NL9400012A - Materiaal voor het verwijderen van gasvormige verontreinigingen uit een gasmengsel. - Google Patents

Materiaal voor het verwijderen van gasvormige verontreinigingen uit een gasmengsel. Download PDF

Info

Publication number
NL9400012A
NL9400012A NL9400012A NL9400012A NL9400012A NL 9400012 A NL9400012 A NL 9400012A NL 9400012 A NL9400012 A NL 9400012A NL 9400012 A NL9400012 A NL 9400012A NL 9400012 A NL9400012 A NL 9400012A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
material according
secondary amine
amine
pores
polymer
Prior art date
Application number
NL9400012A
Other languages
English (en)
Inventor
Elwin Schomaker
Cornelis Bos
Original Assignee
Akzo Nobel Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Akzo Nobel Nv filed Critical Akzo Nobel Nv
Priority to NL9400012A priority Critical patent/NL9400012A/nl
Priority to DE69424269T priority patent/DE69424269T2/de
Priority to PT94203656T priority patent/PT662338E/pt
Priority to EP94203656A priority patent/EP0662338B1/en
Priority to AT94203656T priority patent/ATE192350T1/de
Priority to ES94203656T priority patent/ES2146635T3/es
Priority to DK94203656T priority patent/DK0662338T3/da
Priority to JP7015567A priority patent/JPH07256096A/ja
Publication of NL9400012A publication Critical patent/NL9400012A/nl
Priority to GR20000401750T priority patent/GR3034058T3/el
Priority to US09/721,017 priority patent/US6355094B1/en

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28095Shape or type of pores, voids, channels, ducts
    • B01J20/28097Shape or type of pores, voids, channels, ducts being coated, filled or plugged with specific compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/1493Selection of liquid materials for use as absorbents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/48Sulfur compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28002Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J20/28004Sorbent size or size distribution, e.g. particle size
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28078Pore diameter
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3092Packing of a container, e.g. packing a cartridge or column
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3202Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
    • B01J20/3206Organic carriers, supports or substrates
    • B01J20/3208Polymeric carriers, supports or substrates
    • B01J20/321Polymeric carriers, supports or substrates consisting of a polymer obtained by reactions involving only carbon to carbon unsaturated bonds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3244Non-macromolecular compounds
    • B01J20/3246Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure
    • B01J20/3248Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one type of heteroatom selected from a nitrogen, oxygen or sulfur, these atoms not being part of the carrier as such
    • B01J20/3251Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one type of heteroatom selected from a nitrogen, oxygen or sulfur, these atoms not being part of the carrier as such comprising at least two different types of heteroatoms selected from nitrogen, oxygen or sulphur
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3244Non-macromolecular compounds
    • B01J20/3246Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure
    • B01J20/3248Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one type of heteroatom selected from a nitrogen, oxygen or sulfur, these atoms not being part of the carrier as such
    • B01J20/3253Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one type of heteroatom selected from a nitrogen, oxygen or sulfur, these atoms not being part of the carrier as such comprising a cyclic structure not containing any of the heteroatoms nitrogen, oxygen or sulfur, e.g. aromatic structures
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3287Layers in the form of a liquid
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/34Regenerating or reactivating
    • B01J20/3425Regenerating or reactivating of sorbents or filter aids comprising organic materials
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/34Regenerating or reactivating
    • B01J20/345Regenerating or reactivating using a particular desorbing compound or mixture
    • B01J20/3458Regenerating or reactivating using a particular desorbing compound or mixture in the gas phase
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/34Regenerating or reactivating
    • B01J20/345Regenerating or reactivating using a particular desorbing compound or mixture
    • B01J20/3458Regenerating or reactivating using a particular desorbing compound or mixture in the gas phase
    • B01J20/3466Regenerating or reactivating using a particular desorbing compound or mixture in the gas phase with steam
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/50Aspects relating to the use of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/56Use in the form of a bed
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/50Aspects relating to the use of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/58Use in a single column

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

Materiaal voor het verwijderen van gasvormige verontreinigingen uit een gasmengsel
De uitvinding heeft betrekking op een poreus, bij voorkeur dimensiestabiel materiaal voor het verwijderen van gasvormige verontreinigingen uit een gasmengsel, zoals HgS, COS, CS2» en $02, in de poriën waarvan een secundair amine is opgenomen dat met de te verwijderen bestanddelen een chemische binding aangaat.
Poreus materiaal, waarin een secundair amine is opgenomen voor een soortgelijke toepassing is reeds eerder beschreven in 6B-A-2 049 468. Het daarin beschreven poreuze materiaal omvat minerale dragers die inert zijn ten opzichte van secundaire amines. Als voorbeelden van geschikte minerale dragers worden genoemd puimsteen, kiezel goer, bauxiet, aluminiumoxyde, kool of silicaten. De afmetingen van de deeltjes worden bij voorkeur gekozen tussen 0,1 mm en 5 cm. De voorkeur gaat verder uit naar deeltjes met een interne porositeit van ten minste 0,1, bijvoorbeeld van 0,1 tot 0,8. De interne porositeit wordt daarbij gedefinieerd als de verhouding van het volume aan inwendige lege ruimte tot het werkelijke volume van de vaste deeltjes; de interne porositeit wordt bijvoorbeeld bepaald met behulp van kwikporosimetrie.
Toepassing van de bekende materialen gaat in de praktijk met een groot aantal problemen gepaard die enerzijds verband houden met de aanwezigheid van mineralen in het dragermateriaal en anderzijds met het hydrofiele karakter van zowel het dragermateriaal als de gebruikte amines. De aanwezigheid van sporen van bepaalde metalen in dragermateriaal van minerale oorsprong kan de omzetting van CS2 en COS naar zwavel katalyseren. Een bezwaar tegen toepassing van hydrofiele amines is dat daardoor ook CO2 wordt gebonden. Een verder nadeel is dat regeneratie door bijvoorbeeld stoomstrippen niet bij alle gassen, zoals CS2, goed .uitvoerbaar is.
Door de uitvinding wordt thans voorzien in een poreus materiaal in de poriën waarvan een secundair amine is opgenomen dat met de te verwijderen bestanddelen een chemische binding aangaat, en op eenvoudige wijze op technische schaal kan worden geregenereerd.
De uitvinding bestaat hieruit dat het materiaal van het in de aanhef genoemde bekende type een hydrofoob polymeer omvat met poriën met een gemiddelde diameter tussen 0,1 en 50 μπι, alsmede een secundair amine met hydrofobe eigenschappen dat eventueel is opgenomen in een hydrofobe vloeistof.
Voor de bepaling van de gemiddelde poriediameter wordt met voordeel gebruik gemaakt van kwikporosimetrie volgens ASTM D 4284-83.
Het moet als buitengewoon verrassend worden aangemerkt dat door toepassing van een poreus materiaal met zowel een hydrofoob oppervlak als een gemiddelde poriediameter in het aangegeven bereik een met bijvoorbeeld stoomstrippen regenereerbaar systeem wordt verschaft dat zo effectief is dat eerst thans toepassing op technische schaal mogelijk is geworden.
In het kader van de uitvinding worden in het algemeen goede resultaten verkregen bij toepassing van een poreus materiaal waarvan de poriën voor ten minste 15 % zijn gevuld met een uit secundair amine bestaande of secundair amine bevattende vloeistof.
Optimale resultaten worden in het algemeen verkregen bij toepassing van een materiaal waarvan de poriën voor ten minste 60 % zijn gevuld met een uit secundair amine bestaande of secundair amine bevattende vloeistof.
Gebleken is dat in het algemeen optimale resultaten kunnen worden verkregen bij toepassing van een materiaal waarvan de gemiddelde diameter van de poriën is gelegen tussen 0,2 en 15 μπι.
De in het kader van de uitvinding te gebruiken secundaire amines bezitten in het algemeen een lage dampspanning, waarbij de voorkeur uitgaat naar amines met een kookpunt van ten minste 250°C. Goede resultaten kunnen in het algemeen worden verkregen wanneer het secundaire amine beantwoordt aan de formule R]_ - NH - R2, waarin Rj een al dan niet gefunctionaliseerde (ar)alifatische groep met ten minste 7 kool stof atomen en R2 een al dan niet gefunctionaliseerde (ar)alkylgroep met ten minste 3 koolstofatomen voorstellen. Daarbij gaat de voorkeur uit naar secundaire amines waarvan het totaal aantal koolstofatomen ten minste 14 bedraagt. Voorbeelden van secundaire amines volgens laatstgenoemde formule zijn dibenzylamine en ditridecylamine.
Zeer goede resultaten worden eveneens verkregen bij toepassing van een secundair amine met de formule R3 - NH - R4 - NH-C(0)0 - R5, waarin R3 een al dan niet gefunctionaliseerde (ar)alifatische groep met ten minste 7 koolstofatomen, R4 een al dan niet gefunctionaliseerde alkyleengroep met ten minste twee koolstofatomen en R5 een al dan niet gesubstitueerde alkylgroep met ten minste twee koolstofatomen voorstellen. Deze verbindingen kunnen worden verkregen door van een verbinding met zowel een primaire als een secundaire aminogroep, eerstgenoemde groep te blokkeren. Voorbeelden van geschikte blokkeringsmiddelen zijn ethyleencarbonaat en propyleencarbonaat. In laatstgenoemde formule is R3 bij voorkeur een coco- of C12/C14- al kyl groep, R4 een alkyleengroep met 2 tot 6 en bijvoorkeur 2 of 3 kool stofatomen en R5 een hydroxyal kylgroep met 2 of 3 koolstofatomen. Goede resultaten kunnen ook worden verkregen bij toepassing van een secundair amine verkregen door omzetting van een alkylamine met een alkyl(meth)acrylaat. Een voorbeeld van een dergelijke verbinding is het reactieprodukt van oleylamine en butyl acrylaat.
Het hydrofobe secundaire amine kan als zodanig in de poriën van het hydrofobe polymeer zijn opgenomen, de voorkeur gaat echter uit naar materiaal waarin het secundaire amine is opgelost in een hydrofobe vloeistof. Indien de eis wordt gesteld dat het absorptiesysteem regenereerbaar moet zijn, dienen zowel het secundaire amine als de hydrofobe vloeistof in thermisch, hydrolytisch, oxidatief en chemisch opzicht in hoge mate stabiel te zijn. Als voorbeeld van een hydrofobe vloeistof die in principe geschikt is om in het kader van de uitvinding te worden toegepast, kan gewezen worden op de glycerol esters van één of meer, bij voorkeur onverzadigde vetzuren. Daarbij gaat de voorkeur uit naar een olie, zoals palmolie, olijfolie, pindaolie, paraffineolie, visolie zoals haringolie, lijnolie en in het bijzonder soyaolie en/of ricinusolie. In het algemeen zal de voorkeur uitgaan naar toepassing van een hydrofobe vloeistof met een of meer tertiaire aminogroepen. Daarbij zijn goede resultaten verkregen bij toepassing van een alkyl dial kano!amine, in het bijzonder een alkyl diethanolamine en in het bijzonder een Ci2/Ci4~alkyldiethanolamine. De equivalentverhouding secundaire tot tertiaire aminogroepen is bij voorkeur < 1.
De vervaardiging uit hydrofobe polymeren van een poreus, bij voorkeur dimensiestabiel materiaal dat in het kader van de uitvinding kan worden toegepast, is onder meer beschreven in US-A-4 247 498. Voorbeelden van geschikte polymeren zijn onder meer: lage druk polyethyleen, hoge druk polyethyleen, polypropyleen, polystyreen, acrylonitril-butadieen-styreen terpolymeren, styreen-acrylonitril copolymeren, styreen-butadieen copolymeren, polybuteen en poly(4-methyl-penteen-1).
Optimale resultaten zijn verkregen door toepassing van polymeren op basis van polyolefinen. Daarbij gaat de voorkeur uit naar toepassing van een poreus materiaal op basis van polypropyleen.
Het poreuze polymeer wordt gewoonlijk toegepast in de vorm van korrels met een gemiddelde deeltjesdiameter van 0,1 tot 10 mm. Toepassing kan ook plaatsvinden in de vorm van een granulaat, alsmede in de vorm van membranen, al dan niet holle vezels, enz.
Toepassing in de vorm van een granulaat of poeder kan plaatsvinden in een gepakt of gefluïdiseerd bed. Toepassing van al dan niet holle vezels vindt plaats in de vorm van weefsels, respectievelijk vezelvliezen.
De met secundair amine gevulde poreuze materialen die in het kader van de uitvinding in aanmerking komen voor het verwijderen van gasvormige verontreinigingen, kunnen worden verkregen door afvullen van poreuze polymeren waarvan de bereiding is beschreven in US-A-4 247 498. De voorkeur gaat echter uit naar een variant van een in GB-A-2 115 425 beschreven bereidingswijze, waarbij men zodanig te werk gaat, dat eerst 5-90 gew.% van een polymeer onder verwarming wordt opgelost bij een temperatuur boven de bovenste kritische ontmengtemperatuur Tc in 10-95 gew.% van één of indien nodig meer vloeibare en mengbare verbindingen A en/of B en/of C, waarbij de A/B/C-mengverhouding zo gekozen is dat bij afkoeling ontmenging optreedt, resulterend in een polymeerrijke en een polymeerarme fase. Bij verdere verlaging van de temperatuur wordt deze ontmengstructuur vervolgens gefixeerd voordat de fasescheiding compleet is als gevolg van verglazing of kristallisatie van het polymeer, hetgeen resulteert in een poreus polymeer materiaal, gevuld met één of meer van de verbindingen A en/of B en/of C, dat bij uitstek geschikt is om als zodanig, dan wel na eventuele verkleining in het kader van de uitvinding te worden toegepast. Verbinding C wordt gewoonlijk toegevoegd wanneer de verbindingen A en/of B een zo grote affiniteit voor het polymeer vertonen dat bij afkoeling vóór verglazing of kristallisatie geen vloeistof/vloeistof-fasescheiding optreedt.
Goede resultaten zijn tot nu toe verkregen bij toepassing van polypropyleen en een mengsel van coco- of C]^/Ci4-alkyldiethanolamine, ditridecylamine en het polaire tri ethyleenglycol dat wordt toegevoegd teneinde te voorkomen dat wegens het sterk apolaire karakter van ditridecylamine bij afkoeling in plaats van een poreuze een wasachtige structuur wordt verkregen. Door meer of minder triethyleenglycol toe te voegen kan de poriestructuur worden beïnvloed.
Gebleken is dat de hoogste opnamecapaciteit voor CS2 wordt verkregen bij toepassing van een equimolair mengsel van het secundaire ditridecylamine en van het tertiaire Ci2/Ci4-alkyldiethanolamine, waaraan dan nog ongeveer 10 gew.% van tri ethyleenglycol, berekend op de hoeveelheid di tri decyl amine en C^/C^-al kyl diethanolamine, moet worden toegevoegd.
De uitvinding zal nu worden toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden. Het spreekt vanzelf dat dit uitvoeringsvoorbeelden zijn waartoe de uitvinding niet is beperkt.
Voorbeeld I
3,5 g macroporeus polypropyleen poeder met een porositeit van 3 ml/g, bestaande uit deeltjes met een gemiddelde diameter van 320 μπι en een gemiddelde poriediameter van 6 μΐη, werd gevuld met 1,56 g dibenzyl amine en 4,94 g N,N-bis(2-hydroxyethyl) cocoamine (Ci2/Ci4-alkyldi ethanolami ne).
Met ongeveer 2 g van dit materiaal werd een kolom gevuld (lengte 93 mm, diameter 8,3 mm) in de vorm van een gepakt bed.
Vervolgens werd over dit bed per minuut 0,4 1 van een CS2 bevattend (2,5 g CS2 per m3) luchtmengsel geleid.
De CS2 concentratie van de uitstromende lucht werd constant gemeten met een infrarood-detector. Zodra in de uitstromende lucht een C$2 concentratie werd gemeten van meer dan 1% van die van het instromende luchtmengsel werd de hoeveelheid geabsorbeerd CS2 berekend. De gewichtstoename kwam overeen met 1,2 gew.% berekend op de bedmassa.
Voorbeeld II
De proef van voorbeeld I werd herhaald met dien verstande dat 3,5 g van het macroporeuze polypropyleen poeder thans gevuld werd met 3,1 g N-oleyl-butyl-3-aminopropanoaat en 3,4 g N,N-bis(2-hydroxyethyl) cocoamine.
Na 1 uur lucht doorleiden werd de gewichtstoename van het gepakte bed bepaald, waarna het bed werd geregenereerd door dit gedurende een half uur in een oven van 90°C te plaatsen onder doorleiden van 0,4 1 voorverwarmde stikstof per minuut.
Het beladen en regenereren werd een achttal malen herhaald. Van elk van deze experimenten is de gewichtstoename na 1 uur lucht doorleiden weergegeven in onderstaande tabel.
Tabel 1
Beladingsexperiment gew.% geabsorbeerd CS£ 1 3,7 2 3,6 3 3,4 4 2,8 5 3,1 6 2,6 7 2,8 8 2,6
Voorbeeld III
a Bereiding absorptie materiaal
De primaire aminogroep van N-coco-l,3-propaandiamine werd geblokkeerd door aan 300 g van dit diamine bij een temperatuur tussen 20 en 30 °C 117,67 g propyleencarbonaat toe te voegen, waarna nog gedurende 1 uur bij kamertemperatuur werd geroerd.
Vervolgens werd 35 g polypropyleen bij een temperatuur van 240°C opgelost in 65 g van bovengenoemd reactieprodukt. Na afkoel en en malen van de vastgeworden massa werden met amine gevulde macroporeuze deeltjes verkregen met een gemiddelde diameter van 400 μη en een gemiddelde poriediameter van 11 pm.
b Toepassing materiaal voor CS? absorptie en regeneratie
Met ongeveer 2 g van dit materiaal werd een kolom gevuld (lengte 93 mm, diameter 8,3 mm) in de vorm van een gepakt bed.
Vervolgens werd over dit bed per minuut 0,4 1 van een luchtmengsel geleid dat 2,5 g C$2 per m3 bevatte.
De CS2 concentratie van de uitstromende lucht werd constant gemeten met een infrarood-detector. Zodra in de uitstromende lucht een C$2 concentratie werd gemeten van meer dan 1% van die van het instromende luchtmengsel werd de hoeveelheid geabsorbeerd CS2 berekend. De gewichtstoename kwam overeen met 3,25 gew.% berekend op de bedmassa. Vervolgens werd het bed geregenereerd door dit gedurende een half uur in een oven van 90°C te plaatsen onder doorleiden van 0,4 1 voorverwarmde stikstof per minuut.
Vervolgens werd wederom met C$2 beladen, waarbij slechts 0,2 gew.% C$2 berekend op de bedmassa werd opgenomen.
De regeneratietemperatuur werd nu verhoogd naar 110°C, waarna het beladen en regenereren een achttal malen werd herhaald. Van elk van deze experimenten is de gewichtstoename na 1 uur lucht doorleiden weergegeven in onderstaande tabel.
Tabel 2
Beladingsexperiment gew.% geabsorbeerd CS2 1 1,9 2 1,5 3 1,4 4 1,75 5 1,5 6 1,7 7 1,75 8 1,8
Vervolgens werden nogmaals een vijftal beladings/regeneratie cycli uitgevoerd, waarbij echter in plaats van een droog CS2 bevattend luchtmengsel lucht van dezelfde samenstelling, doch met een relatieve vochtigheid van 90% (bij kamertemperatuur) door het bed werd geleid. Het beladen en regenereren werd een vijftal malen herhaald. Van elk van deze experimenten is de hoeveelheid geabsorbeerd C$2 na 1 uur doorleiden van CS2 bevattende vochtige lucht weergegeven in onderstaande tabel.
Tabel 3
Beladingsexperiment gew.% geabsorbeerd C$2 9 2,6 10 2,55 11 2,55 12 2,35 13 2,45
Voorbeeld IV
De proef van voorbeeld I werd herhaald met dien verstande dat 3,5 g van het macroporeuze polypropyleen poeder thans gevuld werd met 3,05 g ditridecylamine en 3,45 g N,N-bis(2-hydroxyethyl) cocoamine.
Met ongeveer 2 g van dit materiaal werd een kolom gevuld (lengte 93 mm, diameter 8,3 mm) in de vorm van een gepakt bed.
Vervolgens werd over dit bed per minuut 0,4 1 van een CS2 bevattend (2,5 g CS2 per m3) luchtmengsel geleid.
De CS2 concentratie van de uitstromende lucht werd constant gemeten met een infrarood-detector. Zodra in de uitstromende lucht een CS2 concentratie werd gemeten van meer dan 1% van de concentratie in het instromende luchtmengsel werd de hoeveelheid geabsorbeerd CS2 berekend, waarna het bed werd geregenereerd door dit gedurende een half uur in een oven van 90°C te plaatsen onder doorleiden van 0,4 1 stikstof per minuut.
Het beladen en regenereren werd een achttal malen herhaald. Van elk van deze experimenten is in onderstaande tabel het gewichtspercentage geabsorbeerd CS2 berekend op het bedgewicht weergegeven.
Tabel 4
Beladingsexperiment gew.% geabsorbeerd CS2 1 3,15 2 2,15 3 2,15 4 1,95 5 1,80 6 1,95 7 1,90 8 1,45 9 1,60 10 1,65
Het gepakte bed werd vervolgens geregenereerd bij 110eC. Van elk van deze experimenten is in onderstaande tabel het gewichtspercentage geabsorbeerd CS2 berekend op het bedgewicht weergegeven.
Tabel 5
Beladingsexperiment gew.%geabsorbeerd CS2 11 1,70 12 1,60
Vervolgens werden nogmaals een drietal beladings/regeneratie cycli uitgevoerd, waarbij echter in plaats van een droog CS2 bevattend luchtmengsel lucht van dezelfde samenstelling, doch met een relatieve vochtigheid van 90% (bij kamertemperatuur) door het bed werd geleid. Het beladen en regenereren werd een drietal malen herhaald. Van elk van deze experimenten is in onderstaande tabel het gewichtspercentage geabsorbeerd C$2 berekend op het bedgewicht weergegeven.
Tabel 6
Beladingsexperiment gew.% geabsorbeerd CS2 13 2,0 14 2,1 15 2,2
Voorbeeld V
a Bereiding absorptie materiaal 30 g polypropyleen werd bij een temperatuur van 250°C opgelost in 36 g ditridecylamine, 7 g tri ethyleenglycol en 27 g N,N-bis(2-hydroxyethyl) cocoamine en gehomogeniseerd tot een heldere oplossing was verkregen. Na afkoel en en malen van de vastgeworden massa werden met amine gevulde macroporeuze deeltjes verkregen met een gemiddelde diameter van 350 μη en een gemiddelde poriediameter van 5 μη.
b Toepassing materiaal voor CS? absorptie en regeneratie
Met ongeveer 2 g van dit materiaal werd een kolom gevuld (lengte 93 mm, diameter 8,3 mm) in de vorm van een gepakt bed.
Vervolgens werd over dit bed per minuut 0,4 1 van een C$2 bevattend (2,5 g CS2 per m3) luchtmengsel geleid. De CS2 concentratie van de uitstromende lucht werd constant gemeten met een infrarood-detector. Zodra in de uitstromende lucht een CS2 concentratie werd gemeten van meer dan 1% van die van het instromende luchtmengsel werd de hoeveelheid geabsorbeerd CS2 berekend. Vervolgens werd het bed geregenereerd door dit gedurende een half uur in een oven van 110°C te plaatsen onder doorleiden van 0,4 1 voorverwarmde stikstof per minuut. In totaal werden zes experimenten gedaan met hetzelfde gepakte bed. Van elk van deze experimenten is in onderstaande tabel het gewichtspercentage geabsorbeerd CS2 berekend op het bedgewicht weergegeven.
Tabel 7
Beladingsexperiment gew.% geabsorbeerd CS2 1 3,95 2 3,50 3 3,50 4 3,75 5 3,80 6 4,10
Voorbeeld VI
De proef van voorbeeld V werd herhaald met dien verstande dat over het bed 0,28 1/minuut van een 0,45 g CS2 per m3 bevattend, vochtig luchtmengsel werd geleid.
De CS2 concentratie van de uitstromende lucht werd constant gemeten met een infrarood-detector. Zodra in de uitstromende lucht een CS2 concentratie werd gemeten van meer dan 1% van die van het instromende luchtmengsel werd de hoeveelheid geabsorbeerd CS2 berekend. Op dat moment was er door het bed 2,2 gew.% CS2 opgenomen.
Voorbeeld VII
De proef van voorbeeld VI werd herhaald met dien verstande dat het debiet van het luchtmengsel thans 2 1 per minuut bedroeg. De C$2 concentratie van de uitstromende lucht werd constant gemeten met een infrarood-detector. Zodra in de uitstromende lucht een CS2 concentratie werd gemeten van meer dan 1% van die van het instromende luchtmengsel werd de hoeveelheid geabsorbeerd CS2 berekend. Op dat moment was er door het bed 2,1 gew.% CS2 opgenomen.
Voorbeeld VIII
De proef van voorbeeld V werd herhaald met dien verstande dat thans per minuut 0,4 1 van een 1,8 gew.% CO2 bevattend luchtmengsel over het bed werd geleid. De CO2 concentratie van de uitstromende lucht werd bepaald met een infrarooddetector. Er bleek dat geen CO2 werd geabsorbeerd.

Claims (16)

1. Poreus, bij voorkeur dimensiestabiel materiaal voor het verwijderen van gasvormige verontreinigingen uit een gasmengsel, zoals H2S, COS, CS2 en SO2, in de poriën waarvan een secundair amine is opgenomen dat met de te verwijderen bestanddelen een chemische binding aangaat, met het kenmerk, dat het materiaal een hydrofoob polymeer omvat met poriën met een gemiddelde diameter tussen 0,1 en 50 pm, alsmede een secundair amine met hydrofobe eigenschappen dat eventueel is opgenomen in een hydrofobe vloeistof.
2. Materiaal volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de gemiddelde diameter van de poriën is gelegen tussen 0,2 en 15 pm.
3. Materiaal volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de poriën voor ten minste 15 % zijn gevuld met een uit secundair amine bestaande of secundair amine bevattende vloeistof.
4. Materiaal volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de poriën voor ten minste 60 % zijn gevuld met een uit secundair amine bestaande of secundair amine bevattende vloeistof.
5. Materiaal volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het secundair amine beantwoordt aan de formule Ri - NH - R2» waarin Rj een al dan niet gefunctionaliseerde (ar)alifatische groep met ten minste 7 kool stofatomen en R2 een al dan niet gefunctionaliseerde (ar)alkyl groep met ten minste 3 koolstofatomen voorstellen.
6. Materiaal volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat het secundair amine dibenzyl amine is.
7. Materiaal volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat het secundair amine ditridecylamine is.
8. Materiaal volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het secundair amine een verbinding is met de formule R3 - NH - R4 - NH-C(0)0 - R5, waarin R3 een al dan niet gefunctionaliseerde (ar)alifatische groep met ten minste 7 kool stofatomen, R4 een al dan niet gefunctionaliseerde alkyleengroep met ten minste twee kool stofatomen en R5 een al dan niet gesubstitueerde alkylgroep met ten minste twee koolstofatomen voorstellen.
9. Materiaal volgens een of meer der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat een tertiair amine deel uitmaakt van de hydrofobe vloeistof.
10. Materiaal volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat het tertiair amine alkyldial kano!amine is.
11. Materiaal volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat het tertiair amine alkyldiethanolamine is.
12. Materiaal volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat het tertiair amine Ci2/Ci4~alkyldiethanolamine is.
13. Materiaal volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het hydrofoob polymeer een polyolefine is.
14. Materiaal volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat het polyolefine polypropyl een is.
15. Materiaal volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het is verkregen door eerst 5-90 gew.% van een polymeer onder verwarming op te lossen bij een temperatuur boven de bovenste kritische ontmengtemperatuur Tc in 10-95 gew.% van één of indien nodig meer vloeibare en mengbare verbindingen A en/of B en/of C, waarbij de A/B/C-mengverhouding zo gekozen is dat bij afkoeling ontmenging optreedt, resulterend in een polymeerrijke en een polymeerarme fase, gevolgd door de bij verdere afkoeling vast geworden massa desgewenst mechanisch te verkleinen.
16. Materiaal volgens conclusie 15, met het kenmerk, dat het polymeer polypropyleen is, en de verbindingen A, B en C bestaan uit respectievelijk Ci2/Ci4-alkyldiethanolamine, ditridecylamine en tri ethyleenglycol.
NL9400012A 1994-01-06 1994-01-06 Materiaal voor het verwijderen van gasvormige verontreinigingen uit een gasmengsel. NL9400012A (nl)

Priority Applications (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL9400012A NL9400012A (nl) 1994-01-06 1994-01-06 Materiaal voor het verwijderen van gasvormige verontreinigingen uit een gasmengsel.
DE69424269T DE69424269T2 (de) 1994-01-06 1994-12-16 Verwendung eines porösen Materials zur Entfernung von gasförmigen Verunreinigungen aus einem Gasgemisch
PT94203656T PT662338E (pt) 1994-01-06 1994-12-16 Utilizacao de um material poroso para a remocao de impurezas gasosas de uma mistura de gases
EP94203656A EP0662338B1 (en) 1994-01-06 1994-12-16 Use of a porous material for the removal of gaseous impurities from a gas mixture
AT94203656T ATE192350T1 (de) 1994-01-06 1994-12-16 Verwendung eines porösen materials zur entfernung von gasförmigen verunreinigungen aus einem gasgemisch
ES94203656T ES2146635T3 (es) 1994-01-06 1994-12-16 Uso de un material poroso para la eliminacion de impurezas gaseosas de una mezcla gaseosa.
DK94203656T DK0662338T3 (da) 1994-01-06 1994-12-16 Anvendelse af et porøst materiale til fjernelse af gasformige urenheder fra en gasblanding
JP7015567A JPH07256096A (ja) 1994-01-06 1995-01-06 ガス混合物からガス状不純物を除去するための物質
GR20000401750T GR3034058T3 (en) 1994-01-06 2000-07-28 Material for the removal of gaseous impurities from a gas mixture.
US09/721,017 US6355094B1 (en) 1994-01-06 2000-11-22 Material for the removal of gaseous impurities from a gas mixture

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL9400012A NL9400012A (nl) 1994-01-06 1994-01-06 Materiaal voor het verwijderen van gasvormige verontreinigingen uit een gasmengsel.
NL9400012 1994-01-06

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL9400012A true NL9400012A (nl) 1995-08-01

Family

ID=19863664

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL9400012A NL9400012A (nl) 1994-01-06 1994-01-06 Materiaal voor het verwijderen van gasvormige verontreinigingen uit een gasmengsel.

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP0662338B1 (nl)
JP (1) JPH07256096A (nl)
AT (1) ATE192350T1 (nl)
DE (1) DE69424269T2 (nl)
DK (1) DK0662338T3 (nl)
ES (1) ES2146635T3 (nl)
GR (1) GR3034058T3 (nl)
NL (1) NL9400012A (nl)
PT (1) PT662338E (nl)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6355094B1 (en) * 1994-01-06 2002-03-12 Akzo Nobel N.V. Material for the removal of gaseous impurities from a gas mixture
EP0761304B1 (en) * 1995-08-17 1999-09-29 Akzo Nobel N.V. Use of a synthetic granualte or powder for the removal of liquid, gaseous and/or dissolved constituents from a process stream
US5876488A (en) * 1996-10-22 1999-03-02 United Technologies Corporation Regenerable solid amine sorbent
JP5906074B2 (ja) * 2011-12-08 2016-04-20 川崎重工業株式会社 水素製造システム

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3646594A (en) * 1969-06-11 1972-02-29 Health Education Elfare Usa Process for removal of acidic materials from fluids
NL7217118A (nl) * 1971-12-18 1973-06-20
US4003848A (en) * 1974-12-10 1977-01-18 Union Carbide Corporation Method for the adsorption of sulfur dioxide
EP0189606A1 (en) * 1985-02-01 1986-08-06 European Atomic Energy Community (Euratom) Process for selective adsorption of sulfur compounds from gaseous mixtures containing mercaptans

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3646594A (en) * 1969-06-11 1972-02-29 Health Education Elfare Usa Process for removal of acidic materials from fluids
NL7217118A (nl) * 1971-12-18 1973-06-20
US4003848A (en) * 1974-12-10 1977-01-18 Union Carbide Corporation Method for the adsorption of sulfur dioxide
EP0189606A1 (en) * 1985-02-01 1986-08-06 European Atomic Energy Community (Euratom) Process for selective adsorption of sulfur compounds from gaseous mixtures containing mercaptans

Also Published As

Publication number Publication date
EP0662338B1 (en) 2000-05-03
DK0662338T3 (da) 2000-09-25
ATE192350T1 (de) 2000-05-15
DE69424269D1 (de) 2000-06-08
DE69424269T2 (de) 2001-02-01
ES2146635T3 (es) 2000-08-16
EP0662338A1 (en) 1995-07-12
JPH07256096A (ja) 1995-10-09
PT662338E (pt) 2000-09-29
GR3034058T3 (en) 2000-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9084960B2 (en) Method for treating a gas to reduce the carbon dioxide content thereof
CN108602047B (zh) 用于空气质量控制的二氧化碳吸着剂
JP2023519686A (ja) 修飾金属有機構造体(mof)組成物、その製造方法および使用方法
US5997829A (en) Environment purifying material
US20040217049A1 (en) Filters and methods of making and using the same
JP2010500168A (ja) 空気を含む混合ガスからの二酸化炭素の分離のためのナノ構造に担持した固体再生式のポリアミン及びポリオール吸収剤
JPH03502774A (ja) アミノ化カーボンモレキュラーシーブを用いる酸性ガスの除去
US4292285A (en) Method for removing compounds with offensive odor from a gas containing the same
KR20050008749A (ko) 금속-유기 프레임웍을 함유하는 성형체
US20130243677A1 (en) Amine treating process for selective acid gas separation
CA1162904A (en) Removal of gaseous formaldehyde with solid organic nitrogen compounds
US6355094B1 (en) Material for the removal of gaseous impurities from a gas mixture
EP4149655A1 (en) Metal organic frameworks for removal of elemental impurities in pharmaceutical products
JPH04200742A (ja) 炭酸ガス吸着剤
NL9400012A (nl) Materiaal voor het verwijderen van gasvormige verontreinigingen uit een gasmengsel.
Martel et al. Sorption of aromatic compounds in water using polymer sorbents containing amino groups
JPWO2003022425A1 (ja) 複合粒状体及びその製造方法
JP2024500705A (ja) 超架橋ポリマーを含む酸性ガス用吸収剤
KR20200087794A (ko) 소취제 함유 가공액, 소취 제품의 제조 방법, 소취 여과재, 소취 필터 유닛 및 소취 장치
NL9400013A (nl) Materiaal voor het extraheren van metaalionen uit een waterige oplossing.
JP2892044B2 (ja) 空気浄化剤
JPH0549918A (ja) 炭酸ガス吸着剤
Auta et al. Diethanolamine functionalized waste tea activated carbon for CO2 adsorption
NL1015961C2 (nl) Toepassing van een adsorbens voor de verwijdering van vloeibare, gasvormige en/of opgeloste bestanddelen uit een processtroom.
JP2003522012A (ja) 空気または他の気体から汚染物質を濾過するための濾過材および濾過方法

Legal Events

Date Code Title Description
A1B A search report has been drawn up
BI The patent application has been withdrawn