NO116435B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO116435B NO116435B NO16124866A NO16124866A NO116435B NO 116435 B NO116435 B NO 116435B NO 16124866 A NO16124866 A NO 16124866A NO 16124866 A NO16124866 A NO 16124866A NO 116435 B NO116435 B NO 116435B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- isovaleric acid
- ester
- acid ester
- bond
- group
- Prior art date
Links
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid Chemical class CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- -1 isovaleric acid ester Chemical class 0.000 claims description 19
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 16
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M 3-Methylbutanoic acid Natural products CC(C)CC([O-])=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- 238000010828 elution Methods 0.000 claims description 7
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 5
- 241000792902 Valerianaceae Species 0.000 claims description 5
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 claims 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000010696 ester oil Substances 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000001624 sedative effect Effects 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- KMZHZAAOEWVPSE-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxypropyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC(O)CO KMZHZAAOEWVPSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 1
- 101100129500 Caenorhabditis elegans max-2 gene Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 241000792914 Valeriana Species 0.000 description 1
- 244000126014 Valeriana officinalis Species 0.000 description 1
- 235000013832 Valeriana officinalis Nutrition 0.000 description 1
- 239000006286 aqueous extract Substances 0.000 description 1
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 235000020130 leben Nutrition 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 229940125723 sedative agent Drugs 0.000 description 1
- 239000000932 sedative agent Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 1
- 235000016788 valerian Nutrition 0.000 description 1
- 235000017468 valeriana Nutrition 0.000 description 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 1
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K36/00—Medicinal preparations of undetermined constitution containing material from algae, lichens, fungi or plants, or derivatives thereof, e.g. traditional herbal medicines
- A61K36/18—Magnoliophyta (angiosperms)
- A61K36/185—Magnoliopsida (dicotyledons)
- A61K36/84—Valerianaceae (Valerian family), e.g. valerian
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
- C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D493/10—Spiro-condensed systems
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Natural Medicines & Medicinal Plants (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Botany (AREA)
- Medical Informatics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Mycology (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Alternative & Traditional Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
Fremgangsmåte til utvinning av nye terapeutisk virksomme isovaleriansyreestere fra planter av familien Valerianaceae.
Foreliggende oppfinnelse angår isolering av to altt.il ikke beskrevne, terapeutisk virksomme isovaleriansyreeste-re av planter av familien Valerianaceae. De forbindelser har den folgende felles grunnstruktur:
hvor i isovaleriansyreesteren med bruttoformel C24H32^10 • 5,6-bindingen er en dobbeltbinding og den ene av gruppene R^ og . 1^ betegner en isovaleroxygruppe, og den andre en acetoxyisovaleroxV-gruppe, mena i isovaleriansyreesteren med bruttoformelen C22H32°0 5,6-bindlngen er en enkeltbinding, og de to grupper R-^ og R2hve:: betegner en isovaleroxygruppe.
Fra norsk patent nr. 113.067 er det kjent en isovalerianayns-
eiastovear lmered ianbrsuyrtteoefsotremreen l mC^ed HjbqrOutqt, ofsoom rmhel ar C2s4amHm3e 2°1gr0u' nnt,osrt'rcfusket'tu't r frsa om^j begge grupper R-^og R2representerer en isovaleroxygruppe.!j
Isovaleriansyreesteren med bruttoformel C^H^Ps■krys"fcal~ i liserer i form av hvite, lange nåler som smelter ved 62 - 63°C. Den optiske dreining [o]^ er -79° (i methanol), UV-maksimumet ligger i methanol ved 214 - 216 m ^°g er avhengig av konsentra-sjonen. Spektret i det infrarbde område og NMR-spektret er vist i fig. 1 og fig. 2.
Isovaleriansyreesteren med bruttoformel ^24^32^10 har e^ smeltepunkt på 83 - 84°C og en optisk dreining [ot]^ = + 163,7°
(i methanol). UV-maksimumet ligger i methanol ved 256 m\i med en ekstinkajonskoeffisient (£= 16710). Spektret i det infrarbde område og kjerneresonansspektret er vist i fig. 3 og fig. 4.
De ovennevnte, for forste gang isolerte og identifiserte isovalerianayreestere er sammen med den i norsk patent nr.
[beskrevne-isovalerianayreester hovedbæreren j av den sedative virkning av vendelrot (Valeriana). Den terapeutiske virkning av de nye estere innskrenker seg imidlertid ikke bare ti,l ._. den sedative virkning. De ha.r praktisk talt samme virkning som de beroligende midler, bortsett fra. at de ikke forårsaJcer noen ubnsket matthet.
De beskrevne isovaleriansyreestere utvinnes ved at man ekstranerer rotter eller rotstokker av planter av familien Valerianaceae ved en temperatur lavere enn 30°C med lipofile opplbsningsmidler i nærvær av surtvirkende stoffer i pH-området 3-7
i henhold til fremgangsmåten ifblge norsk patent nr. 109.348, hvoretter man opplbaer den inndampede ekstra.kt i carboxylsyrer, fjerner etheriake oljer, fett og hbyere hydrocarboner fra opp- | lbaningen ved behandling med lipofile opplbsningamidler, og man etter trinnvis fortynning av opplbsningen med vann ekatraherer del
ovenfor beskrevne isovaleriansyreestere ved hjelp av lipofile opp-losningsmidler. I henhold til fremgangsmåten ifblge norsk patent nr. isoleres isovaleriansyreesteren m<q>d bruttoformel C22^30°8ved kromatografering på aluminiumoxyd som er blitt delvis inaktivert ved behandling med carboxylsyrer i vannfritt medium.
Det har nu vist seg at man kan utvinne isovaleriansyreesterne med brutto formlene<C>22<H>j20g°8^24^32^10e^er ^en S8inine kromato-grafiske fremgangsmåte ut fra ikke-vandige ekstrakter av rbtter eller rotstokker av planter av familien Valerianaceae, når elueringen etter isoleringen av isovaleriansyreesteren C22Hjq0q utfbres med det samme opplbsningsmiddel, eventuelt ved tilsetning av opplbsningsmidler med sterkere elueringsvirkning. Por eluerin^; av isovaleriansyreesteren av bruttoformel C22Hj20g ^8n ^er foruton hexan også anvendes andre opplbsningsmidler av det fbrste område av den eluotrope rekke, såsom n-heptan eller cyclohexan, mens de]' for eluering av isovaleriansyreesteren av bruttoformel C^H^O^q er nbdvendig med tilsetning til opplbsningsmidlet av et keton eller en ester, f.eks. aceton.
Man kan ved kromatograferingen også anvende en ekstrakt fra hvilken esteren C22H32°8allerede er fraskilt ved utkrystallisering. Man går i så fall frem på nbyaktig samme måte som ovenfor beskrevet, dvs. etter fraskillelse av esteren C22Hj008elueres af,n gjenværende mengde av esteren C22H32°8med et, .opplbsningsmiddel fra det fbrste område av den eluotrope rekke, hvoretter esteren G24<H>32°10elueres med samme opplbsningsmiddel etter tilsetning av et keton eller en ester.
Eksempel 1
60 kg malte vendelrbtter ble perkolert med eddikester som inneholdt 1 # iseddik, inntil det var erholdt totalt 190 liter perkolat. Dette ble så porsjonsvis vasket med 3 #-ig natriumbi-carbonatopplbsning og 5 #-ig koksaltopplbsning, klaret med kull, tUrket over natriumsulfat og inndampet inntil konstant vekt ved 30°C. Utbyttet av hbyviskbst, gulfarvet, uren esterblanding vår 3,15 kg (5*25
For å skille isovaleriansyreesterne fra de bvrige ubnskede stoffer ble de 3,15 kg uren esterblanding opplbst ved 10°C i 16 liter 96 #-ig eddiksyre og opplbeningen ekstrahert tre ganger mec porsjoner å 5 liter bensin son var avmettet med 90 %- ig eddiksyre. Deretter ble eddiksyrefasen fortynnet med 1 1/2 gang dens volum vann og ekstrahert seks gangen med porsjoner å. 15 liter bensin.
De sammenslåtte esterholdige bensinfaser' ble vasket syrefri med 0,25 fi- ig natronlut, torret over nåtriumsulfat, klaret med kull og inndampet til konsta.nt vekt i vakuum ved 30°C. Utbyttet av renset, lysegul esterolje var 0,7726 kg (1,29 %) beregnet på den torrede vare. 5 kg aluminiumoxyd ble etter inaktivering med en blanding av aceton, glycerinmonoaceta.t og propionsyre fylt i en soyle og va.sket med hexan. Deretter ble soylen tilsatt 0,25 kg av den lysegule esterolje fortynnet med 50 ml hexan. Elueringen ble utfort med totalt 20 liter hexan. De forste 3 liter av eluatet ble kastet.
I de folgende 10 liter fikk man esteren med bruttoformlene<G>22<H>30°8'
Denne fraksjon ble inndampet, va.sket syrefri med natronlut
og vann og torret-over natriumsulfa.t og kull. Etter inndampning i vakuum ble det erholdt 0,0935 kg ren ester med bruttoformel<C22H>30°8t37'4 ^° av ol3en)-
Molekylvekt, beregnet: 422,46 C beregnet: 62,54 H beregnet: 7,15 0 beregnet: 30,31
Molekylvekt, funnet: 422,00 C funnet62,76 H funnet: 7,32
0 funnet: 29,92
kryoskopisk i benzen
ma.ks1= 204 m\ i é 4000 (i methanol)
ma.ks2= 256 mn£16050 (i methanol)
20
n£<u>= 1,4906
[oc]^<1>= + 172,2° (i methanol)
Av den folgende fra.ksjon på 2 liter ble der ved opparbeidelse som ovenfor beskrevet isolert 2,7 g av estere<n>^22^32^8'Som e^er omkrystallisering fra ether/hexan varkarakterisert vedde folgende fysikalske data.: sm.p. = 62 - 63°C (Kofler), [a]^° -79° (i methanol) Molekylvekt, beregnet: 424,5 9 beregnet: 62,24 H beregnet: 7,59
0 beregnet: 30,17 Molekylvekt, funnet: 413,0 G. funnet: .62,21 H funnet: 7,5,5
0 funnet:. 30,24
maks = 214 - 216 m^(konsentra.sjonsavhengig) ( i methanol)
(Pig. 1 = IR-spektrum og fig. 2 = NMR-spektrum)
Por eluering av esteren ^ 2^~ 1>7p\ § l3^e hexane"k tilsatt aceton og det erholdte eluat inndampet i vakuum til konstant vekt. Det ble erholdt 30 g av et krystallisat som etter omkrystallisering fra. ether-petrolether hadde et smeltepunkt på 83 - 84°C (Kofler).
Molekylvekt, beregnet: 480,52 C beregnet: 59,99 % H beregnet: 6,71 0 betegnet: 33,30 %
Molekylvekt, funnet : 442,00 C funnet : 59,52 $ H funnet : 6,79 0 funnet: 33,83 %
[a]^<4>=+ 163,7 (i methanol)
maks-j^ = 204 m\i ( é = 4000) (i methanol)
maks2 = 256 myi ( ^ = 16710) (i methanol)
(Pig. 3 - IR-spektrum og fig. 4 = NMR-spektrum).
Claims (1)
- Fremgangsmåte til utvinning a.v tera.peutisk virksomme isovaleriansyreestere med bruttoformler C^ H^<Og> og C24 H32 °10 og strukturformel:hvor i isovaleriansyreesteren med bruttoformel (-!24 ^32 <G>10 5,6- , bindingen er en dobbeltbinding og den ene av gruppene R^ og R2 betegner en isovaleroxygruppe, og den andre en acetoxyisovaleroxy-gruppe, mens i isovaleriansyreesteren med bruttoformelen Q^^^^ Q i 5,6-bindingen er en enkeltbinding, og de to grupper R-^ og R2 hver I betegner en isovaleroxygruppe, karakterisert ved i at en ekstrakt som på kjent måte er erholdt ved ekstraksjon av rotter eller rotstokker av planter av familien Valerianaceae ved i temperaturer under 3 <0> C; ved hjelp av lipofile opplbsningsmidler i nærvær av surtvirkende substanser og i pH-området 3 - 7, og deretter inndampet, og fra hvilken esteren C22 H32 ^8 even"bue3-'fc er hl Ltt vidtgående fjernet ved utkrystallisering ved henstand, kromato-graferes på i og for seg kjent måte på aluminiumoxyd som er delvLs i-inaktivert ved behandling i vannfritt medium med carboxylsyrer, idet man etter fraskillelse av isovaleriansyreesteren C^HjqOq ved eluering med et ikke-vandig opplbsningsmiddel fra det fbrste område a.v den eluotrope rekke, såsom n-heptan, hexan ejler cyclohexan, oppsamler isovaleriansyreesteren ^22^32^8 ve(* ytterligere eluering med det samme opplbsningsmiddel og deretter eluerer isovaleriansyreesteren C^Hj gOiQ' likeledes med det samme opplbsningsmiddel, idet dette er tilsatt et sterkt polart opplbsningsmiddel, såsom keton eller en ester.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEP1717101.6-4A DE1301433B (de) | 1965-01-15 | 1965-01-15 | Verfahren zur Gewinnung von therapeutisch wirksamen Verbindungen aus Valerianaceae |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO116435B true NO116435B (no) | 1969-03-24 |
Family
ID=7227325
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO16124866A NO116435B (no) | 1965-01-15 | 1966-01-14 | |
| NO16973967A NO117492B (no) | 1965-01-15 | 1967-09-14 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO16973967A NO117492B (no) | 1965-01-15 | 1967-09-14 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE675165A (no) |
| BR (1) | BR6676415D0 (no) |
| CH (1) | CH530979A (no) |
| DE (1) | DE1301433B (no) |
| DK (1) | DK115347B (no) |
| FI (1) | FI44003B (no) |
| FR (1) | FR5640M (no) |
| GB (1) | GB1091695A (no) |
| IL (1) | IL24938A (no) |
| NL (1) | NL141186B (no) |
| NO (2) | NO116435B (no) |
| SE (2) | SE349940B (no) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5211948A (en) * | 1988-10-12 | 1993-05-18 | Nestec S.A. | Process for the preparation of a powdered extract of valerian roots |
| IE61919B1 (en) * | 1988-10-12 | 1994-11-30 | Nestle Sa | "Process for the preparation of a powdered extract of valerian roots" |
-
1965
- 1965-01-15 DE DEP1717101.6-4A patent/DE1301433B/de active Pending
-
1966
- 1966-01-05 GB GB46666A patent/GB1091695A/en not_active Expired
- 1966-01-07 IL IL2493866A patent/IL24938A/xx unknown
- 1966-01-14 NO NO16124866A patent/NO116435B/no unknown
- 1966-01-14 FI FI10166A patent/FI44003B/fi active
- 1966-01-14 BR BR17641566A patent/BR6676415D0/pt unknown
- 1966-01-14 DK DK21166A patent/DK115347B/da unknown
- 1966-01-14 BE BE675165D patent/BE675165A/xx not_active IP Right Cessation
- 1966-01-14 SE SE51966A patent/SE349940B/xx unknown
- 1966-01-14 NL NL6600501A patent/NL141186B/xx not_active IP Right Cessation
- 1966-01-15 FR FR46027A patent/FR5640M/fr not_active Expired
- 1966-01-17 CH CH58466A patent/CH530979A/de not_active IP Right Cessation
-
1967
- 1967-09-14 NO NO16973967A patent/NO117492B/no unknown
-
1968
- 1968-01-19 SE SE731/68A patent/SE343211B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI44003B (no) | 1971-04-30 |
| BR6676415D0 (pt) | 1973-09-06 |
| NL141186B (nl) | 1974-02-15 |
| BE675165A (no) | 1966-05-03 |
| NO117492B (no) | 1969-08-18 |
| SE349940B (no) | 1972-10-16 |
| NL6600501A (no) | 1966-07-18 |
| DE1301433B (de) | 1969-08-21 |
| CH530979A (de) | 1972-11-30 |
| IL24938A (en) | 1969-11-30 |
| FR5640M (no) | 1967-12-26 |
| GB1091695A (en) | 1967-11-22 |
| DK115347B (da) | 1969-09-29 |
| SE343211B (no) | 1972-03-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Strain et al. | Spectral absorption properties of ordinary and fully deuteriated chlorophylls a and b | |
| US4118508A (en) | Pharmacologically effective substance from plants belonging to the family of Labiatae | |
| Kass et al. | The elaidinization of linoleic acid | |
| NO151643B (no) | Kraftmodulenhet med monopolare celler | |
| NO116435B (no) | ||
| Hall et al. | The volatile constituents of Valencia orange juice | |
| NO161248B (no) | Anordning ved fartoey. | |
| Murray et al. | Studies of waxes. III. The alcohols of carnauba wax | |
| Clark | Deguelin. I. The preparation, purification and properties of deguelin, a constituent of certain tropical fish-poisoning plants | |
| Wallis et al. | The preparation of dehydroandrosterone from cholesterol | |
| Jacobson | Pellitorine Isomers. III. The Synthesis of N-Isobutyl-trans-4-trans-6-decadienamide and the Structure of Spilanthol1 | |
| Clark | Helenalin. I. Helenalin, the bitter sternutative substance occurring in Helenium Autumnale | |
| LaForge et al. | Constituents of Pyrethrum Flowers. 1 II. Isolation of Pyrethrin II | |
| Clark | Tephrosin. I. The composition of Tephrosin and its relation to Deguelin | |
| Fowler et al. | 719. Researches on acetylenic compounds. Part XXV. Synthesis of (±)-kawain | |
| Beroza | Epiasarinin, a diastereoisomer of sesamin and asarinin. Stereochemistry of 2, 6-diaryl-cis-3, 7-dioxabicyclo [3.3. 0] octane | |
| Knight et al. | Arizona flora: The sterols of Peniocereus greggii | |
| Murti et al. | A study of the chemical components of Decalepis Hamiltonii (Makali Veru) Part IV. Rasinols of Decalepis Hamiltonii and Hemidesmus indicus | |
| ROSE et al. | CONSTITUENTS OF PYRETHRUM FLOWERS. XI. CHRYSANTHIN | |
| US2498849A (en) | Extraction and recovery of rutin | |
| Rangaswami et al. | Chemical components of Plumieria alba Linn | |
| US3151125A (en) | Process to obtain visnagan by extraction of ammi visnaga l. | |
| NO122312B (no) | ||
| Fieser et al. | The Synthesis of Phenanthrene and Hydrophenanthrene Derivatives. III. Hydrocarbons of the Chrysene, Acechrysene, and 3, 4-Benzphenanthrene Series; 1, 2-Benzpyrene Derivatives | |
| Devine et al. | The preparation of β-carotene of a high degree of purity |