NL9301148A - NIEUWE INSECTICIDESAMENSTELLINGEN MET ALS WERKZAAM BESTANDDEEL EEN ESTER VAN 3-(delta Z)-2-FLUOR-3-OXO-3-METHOXYPROPENYL-CYCLOPROPAANCARBONZUUR. - Google Patents

Description

Korte aanduiding: Nieuwe insecticidesamenstellingen met als werkzaam bestanddeel een ester van 3-[(AZ)-2-fluor-3-oxo-3-methoxypropenyl]-cyclopropaancarbonzuur.

De uitvinding heeft betrekking op nieuwe insecticidesamenstellingen, die als werkzaam bestanddeel een ester van 3-[(ΔΖ)-2-fluor-3-oxo-3-methoxypropenyl]-cyclopropaancarbonzuur bevatten.

De uitvinding heeft betrekking op insecticidesamenstellingen voor het bestrijden van insekten in ruimten en opgeslagen levensmiddelen, die gekenmerkt zijn, doordat ze als werkzaam bestanddeel (S)-a -cyaan-3-fenoxybenzyl-(IR, trans)-2,2-dimethyl-3-[ (ΔΖ)-2-fluor-3-oxo-3-methoxy-propenyl]-cyclopropaancarboxylaat, hierna verbinding A genoemd, bevatten. De verbinding A is een bekend produkt, dat beschreven is in de Europese octrooiaanvrage 50534, die betrekking heeft op een grote groep van produkten met pesticide-eigenschappen.

Deze octrooiaanvrage beschrijft eveneens de isomeren IR,trans ΔΕ (hierna produkt B genoemd), IR,cis ΔΕ (hierna produkt c genoemd) en IR,cis ΔΖ (hierna produkt D genoemd) .

Van het produkt A is geen enkele bijzondere toepassing in deze octrooiaanvrage beschreven.

Op het ogenblik wordt een enkel produkt van de groep van de nor-pyrethrineverbindingen in de handel gebracht, namelijk acrinathrine, een produkt met de struktuur IR,cis Δζ, dat acaricide-eigenschappen bezit.

Verscheidene publikaties zijn gewijd aan de groep van produkten, waartoe het produkt A behoort, de nor-pyrethri-ne-reeks.

Bijvoorbeeld heeft J. TESSIER in l'Actualité Chimique, december 1986, blz. 12 geschreven: "Deze op de eindplaats gehalogeneerde nor-pyrethrine-strukturen bezitten een maximale insekticidewerking, wanneer de ruimtelijke opstelling van de keten hetzelfde is als bij de werkelijke nor-pyrethrine-esters, doch de aanwezigheid van het halogeen wijzigt de aanduiding in (lR)-cis-E.

In de algemene formule^van de nieuwe diésters onderscheidt men drie parameters: - R2 komt overeen met de gebruikelijke pyrethrinoïde-alcoholen (hiervan zijn een goede vijftien), - biedt een nog grotere keuze van mogelijkheden, aangezien deze alkylgroep recht of vertakt, al dan niet cyclisch, eventueel onverzadigd of door heteroatomen gesubstitueerd kan zijn, - X is een waterstof- of halogeenatoom of meer in het algemeen een elektronen-zuigende groep.

Door middel van de drie parameters beschikt men over vrijwel onbegrensde variaties, die het mogelijk maken om de biologische eigenschappen van de diesters te wijzigen, bijvoorbeeld door versterking van de werkzaamheid tegen bepaalde doelen, die tot nu toe weinig gevoelig zijn voor de pyrethrinoïden (bijvoorbeeld de mijtachtigen), of door bepaalde families van arthropoden meer aan te tasten dan anderen."

Voor de vakman, die een nieuw insecticide in de nor-pyrethrine-reeks of halogeen-nor-pyrethrine-reeks zoekt, bestond aanleiding om te werken met de lR,cis-reeks en de lR,trans-produkten uit te sluiten.

Men heeft nu gevonden, dat één van de nor-pyrethrine-esters met de IR,trans-struktuur, namelijk het produkt A, opmerkelijke eigenschappen bezit, zoals aangetoond wordt door de bijgevoegde resultaten van biologische proeven.

Het produkt A bezit een verhouding van de insectici-de-werkzaamheid tot de giftigheid voor zoogdieren, die groter is dan die van de produkten B, C en D. Het produkt A is even aktief als de beste van de produkten, doch veel minder giftig voor zoogdieren. Het produkt A kan derhalve toegepast worden als insecticide of buiten, in woonruimten voor mensen en dieren alsmede op plaatsen, waar graan en andere voor de voeding van mensen en dieren bestemde produkten zijn opgeslagen.

Het produkt A beantwoordt derhalve aan de huidige ecologische criteria voor de toepassing van pesticiden, zoals bijvoorbeeld vermeld door Jean TESSIER in de annalen van het congres PARASITIS 1986: "1 - Het verdient de voorkeur om te behandelen met het isomeer met de maximale doelmatigheid, liever dan met een mengsel; men vermijdt aldus de vermindering van de werkzaamheid door bestanddelen met een geringe insecticide-waarde, waarvan de aanwezigheid in de omgeving op de lange duur ongewenst kan blijken.

2 - De chemische synthesereakties, die duur zijn aan energie, oplosmiddelen, en reagentia, moeten voor zover mogelijk dienen om de meest doelmatige struktuur en geen enkele andere te vormen. Aan dit eind van de XXe eeuw vormt het verkrijgen van niet-werkzame isomeren een anachronisme en vanuit economisch oogpunt een werkelijke verkwisting.

Samengevat, is het bemoedigend, dat de gebruikers profiteren van produkten met een verhoogde doelmatigheid door middel van een'verbeterde isomere zuiverheid. Dit is het resultaat van het rekening houden met stereochemische faktoren om een maximale aktiviteit te verkrijgen. Deze ontwikkeling is overigens triviaal voor talrijke groepen van geneesmiddelen.n

De samenstellingen zijn in het bijzonder bestemd voor de particuliere en publieke hygiëne en voor de bescherming van de omgeving.

De samenstellingen volgens de uitvinding kunnen verschillende vormen bezitten, bijvoorbeeld de vorm van spray's, aërosolen, voor het gebruik gerede emulgeerbare concentraten, lokaas en rookontwikkelende samenstellingen.

Behalve het werkzame bestanddeel kunnen de samenstellingen volgens de uitvinding één of meer andere werkzame bestanddelen, een synergistisch middel, een stabilisator, een parfum of een kleurstof bevatten.

De uitvinding heeft meer in het bijzonder betrekking op de insecticidesamenstellingen, die gekenmerkt zijn, doordat ze de vorm bezitten van een spray, alsmede de insecticidesamenstellingen, die gekenmerkt zijn, doordat ze de vorm bezitten van een aërosol.

De uitvinding heeft meer in het bijzonder betrekking op de samenstellingen, die 0,05-4 % werkzaam bestanddeel bevatten.

RTOLOGISCHE WERKZAAMHEID

A) Onderzoek van het knock-down-effekt op huisvliegen.

De toegepaste insekten zijn 4 dagen oude vrouwelijke huisvliegen. Men werkt door direkte verstuiving in een concentratie van 0,25 g/1 in een kamer van Kearns en March. Het te onderzoeken produkt wordt opgelost in Isopar L (aardolie-oplosmiddel) met 5 % aceton. Men verstuift 2 ml oplossing in 1 seconde. Per behandeling worden 50 insekten toegepast. Men voert de bepalingen alle minuten gedurende 10 minuten en vervolgens na 15 minuten uit.

Men bepaalt de (KT5Q)-tijd in minuten, waarin 50 % van de insekten neergehaald wordt.

Produkten KT5Q in min. Dosis g/1 A trans Z 2,7 0,25 C cis E 2,7 0,25 D cis Z 3,7 0,25

Bioallethrine 10 0,25 B) Onderzoek van de schokwerking op kakkerlakken.

De proef wordt uitgevoerd met 12 weken oude mannelijke kakkerlakken (Blattella germanica). Men werkt door direkte verstuiving in een ruimte van glas met een diameter van 13,5 cm.

Het te onderzoeken produkt wordt opgelost in Isopar. Men verstuift 0,75 ml oplossing gedurende 2,5 seconden op 20 tevoren in de ruimte gebrachte kakkerlakken.

Men bepaalt de KD (percentage gedode kakkerlakken) na 15 min. met een dosis van 500 mg/1. De produkten, die overeenkomen met 100 % insekten KD bij deze dosis worden onderzocht met een dosis van 100 mg/1 volgens dezelfde methode.

Tetramethrine 70 % gedood bij 500 mg/1 A trans Z 100 % " bij 100 mg/1 B trans E 47 % H bij 100 mg/1 c. cis E 95 % " bij 100 mg/1 D cis Z 90 % " bij 500 mg/1 C) Acute giftigheid voor zoogdieren - bij orale toediening soort : ratten, drager : maïsolie - intraveneuze toediening soort : ratten, drager : PEG 300.

De resultaten zijn uitgedrukt in LDgQ mg/kg.

De verkregen resultaten zijn als volgt:

Produkten V.0. I.V.

A trans Z LD » 2000 ~ 10

5U

B trans E > 200 2,5 <X< 5 C cis E ~ 100 0,1 <X< 0,5 D cis Z > 200 2,5 <X< 7,5 D) Samenvatting

Het produkt A (trans Z) bezit derhalve een goede dodelijke werkzaamheid op kakkerlakken en vliegen [in het bijzonder gelijkwaardig met C (cis E) ] doch bezit ten opzichte van de laatstgenoemde een veel geringere giftigheid voor zoogdieren, die zowel bij orale als bij intraveneuze toediening tenminste 20 maal kleiner is.

Voorbeelden van samenstellingen volgens de uitvinding: a) Men bereidt een spray met de samenstelling:

Produkt A 0,1 g

Gedeodoriseerde aardolie 99,9 g b) Men bereidt een aërosol met de samenstelling:

Produkt A 0,1 g

Gedeodoriseerde aardolie 29,90 g

Drijfgas 70,0 g c) Men bereidt een emulgeerbaar concentraat uit: Produkt A 2 g BHT (2,6-ditertbutyl- 4-methylfenol) 0,1 g

Azijnzuur 0,01 g

Calciumdodecylbenzeensulfonaat 4 g

Polyoxyethyleen-ricinusolie 4 g @

Solvesso 100 89,89 g

Claims (4)

1. Insecticidesamenstellingen voor de bestrijding van insekten in ruimten en in opgeslagen levensmiddelen, «et het kenmerk, dat ze als werkzaam bestanddeel (S) a-cyaan-3-fenoxybenzyl-(lR,trans)-2,2-dimethyl-3-[(Az)-2-fluor-3-oxo-3-methoxypropenyl]-cyclopropaancarbonzuur bevatten.

2. Insecticidesamenstellingen volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat ze de vorm van een spray bezitten.

3. Insecticidesamenstellingen volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat ze de vorm van een aërosol bezitten.

4. Insecticidesamenstellingen volgens conclusie l, 2 of 3, met het kenmerk, dat ze 0,05-4 gew% werkzaam bestanddeel bevatten.