppvarmes nu for cyklisering til 170°, hvorved 2-fenyl-4-propyl-6-metyl-4,5-di-hydro-3(2H)-pyridazon 'med kokepunkt 135—140°/0,01 mm oppstår. Det rå cykliseringsprodukt dehydreres nu som beskrevet i eksempel 1 med fosforpentaklorid i fosforoksykloridoppløsning, hvorved i 68 pst. utbytte, beregnet på a-propyl-levulinsyre, 2-fenyl-4-propyl-6-metyl-3(2H)-pyridazon med smeltepunkt 43—44° dannes.
Eksempel 5: En blanding av 144 vektsdeler a, 8-di-metyl-levulinsyre, 80 vektsdeler alkohol og 10 vektsdeler iseddik tilsettes 108 vektsdeler fenylhydrazin. Etter noen henstand tas blandingen opp i eter, eteroppløsningen vaskes med fortynnet eddiksyre og vann og dampes inn. Resten oppvarmes i y2 ti-me til ca. 170°, hvoretter det dannede 2-fenyl-4-metyl-6-etyl-4,5-dihydro-3(2H)-pyridazon (kokepunkt 121—122°/0,13 mm) uten videre rensning løses i 165 vektsdeler fosforoksyklorid og kokes etter tilsetnin-gen med 900 vektsdeler fosforpentaklorid <i>/2 time under tilbakeløp. Opparbeidelsen skjer som i eksempel 1 beskrevet og gir 80 pst. utbytte 2-fenyl-4-metyl-6-etyl-3-(2H)-pyridazon med smeltepunkt 55—56°.
Eksempel 6: 158 vektsdeler a-etyl-8-metyl-levulinsyre med kokepunkt 90°/0,05 mm omsettes som beskrevet i eksempel 5 med 108 vektsdeler fenylhydrazin. Det derved dannede fenylhydrazon (smeltepunkt 83—85°) utvinnes ved opptagning i eter, vasking av eteroppløsningen med fortynnet eddiksyre og vann og inndampning. Det sykliseres ved en halv times oppvarming til 150— 160°. Det dannede 2-fenyl-4,6-dietyl-4,5-dihydro-3(2H)-pyridazon (kokepunkt 108 —110°/0,02 mm) dehydreres uten ytterligere rensing ved hjelp av fosforpentaklorid i fosforoksykloridoppløsning som beskrevet i eksempel 5. Dehydreringsproduk-tet, 2-fenyl-4,6-dietyl-3(2H)-pyridazon, smelter ved 43—44°, utbytte 83 pst.
Eksempel 7: 158 vektsdeler a, 8, 8-trimetyl-levulinsyre med kokepunkt 80°/0,06 mm omsettes som beskrevet i eksempel 5 med 108 vektsdeler fenylhydrazin og opparbeides. Det dannede fenylhydrazon renses ikke, da det allerede under reaksjonsbetingelsene del-vis cykliseres. Ved kort oppvarming til 150—160° inntrer derpå kvantitativ cyklisering til 2-fenyl-4-metyl-6-isopropyl-4,5-dihydro-3(2H)-pyridazon (kokepunkt 121 —122°/0,12 mm). Dette dehydreres som i forangående eksempler med fosforpentaklorid til 2-fenyl-4-metyl-6-isopropyl-3 (2H)-pyridazon med smeltepunkt 77—78°, utbytte 73 pst.
Eksempel 8: a-metyl-8-etyl-levulinsyre (kokepunkt 88°/0,l mm) gir med fenylhydrazin etter de i eksempel 6 gitte oppgaver et fenylhydrazon med smeltepunkt 108:—110°. Ved cyklisering ved 150—160° oppstår fra dette 2-fenyl-4-metyl-6-propyl-4,5-dihydro-3 (2H) -pyridazon (kokepunkt 124—125°/0,12 mm) og fra dette ved dehydrering ved hjelp av fosforpentaklorid i fosforoksy-kloridoppløsning som beskrevet i forangående eksempler 2-fenyl-4-metyl-6-propyl-3
(2H)-pyridazon med smeltepunkt 98—100°, utbytte 75 pst.
Claims (2)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av pyridazonforbindelser, karakterisert ved at man omsetter en eventuelt i 8-stilling alkylert a-alkyl-levulinsyre med 7—8 C-atomer henholdsvis dens estere med fenylhydrazin, cykliserer det dannede fenylhydrazon og underkaster det oppståtte 2-fenyl-4,6-dialkyl-4,5-dihydro-3(2H)-pyridazon en dehydrering.
2. Fremgangsmåte etter påstand 1, karakterisert ved at man ved dehydrerin-gen oppvarmer 2-fenyl-4,6-dialkyl-4,5-di-hydro-3 (2H)-pyfidazomet med fosforpentaklorid i et oppløsningsmiddel, som fosforoksyklorid, og behandler reaksjonsproduktet med vann og alkali.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE323664 | 1964-03-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO116631B true NO116631B (no) | 1969-04-28 |
Family
ID=20261676
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO157212A NO116631B (no) | 1964-03-16 | 1965-03-15 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3268852A (no) |
| BE (1) | BE661134A (no) |
| CH (1) | CH431669A (no) |
| DE (1) | DE1227980B (no) |
| DK (1) | DK116522B (no) |
| GB (1) | GB1097311A (no) |
| NL (1) | NL6503245A (no) |
| NO (1) | NO116631B (no) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19533420A1 (de) * | 1995-09-09 | 1997-03-13 | Teves Gmbh Alfred | Mit Hülse versehener Schneidsteckverbinder |
| SE9602688L (sv) | 1996-07-08 | 1998-01-09 | Volvo Ab | Katalytisk brännkammare, samt förfarande för tändning och reglering av den katalytiska brännkammaren |
| DE10047566A1 (de) * | 2000-09-22 | 2002-04-18 | Mueller Jean Ohg Elektrotech | Blockiereinrichtung für Trennmesser |
| FR2817651B1 (fr) * | 2000-12-06 | 2003-02-28 | Dauphinoise Const Elect Mec | Interrupteur-sectionneur pour courants electriques basse et moyenne tension |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1917862A (en) * | 1931-01-22 | 1933-07-11 | Earl Electric Mfg Company | Fuse mounting block |
-
1965
- 1965-03-11 CH CH341065A patent/CH431669A/de unknown
- 1965-03-11 US US438901A patent/US3268852A/en not_active Expired - Lifetime
- 1965-03-12 GB GB10516/65A patent/GB1097311A/en not_active Expired
- 1965-03-13 DE DES95947A patent/DE1227980B/de active Pending
- 1965-03-15 NL NL6503245A patent/NL6503245A/xx unknown
- 1965-03-15 BE BE661134D patent/BE661134A/xx unknown
- 1965-03-15 DK DK130865AA patent/DK116522B/da unknown
- 1965-03-15 NO NO157212A patent/NO116631B/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE1227980B (de) | 1966-11-03 |
| NL6503245A (no) | 1965-09-17 |
| CH431669A (de) | 1967-03-15 |
| BE661134A (no) | 1965-07-01 |
| GB1097311A (en) | 1968-01-03 |
| DK116522B (da) | 1970-01-19 |
| US3268852A (en) | 1966-08-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3397208A (en) | Method for preparing 4-hydroxy-6, 7-dialkoxy-3-carboalkoxyquinolines and novel 4-chloro-6, 7-dialkoxy-3-carboalkoxyquinolines useful therein | |
| Briese et al. | The acetoacetic ester condensation. V. The condensation of higher esters | |
| NO116631B (no) | ||
| US3466296A (en) | Process for the preparation of alkyl 3,5-disubstituted-isoxazole-4-carboxylates | |
| US2701251A (en) | Process of producing indoleacetic acids and new indoleacetic acids produced thereby | |
| Rassweiler et al. | The structure of dehydro-acetic acid | |
| GRUNDMANN et al. | Triazines. XVII. s-Triazine from s-Triazine-2, 4, 6-tricarbonic Acid | |
| Hauser et al. | The Removal of Hydrogen and Acid Radicals from Organic Compounds by Means of Bases. II. The Removal of Acetic Acid from Acetyl-aldoximes by Alkalies | |
| US2388499A (en) | Recovering pure beta-picoline | |
| US4097522A (en) | Synthesis of m-benzoyl-hydratropic acid | |
| NO115758B (no) | ||
| SU1074406A3 (ru) | Способ получени 4-амино-6-трет.бутил-3-меркапто-1,2,4-триазин-5-она | |
| Isbell et al. | Utilization of Isoamyl α-Methoxyethyl Ketone in the Pfitzinger Synthesis1 | |
| Jack | A new synthesis for 1-aminohydantoin and nitrofurantoin | |
| Swift | Nobiletin from the peel of the Valencia orange (Citrus sinensis L.) | |
| Hann | A Second Synthesis of Glucosidoferulic Acid1 | |
| SU422152A3 (ru) | Способ получения производных 1- | |
| Dauben et al. | A Synthesis of 2-Methoxy-8, 9-dichloroacridine Utilizing the Chapman Rearrangement | |
| US3326936A (en) | Preparation of 2, 4-alkadienoic acid and intermediates therefor | |
| Marion et al. | The Synthesis of l-Roemerine1 | |
| Gregory et al. | 446. The conversion of sucrose into pyridazine derivatives. Part V. Experiments on the synthesis of 3-amino-6-methylpyridazine and of its sulphanilamido-derivative | |
| McCown et al. | Alkaline Hydrolysis of Fluorenone-spirohydantoin1 | |
| White | Isolation of L-arabinose | |
| SU418036A1 (ru) | Способ получения производных 8н-пиримидо- [5,4-&] [1,4]-оксазинона-7 | |
| US3865821A (en) | Process for the preparation of dihydrometoxazinone derivatives and products so obtained |