NL8802460A - Verpakte tandpasta. - Google Patents

Description

* l VO 1289

Verpakte tandpasta .

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een tandpasta verpakt in een kunststoflaminaat tube, mechanisch afgifteapparaat, flexibele verpakking en dergelijke. Meer in het bijzonder heeft het betrekking op een tandpasta 5 dat in verdraagzaam contact is met een polyolefine oppervlak van een verpakking, zoals een kunststoflaminaat tandpasta tube, mechanisch afgifteapparaat of flexibele verpakking.

Gedurende vele jaren heeft men tandpasta's ver-10 pakt in flexibele metalen tubes zoals met was beklede loden tubes, onbeklede aluminium tubes of aluminium tubes met een epoxyharslakbekleding erop. In de laatste jaren zijn flexibele vormbehoudende gelamineerde kunststof tubes in toenemende mate in gebruik geraakt.

15 Gelamineerde kunststoftandpastatubes omvatten in het algemeen een binnenste polyolefineharslaag, welke in direct contact staat met de tandpasta, en ten minste êên tussenlaag, waaronder een aluminiumfolielaag welke smaak-verlies van de tandpasta voorkomt. Bij voorkeur is ook 20 een papieren tussenlaag aanwezig, welke stijfheid aan de tube verschaft. De buitenste lagen zijn in het algemeen van polyolefineharsen, waarvan er één witgekleurd kan zijn en bedrukte indicaties kan bevatten met een helder polyolefine laminaat overlaag voor het beschermen van de indicaties.

25 Aanvullende laminaattussenlagen van flexibele kunststof kunnen ook aanwezig zijn.

Mechanische tandpasta afgifteapparaten kunnen ook een polyolefineoppervlak bezitten dat in contact is met de erin aanwezige tandpasta. In feite kan de polyolefine zelf 30 de behuizing van het apparaat zijn. Flexibele zakvormige verpakkingen kunnen ook een polyolefineoppervlak hebben dat in contact staat met tandpasta.

Tandpasta's bevatten typerend een vloeibare drager bestaande uit water en een bevochtiger, een geleermiddel 35 vaste drager en een water-onoplosbaar tandpolijstmiddel.

‘86024ÊO

-2-

Een oppervlakactieve stof wordt in het algemeen ook opgenomen. Tandpasta's die uit dergelijke materialen samengesteld zijn, waarbij de bevochtiger omvat glycerine en sorbitol en het polijstmateriaal een aardalkalimetaalzout 5 is, zoals dicalciumfosfaat, zijn met succes verpakt in flexibele metalen tandpastahouders, waaronder niet-beklede aluminium tubes, of die een inwendige bekleding hebben van een epoxyharslaklaag. Men heeft echter waargenomen, dat als dergelijke tandpasta's op andere wijze verpakt worden 10 in houders met een inwendig polyolefine oppervlak, zoals kunststof gelamineerde tandpasta tubes, mechanisch bediende tandpasta afgifteapparaten of flexibele zakvormige verpakkingen, dat synerese een probleem wordt en vloeistoffen zich afscheiden van de vaste stoffen, welke de 15 tandpasta ongewenst maken.

In eerdere octrooiaanvragen van aanvraagster zijn additieven beschreven voor het voorkomen van tandpasta synerese bij contact met een polyolefine oppervlak, voor tandpasta's die aardalkalimetaalfosfaat of alfa-alumina-20 trihydraat polijstmiddel bevatten. Deze octrooiaanvragen zijn: U.S. Serial Nr. 771.378, 30 augustus 1985,· waarin het anti-synerese additief voor aardalkalifosfaat tandpasta een polyethyleenglycol is; 25 U.S. Serial Nr. 803.040, 27 november 1985, waarin het anti-synerese additief voor een alfa-aluminatrihydraat tandpasta een polyethyleenglycol is; U.S. Serial Nr. 808.755, 13 december 1985, waarin het anti-synerese additief voor een tandpasta met als 30 polijstmiddel een aardalkalimetaalfosfaatpropyleenglycol is; U.S. Serial Nr. 922.872, 31 oktober 1986, als "contiuatioh-in-part" van de nu vervallen aanvrage 808.756, 13 december 1985, waarin het anti-synerese additief voor een tandpasta met als polijstmiddel een in hoofdzaak een 35 aardalkalimetaalfosfaat een alkylparahydroxybenzoaatester is; * « -3- U.S. Serial Nr. 821.566, 22 januari 1986, waarin het anti-synerese additief voor een alfa-aluminatrihydraat tandpasta een plantaardige olie is; U.S. Serial Nr. 821.567, 22 januari 1986, waarin 5 het anti-synerese additief voor een aardalkalimetaalfosfaat tandpasta een plantaardige olie is; en U.S. Serial Nr. 835.014, 28 februari 1986, waarin het anti-synerese additief voor een tandpasta met als poli jstmiddel in hoofdzaak alfa-aluminatrihydraatbenzoëzuur is. 10 In elk van de hierboven genoemde octrooiaanvragen zijn in het algemeen condensaten van ethyleenoxide met pro-pyleenglycol, d.w.z. "Pluronic" materialen, beschreven als een type oppervlakteactieve materiaal dat aanwezig kan zijn in de diverse tandpasta's welke de beschreven anti-syne.-15 rese additief bevat.

Japans octrooipublikatie No. 75410/85 van Ebine et al (Lion Corporation) beschrijft een tandpasta waarin glycerine de enige bevochtiger is, of gemengd is met een andere bevochtiger, zoals sorbitol, maar welke glycerine 20 in elk geval aanwezig is in een hoeveelheid van meer dan 20 gew.% van de tandpasta, aangezien kleinere hoeveelheden zouden resulteren in ongewenste verdamping van water als de tandpasta verpakt is in een houder met een kunststof- houderlichaam, waarvan ten minste het houdergedeelte een 2 25 waterpemeabiliteit heeft van ten minste 5 g/m .dag.50 u.

De tandpasta met hoog glycerine-gehalte is zo geformuleerd dat verdamping en gewichtsverlies in dit specifieke type container vermeden wordt. De beschrijving omvat een algemene indicatie dat een polymeer van ethyleenoxide en 30 propyleenoxide toegepast kan worden als oppervlakte-actieve stof.

Het Amerikaanse octrooischrift 4.556.553 van

Siganuma et al (Lion Corporation), beschrijft tandpasta's die een aluminiumoxideschuurmiddel bevat in een houder met 2 35 een zuurstof permeabiliteit van ten minste 3 cc/m .dag.atm waarin de antiseptische eigenschappen verbeterd zijn door .8802410 -4- de aanwezigheid van polyhydrische alcohol, omvattende een mengsel van sorbitol en glycerine. Dit is een algemene indicatie dat condensaten met ethyleenoxide met propyleen-oxide toegepast kunnen worden als oppervlakteactieve stof 5 in de aluminiumoxide tandpasta's. Enkele tandpastamonsters zijn beschreven voor vergelijkende doeleinden, welke dicalciumfosfaat bevatten met natriumlaurylsulfaat als de enige oppervlakteactieve stof.

Japanse octrooipublikatie 86526/78 van Naganuma et 10 al (Lion Dentifrice Company) beschrijft dat vloeistof/vaste-stofscheiding in tandpasta's met een anionogeen oppervlakteactieve stof en een polyoxyethyleen blokcopolymeer type oppervlakteactieve stof (d.w.z. een "pluronic" oppervlakteactieve stof) overwonnen kunnen worden door toepassing van' 15 een bindmiddel of geleermiddel van ten minste één stof gekozen uit hydroxyethylcellulose en/of xanthaangom, liever dan carrageenan, tragacanthgom, natriumcarboxymethylcellu-lose, poly(natriumacrylaat) of guargom. De beschreven tandpasta's bevatten een oppervlakteactieve stof zoals gly-20 cerine, sorbitol, propyleenglycol of polyethyleenglycol.

De enige mengsels van oppervlakteactieve stoffen beschreven in specifieke formuleringen, waaronder ook die welke scheiding vertonen als een geleermiddel anders dan hydroxyethylcellulose of xanthaan toegepast wordt, bevatten 25 glycerine en propyleenglycol.

Amerikaans octrooischrift 4.353.890 van Scott (Colgate-Palmolive Company) beschrijft tandpasta's die carragenan geleermiddel bevatten welke gestabiliseerd is door microgolfstraling voor het behouden van de viscositeit. 30 Een dicalciumfosfaat tandpasta met een dergelijke gestabiliseerde carragenan met een gemengde bevochtiger van 4,5 gew.% glycerol en 17,5 gew.% sorbitol wordt in de voorbeelden getoond en wordt beschreven aan de hand van opslag-testen, waaronder ook in verpakkingen met houdergedeeltes 35 van polyethyleen. De detergent of oppervlakteactieve stof die toegepast wordt in de voorbeelden is natriumlauryl- -5- * sulfaat. Het octrooi omvat een algemene beschrijving van "Pluronic ^" als detergenten.

Het is een voordeel van de onderhavige uitvinding dat fasescheiding van een tandpasta verpakt in contact met 5 een polyolefine materiaal welke fasescheiding zou ondergaan als geen additief aanwezig is, dat synerese tegengaat, in hoofdzaak vermeden wordt. Andere voordelen zullen duidelijk zijn uit de navolgende beschrijving.

Overeenkomstig een aantal aspecten ervan, heeft 10 deze uitvinding betrekking op een verpakte tandpasta, waarin de tandpasta in direct contact staat met een laag of midden-dichtheid polyetheen of polypropeen oppervlak, waarin synerese plaatsvindt in genoemde tandpasta vanwege het directe contact als de tandpasta in hoofdzaak bestaat uit -15 ingrediënten van 20-75 gew.% vloeibare drager die in hoofdzaak bestaat uit 10-50 gew.% water, ongeveer 5,0-15 gew.% glycerine en sorbitol, waarbij de hoeveelheid glycerine en sorbitol samen ongeveer 15-50 gew.% zijn, en een gewichtsverhouding van glycerine tot sorbitol van ongeveer 20 0,25:1 tot ongeveer 1:1 is, ongeveer 0,05-10 gew.% van een tandpasta geleermiddel gekozen uit de groep bestaande uit Irish Moss, tragacanthgom, natriumcarboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, polyvinylpyrrolidon, natriumalginaat, guargom, zetmeel, xanthaan en iota_carragenan en ongeveer 25 20-75 gew.% van een dentaal aanvaardbaar water-onoplosbaar calcium- of magnesiumaardalkalimetaalzout polijstmiddel; waarbij genoemde tandpasta in hoofdzaak bestaat uit deze ingrediënten en als het enige additief voor het tegengaan van synerese in de tandpasta bij direct contact, ongeveer 30 0,1-5 gew.% van een niet-ionogeen polyoxyethyleen-polyoxy- propyleen blokcopolymeer.

In tandpasta formuleringen zijn de vloeistoffen en vaste stoffen noodzakelijkerwijs in die verhouding voor het vormen van een crëmige massa van de gewenste consistentie 35 welke extrudeerbaar is uit de verpakking ervan. De vloeistoffen in de onderhavige tandpasta omvatten in hoofd- .8802460 -6- zaak water, glycerine en sorbitol.De totale vloeibare drager bedraagt ongeveer 20-75 gew.% van de formulering.

Een geleermiddel in de tandpasta's is een natuurlijk of synthetisch gom of gomachtig materiaal, in het bijzonder 5 zoals Iers mos (carragenan), tragacanth gom, natrium- carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, polyvinyl-pyrrolidon, natriumalginaat, guargom, zetmee], xanthaan of iota-carragenan, en mengsels daarvan. Iers moss, natrium-carboxymethylcellulose, en iota-carragenan, evenals meng-10 seis daarvan zijn in het bijzonder veidraagzaam en zijn de voorkeursgeleermiddelen. Het gomgehalte bedraagt ongeveer 0,05-10% en bij voorkeur ongeveer 0,5-5 gew.% van de formulering.

Water is opgenomen in tandpasta in een hoeveelheid· 15 van ongeveer 10-50 gew.%, bij voorkeur ongeveer 15-35%. Glycerine en sorbitol omvatten in het algemeen tezamen· ongeveer 15-50 gew.%, bij voorkeur ongeveer 20-35% van de tandpasta, waarbij de hoeveelheid glycerine ongeveer 5,0-15 gew.% en de gewichtsverhouding van glycerine 20 tot sorbitol ongeveer 0,25:1 tot ongeveer 1:1, typerend van ongeveer 0,25:1 tot ongeveer 0,8:1 en bij voorkeur van ongeveer 0,25:1 tot ongeveer 0,6:1 is. Het heeft de voorkeur ongeveer 6-10 gew.% glycerine en ongeveer 17-24 gew.% sorbitol te gebruiken. Hoeveelheden van sorbitol 25 zoals toegepast hierin hebben betrekking op sorbitol-siroop, zoals in de handel verkrijgbaar, d.w.z.

70 gew.% sorbitol in 30 gew.% water.

Een dentaal aanvaardbaar water-onoplosbaar aard-alkalimetaalzout polijstmiddel is aanwezig in de tand-30 pasta in een hoeveelheid van ongeveer 20-75 gew.%, bij voorkeur ongeveer 35-60%. Typische zouten omvatten dicalciumfosfaatdihydraat, watervrij dicalciumfosfaat, calciumcarbonaat, tricalciumfosfaat, calciumpyrofosfaat, dimagnesiumfosfaattrihydraat en magnesiumcarbonaat even-35 als mengsels daarvan. Meer in het bijzonder is een calcium- 60$02460 -7- zout, bij voorkeur dicalciumfosfaatdihydraat of een mengsel van dicalciumfosfaatdihydraat en watervrij dicalciumfosfaat, aanwezig.

In aanvulling op het aardalkalimetaalzout polijst-5 middel, kunnen aanvullende polijstmiddelen aanwezig zijn. zoals gehydrateerd alumina en gecalcineerd alumina, bijvoorbeeld in een gewichtsverhouding van aardalkalimetaalzout tot aluminamateriaal van ongeveer 2,5:1 tot ongeveer 4:1, waarbij de totale hoeveelheid polijstmiddel in de tand-10 pasta van ongeveer 25-75 gew.% is.

Het enige materiaal dat volgens de uitvinding toegepast wordt voor het tegengaan van synerese als de tandpasta in direct contact is met een laag of middendichtheid polyetheen of polypropeen is een niet-ionogeen polyoxy- -15 ethyleen-polyoxypropyleen blokcopolymeer. Het blokcopolymeer is ook effectief in de tandpasta als een oppervlakte-actieve stof. Het is aanwezig in een hoeveelheid van ongeveer 0,1-5 gew.%, bij voorkeur ongeveer 0,5-3 %.

Het niet-ionogene oppervlakteactieve middel, dat 20 in de onderhavige uitvinding toegepast wordt is een blokcopolymeer dat polyoxyethyleen en polyoxypropyleen bevat. Dergelijke blokcopolymeren zijn verkrijgbaar van Wyandotte Chemicals Corporation onder het merk "Pluronic". Deze kunnen vloeibaar, pasta-achtig of vast zijn en worden 25 in het algemeen chemisch gedefinieerd in termen van het molecuulgewicht van de polyoxypropyleen hydrofobe groep en het gewichtspercentage van de polyoxyethyleen hydrofiele groep.De navolgende blokcopolymeren zijn verkrijgbaar van Wyandotte: c @8024 6 0 -8-

Pluronic Fysisch _ M.W,_ nummer karakter Hydrofiel Hydrofoob L121 vloeistof 10 4000 LL01 vloeistof 10 3250 L 81 vloeistof 10 2250 L 61 vloeistof 10 1750 5 L 31 vloeistof 10 950 L122 vloeistof 20 4000 L 92 vloeistof 20 2750 L 72 vloeistof 20 2050 L 52 vloeistof 20 1750 10 L 42 vloeistof 20 1200 P 123 pasta 30 4000 P 103 pasta 30 3250 L 63 vloeistof 30 1750 L 43 vloeistof 30 1200 15 P 104 pasta 40 3250 P 94 pasta 40 2750 P 84 pasta 40 2250 P 64 vloeistof 40 1750 P 44 vloeistof 40 1200 20 P 105 pasta 50 3250 τι n _ c r\ 2250 P 85 pasta 50 dtc . cq 2050 P 75 pasta dcc 4. 5Ω 1750

P 65 pasta DU

q c η P 35 vloeistof 50 25 F 127 vast 70 4000 F 87 vast 70 2250 P 77 vast 79 2050 F 108 vast 80 3250 F 98 vast 80 2750 30 F 88 vast 80 2250 F 68 vast 80 1750 F 38 vast 80 950 , S 8 G> 2 4 β 0 -9-

De voorkeurs niet-ionogene blokcopolymeren zijn vaste (of flake) materialen en de meeste voorkeur hebben Pluronic F-108 (80% polyoxyethyleen: 3250 mw polyoxypropyleen en F-87 (70% polyoxyethyleen: 2250 mw polyoxypropyleen), 5 F-127 (70% polyoxyethyleen:4000 mw polyoxypropyleen) en L-72 (20% polyoxyethyleen: 2050 mw polyoxypropyleen).

Aangezien het niet-ionogene blokcopolymeer in hoofdzaak geen schuim verschaft aan de tandpasta, kan ook een niet-ionogeen oppervlakteactieve stof aanwezig zijn 10 vanwege het schuimende karakter en teneindecle reinigende activiteit te versterken. De oppervlakteactieve stoffen kunnen toegenomen profylactische werking hebben,behulpzaam zijn bij het bereiken van grondige en volledige dispersie van de onderhavige samenstelling door de mondholte 15 en de tandpasta's cosmetisch meer aanvaardbaar maken.

Geschikte anionogene oppervlakteactieve materialen zijn de wateroplosbare zouten van hogere vetzuurmonoglyceride monosulfaten, zoals het natriumsulfaat van het monogesul-fateerde monogiyceride van gehydrogeneerde kokosnootolie-20 vetzuren, hogere alkylsulfaten, zoals natriumlaurylsulfaat, alkylarylsulfonaten, zoals natriumdodecylbenzeensulfonaat, olefinesulfonaten, zoals natrium olefinesulfonaat waarin de olefinegroep 12-22 koolstofatomen bevat, hogere alkyl-sulfoacetaten, hogere vetzuuresters van 1,2-dihydroxy-25 propaansulfonaten en de in hoofdz'a'ak verzadigde hogere alifatische acylamiden of lagere alifatische aminocarbonzuurverbindingen zoals die met 12-16 koolstofatomen in de vetzuur, alkyl- of acylradicalen en dergelijke.. Voorbeelden van de laatstgenoemde amiden zijn N-laurylsarcosine, en de natrium-, 30 kalium-, en ethanolaminezouten van N-lauroyl, N- myristoyl of N-palmitoylsarcosine, welke in hoofdzaak vrij dienen te zijn van zeep of vergelijkbare hoger vetzuurmate-riaal dat de neiging heeft het effect van deze verbindingen in samenstellingen volgens de onderhavige uitvinding 35 aanzienlijk te verminderen.De amiden hebben meer in het bijzonder de voorkeur, aangezien deze een verlengde en <8802460 -10- duidelijke werking vertonen bij het inhibiteren van zuur-vorming in de mondholte vanwege koolhydraatafbraak in aanvulling op het uitoefenen van enige reductie in de oplosbaarheid van tandemaille in zure oplossingen. Een ander 5 gewenst materiaal is een lange keten vetzuurnatriummono-glyceridesulfonaat alleen of in combinatie met natrium-laurylsulfaat. Het heeft de voorkeur ongeveer 0,2-5 gew.% totaal aan oppervlaktèactieve stof toe te passen, typerend ongeveer 1-3% als anionogene oppervlakteactieve stof aan-10 wezig is.

De tandpasta kan in het algemeen ook een fluor-bevattende verbinding bevatten met een weldadig effect op de verzorging en hygiëne van de mondholte, zoals vermindering van emaille-oplosbaarheid in zuur en de be- 15 scheming van de tanden tegen afbraak.Voorbeelden daarvan bevatten natriumfluoride, tinfluoride, kaliumfluoride, kaliumtinfluoride (SnF2.KF), natriumhexafluorostannaa^, tinchlorofluoride, natriumfluorozirconaat en natriummono-fluorfosfaat.Deze materialen, die dissociëren of fluor-20 bevattende ionen vrijgeven in water kunnen geschikt aanwezig zijn in een effectieve maar niet-toxische hoeveelheden, in het algemeen in het bereik van ongeveer 0,01-1 gew.% van het wateroplosbare fluorgehalte daarvan.

De voorkeurs fluor-bevattende verbinding is 25 natriuiranonofluorfosfaat, typerend aanwezig in een hoeveelheid van ongeveer 0,076 - 7,6 gew.%, bij voorkeur 0,76%.

Een mengsel van natriummonofluorofosfaat en natriumfluoride is ook voordelig, bijvoorbeeld in een gewichtsverhouding van ongeveer 2:1 gebaseerd op fluoride.

30 Ieder geschikte smaakstof of zoetstof kan toegepast worden bij het formuleren van smaak voor de samenstelling volgens de onderhavige uitvinding.Voorbeelden van geschikte smaakcomponenten omvatten de smaakoliën, zoals oliën van spearmint, pepermunt, wintergroen, sassafras, kruidnagel, 35 sage, eucalyptus, kaneel, citroen en sinaasappel, evenals methylsalicylaat. Geschikte zoetstoffen omvatten sucrose, lactose, maltose, xylitol, natrium 6-methyl-3, 4-dihydro- a. ö 0 2.4 6 0 -11- 1,2,3-oxathiazine-4-on, natrium,cyclamaat, perillartine en natriumsaccharine. In het algemeen kunnen de smaak- en zoetstoffen tezamen van ongeveer 0,01-5% of meer bevatten van de samenstellingen volgens de onderhavige uitvinding.

5 Diverse andere materialen kunnen worden opgenomen in de tandpasta. Voorbeelden daarvan zijn kleurstoffen of witmakende stoffen of verven, bederfwerende middelen zoals natriumbenzoaat, anti-corrosiemiddelen, siliconen, chloro-fielverbindingen, geammonieerde materialen, zoals ureum, 10 diammoniumfosfaat en mengsels daarvan en andere componenten. Witmakende middelen, zoals titaandioxyde, typerend in hoeveelheden van ongeveer 0,5-2% kunnen voordelig zijn voor het uiterlijk van de tandpasta-samenstelling, aangezien bij veroudering enige verkleuring kan optreden.

15 De toevoegingen worden opgenomen in de onderhavige samenstellingen in hoeveelheden die de gewenste eigenschappen en karakteristieken in hoofdzaak niet nadelig beïnvloeden, en worden uitgezocht en toegepast in geschikte hoeveelheden afhankelijk van de gewenste samenstelling.

20 Antibacteriële middelen kunnen ook toegepast worden in de orale samenstellingen volgens de onderhavige uitvinding in hoeveelheden van ongeveer 0,01-5 gew.%. Typerende antibacteriële middelen omvatten: 1 5 N -(4-chlorobenzyl)-N -(2,4-dichlorobenzyl) biguanide; 25 p-chlorofenyl biguanide; 4-chlorobenzhydryl biguanide; 4-chlorobenzhydrylguanylureum; N-3-lauroxypropyl-N -chlorobenzylbiguanide; 1.6- dichlorofenylbiguanidohexaan; 30 1,6-bis-(2-ethylhexylbiguanido) hexaan; 1-(lauryldimethylammonium)-8-(p-chlorobenzyldimethyl-ammonium) octaandichloride; 5.6- dichloro-2-guanidinobenzimidazool; 1 5 N -p-chlorofenyl-N -laurylbiguanide; 35 5-amimo-l,3-bis(2-ethylhexyl)-5-methylhexahydropyrimidine en niet toxische zuuradditiezouten daarvan.

.8802460 -12-

Er kunnen ook diverse calcium- en magnesiumionen-onderdrukkende middelen toegepast worden voor aanpassing van de fysische eigenschappen van de samenstellingen. Geschikte middelen zijn de wateroplosbare anorganische 5 polyfosfaatzouten, zoals tetranatriumpyrofosfaat of di- natriumpyrofosfaat, waarbij hetpartieel geneutraliseerde of polyfosfaat de voorkeur heeft. Andere geschikte middelen zijn de alkalimetaal, bij voorkeur natrium, zouten van citroenzuur. In het algemeen zullen dergelijke verbindingen 10 een ondergeschikte hoeveelheid of verhouding van de formulering uitmaken. De exacte hoeveelheid zal variëren afhankelijk van de specifieke formulering, zoals de fysische karakteristieken van de tandpasta, maar zullen in het algemeen liggen tussen ongeveer 0,1 tot ongeveer 3 gew.%.

15 Tandpasta's dienen een pH-waarde te hebben die geschikt is voor toepassing. Een pH-bereik van 5-10 is in het bijzonder gewenst.De verwijzing naar de pH heeft betrekking op de pH-bepaling direct aan de tandpasta.

Indien gewenst kunnen materialen zoals citroenzuur toe-20 gevoegd worden teneinde de pH tot bijvoorbeeld 6 a 7 aan te passen.

De verpakking waarin de tandpasta opgenomen wordt kan iedere polyolefinelaminaat tandpasta-tube zijn. Bijvoorbeeld kan de tube zo elementair zijn als beschre-25 ven in Amerikaans octrooischrift 3.260.410 van Brandt et al, waarvan de beschrijving bij wijze van referentie hierin is opgenomen. Zoals aangegeven is in het voorbeeld daarvan, werd een aluminiumfoliebasis met een dikte van ongeveer 0,0013 cm verhit tot een temperatuur van ongeveer 177°C, 30 en een oppervlak van de verwarmde folie werd in contact gebracht met een extrudeerbare folie van een random-copolymeer van etheen en acrylzuur (zuurgehalte 3+0,5% en smeltindex 8+1), terwijl het andere oppervlak daarvan aangebracht werd tegen een folie van lage dichtheid 35 polyetheen. Onder toepassing van aangedreven walsen werd een gelamineerde basis verkregen waarin de copolymeerlaag 8802460 -13- ongeveer 6 mills dik was en de polyethyleenlaag ongeveer 5 mils dik was.De basis werd dan gevormd in de juiste buisvormige vorm gebracht en gelast.

Na het snijden van de buis in de tubelichamen, kun-5 nen de tubes gevuld worden met de tandpasta volgens de onderhavige uitvinding zonder dat de tandpasta synerese ondergaan.

Polyolefinelaminaat tandpastatubes met meer tussenlagen kunnen ook met succes toegepast worden samen met 10 de tandpasta volgens de onderhavige uitvinding zonder dat deze synerese ondergaat. Bijvoorbeeld kan de meerlaags flexibele laag structuur voor tandpastatubes beschreven als prior art in het Amerikaanse octrooischrift 4.418.841 van Eckstein toegepast worden evenals de meer scheurresistente · 15 structuren die daarin ook beschreven zijn.De beschrijving van het Amerikaanse octrooischrift 4.418.841 van Eckstein is hierin opgenomen bij wijze van referentie. Inderdaad zijn tandpasta's volgens de onderhavige uitvinding verpakt in tubes van laagmateriaal geïdentificeerd als Prior Art A 20 en A-l in het Amerikaanse octrooischrift 4.418.841 bijzonder bevredigend en ondergaan deze in hoofdzaak geen synerese. Dergelijke tubes A en A-l zijn opgebouwd uit lagen zoals hierna aangegeven is in de volgorde van de buitenste laag naar de binnenste laag.

25 A_ A-l

1.5 mil LDPE 1.5 mil LDPE

2.0 mil gepigmenteerd LDPE 2.0 mil gepigmenteerd LDPE

1.6 mil papier 1.6 mil papier

0.7 mil LDPE 2.0 mil LDPE

30 3.3 mil EAA 1.0 mil OPP

0.7 mil folie 1.0 mil EAA

2.0 mil EAA 0.7 mil folie

1.2 mil LDPE 2.0 mil EAA

13.0 mil totaal 1.2 mil LDPE

13.0 mil totaal .8802460 -14-

In A en A-l hebben de afkortingen de navolgende betekenis: LDPE lage dichtheid polyetheen EAA etheenacrylzuur OPP georienteerd polypropeen 5 Middendichtheidpolyetheen kan lage dichtheid polyetheen vervangen. In tandpasta "sachets" verpakking heeft middendichtheid polyetheen de voorkeur.

Mechanisch bediende afgifteapparaten, zoals het afgifteapparaat voor, in het bijzonder, pasta-achtige substanties, beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 10 4.437.591, van von Schuckmann, waarvan de beschrijving hierin is opgenomen bij wijze van referentie, kan ook toegepast worden in de uitvoering van de onderhavige uitvinding. De behuizing van dergelijke apparaten bestaat in het algemeen uit een polyolefinehars zoals polypropeen.

15 Derhalve is de hars van de behuizing in essentie een laag, waarvan het binnenoppervlak in contact is met tandpasta. Als de tandpasta volgens de onderhavige uitvinding verpakt is in een dergelijke mechanische dispenser van polypropeen, ondergaat het in hoofdzaak geen synerese.

20 De navolgende eigenschappen zijn daarin typerend voor laag en middendichtheidpolyetheen^ ,8802460 -15-

Helderheid LDPE_MDPE__ transparant transparant tot tot _translucent translucent_ 30.000 29.500 in2/lb /0,001-in "yield" 1.085.000 1.065.000 cm2/kg/0, OQi-cm)

Specifieke 0.910-0.925 0,926- dichtheid 0,940 5 Treksterkte 1.000-3.500 2.000-4.000 lb/in2 ASTM D-882 (6.900-24.150 13.800-34.500 kPa)

Rek (%) 225 - 225- ASTM D-882 600 500

Slagvastheid 10 (kg-cm) 7-11 4-6

Scheursterkte 100- 400 50-300 g/0,001 in.Eïtiendorf ASTM D-1922 (250-1.000) 125-750 g/0,001 cm£lmendorf)

Warmte lasbaar- 250-350 260-310°F

heidsbereik (120-175 125-155°C

15 WVTR 1.2 0,5-1,0 g/24hr/100 in2. 100°F

90% RH (7,74 3,23-6,45 g/24hr/100 cm2

ASTM E-96 ' 37°C

,3862460 -16-

LDPE MDPE

Gasdoorlaat- 250-840 165-335 cc/0,001-in./lOOin2/

^ 24 hr. ATM 73°F+0%RH

baarheid 2 0 -ASTM D-1434 (150-515 100-205 cc/0, OOlcm/lOOcin / 2 24 hr. ATM22.77°C+ 0%RH) 5 495-5.000 500-840 cc/0,001-in/100in2/

24 hr. ATM 73°+0% RH

Gasdoorlaatbaarheid CO -ASTM (300-3.050 305-515 cc/0,001-cm/100 cm / D-1434 24 hr· A™ 22.77°C+ __0% RH)

Weerstand tegen vet en olie _varieert_goed_-

Maximale gebruiks- . 150 180-220 op lü temperatuur (0 C) (65.5 82-105 o^

Minimale gebruiks- -60 -60 °F

temperatuur(-C) (-51 -51

Dimensionale ver- geen geen

andering bij hoge RH

(%)__ ^5 Machinegedrag redelijk redelijk

Bedrukbaarheid goed na behan- goed na behandeling deling

Warmtekrimpbaar bepaalde typen bepaalde typen

Typerend voor polypropeentypen die toegepast kunnen 20 worden in het bijzonder als dispenserbehuizing voor de tandpasta, zijn die geleverd door Shell Chemical Company als polypropeen DP 5A03 en polypropeen DP 5A03S. Deze produkten met gecontroleerde rheologie combineren de verwerkbaarheid.van typen met smeltvloei index 12 met 25 een hogere slagvastheid in de praktijk (zoals gemeten door beproeving met een vallend gewicht).

t 8802460 -17-

Deze typen zijn ontworpen voor snel verwerken in matrijzen met veel holtes.

Polypropeentypen DP 5A03 en DP 5A03S hebben de volgende algemene eigenschappen:

^ Traditio- SI een- ASTM

nele een- heden test _heden_

Smeltvloei 12 g/10 min 12g/10 min D 1238^

Dichtheid 23°C 0,905 g/cc 0,905 g/cc D 1505 10 "Tensile yield strength" 2 bij 5,0 cm/min. 5000 psi 34 MPA D 638 "Yield elongation" bij 5.0 cm/min .9% 9% D 6382 1% Secant modulus, 15 bij 0.5 cm/min 190.000 psi 1300 MPa D 6382

Buigmodulus, bij 0.13 cm/min, 200.000 psi 1375 MPA D 790A2 5 cm span

Izod kerfslagvastheid Λ 20 bij 73°F/23°C 0,5ft-lb/in 26 J/m D 256 Λ bij 0°F/-18°C 0,3 ft-lb/in 15 J/m D 256

Hardheid Rockwell R92 R92 - D 785 HDT bij 66 psi/455 kPA 220°F 104°C D 648

Vicat verwekingstemp. 305°F 152°C D 1525 25 ^Conditie 230/2.16 2 ASTM type I monster, 0,32 cm dikte(spuitgietmonster)

De voordelen van de onderhavige uitvinding zijn ook aanwezig als de tandpasta verpakt is in een flexibele verpakking met een polyolefineoppervlak, in het algemeen 30 van lage dichtheid of middendichtheid polyetheen.

De navolgende illustrerende voorbeelden dienen ter verdere illustratie van de aard van de onderhavige uitvinding maar het zal duidelijk zijn dat de uitvinding daartoe niet beperkt is. Alle hoeveelheden en verhoudin- 35 gen hebben betrekking op gewicht, tenzij anders aangegeven.

.$862460 -18-

VOORBEELD I

De navolgende tandpasta's zijn bereid tot creme-achtige consistentie en verpakt in tubes van elk van de gelamineerde structuren A en A-l, zoals hierboven beschreven.

5 Delen

A B

Glycerine (99,3%) 10,00 10,00

Sorbitol (70%) 17,00 17,00

Na-carboxymethylcellulose 0,95 0,95 10 Na-saccharine 0,20 0,20

Tetranatriumpyrofosfaat 0,25 0,25

Na-monofluorofosfaat 0,76 0,76

Dicalciumfosfaatdihydraat 48,76 48,76 _

Na-laurylsulfaat 1,10 1,10 15 Smaakstof 0,89 0,89

Pluronic F-108 0,50

Water Q.S.tot Q.S. tot 100,00 100,00

Na veroudering gedurende 8-10 dagen bij kamertempera-20 tuur begint tandpasta B synerese en fasescheiding te ondergaan. Tandpasta A blijft stabiel tegen dergelijke fasescheiding na veroudering bij kamertemperatuur voor perioden van meer dan 1 jaar.

VOORBEELD II

25 Tandpasta's A en B zijn opgenomen in een mecha nische dispenser overeenkomstig het Amerikaanse octrooi-schrift 4.437.591 dat bestaat uit een polypropeenbehuizing. Tandpasta A behoudt zijn cremige consistentie, terwijl tandpasta B zich scheidt in vloeibare en vaste fasen.

30 Vergelijkbare resultaten met die hierboven beschre ven worden verkregen als: 1) Pluronic F-127 en F-87 vervangen F-108; 2) Pluronic L-72 vervangt Pluronic F-108; 3) Pluronic F-84 vervangt Pluronic F-108; 35 4) de vergelijkende hoeveelheden glycerine en sorbitol (70%) zijn: 5:20 en 12:15; .Ö&02460

A

-19- 5) Iers mos en iota-carragenan vervangen natrium -carboxymethylcellulose; 6) de tandpasta's worden verpakt in gelamineerde tubes volgens het Amerikaanse octrooischrift 5 3.260.410; 7) de tandpasta's worden verpakt in scheur-resistent gelamineerde tubes in overeenstemming met het Amerikaanse octrooischrift 4.418.841; 8) de tandpasta's worden verpakt in flexibele 10 sachets van de navolgende structuur van buiten naar binnen; 12.2 yum polyethyleentereftalaat 21.3 ^im wit ethyleenacrylzuur 9,0 yum folie ..

15 3,3 yum ethyleenacrylzuur 25.4 ^im MDPE; en 9) een mengsel van 0,3 dln natriumcarboxymethyl-cellulose en 0,6 dln iota-carragenan vervangt het natriumcarboxymethyl cellulose als het 20 enige geleermiddel.

Het is duidelijk dat de voorgaande gedetailleerde beschrijving slechts gegeven wordt bij wijze van illustratie en dat variaties daar aangebracht kunnen worden zonder af te wijken van de geest van de uitvinding.

* 8102460

Claims (10)

1. Verpakte tandpasta, waarin genoemde tandpasta in direct contact staat met een laag of midden dichtheid polyetheen of polypropeen oppervlak, waarin synerese optreedt in de tandpasta vanwege het directe contact als 5 de tandpasta in hoofdzaak als ingrediënten bestaat uit 20-75 gew.% van een vloeibare drager die in hoofdzaak bestaat uit ongeveer 10-50 gew.% water,ongeveer 5-15 gew.% glycerine en sorbitol, waarbij de hoeveelheid glycerine en sorbitol tezamen ongeveer 15-50 gew.% is, en waarbij 10 de gewichtsverhouding van glycerine tot sorbitol van ongeveer 0,25:1 tot ongeveer 1:1 is, ongeveer 0,05-10 gew.% van een tandpasta geleermiddel gekozen uit de groep bestaande uit iers mos, tragacanthgom, natriumcarboxy-methylcellulose, hydroxyethylcellulose, polyvinylpyrrolidon, 15 natriumalginaat, guargom, zetmeel, xanthaan en iota-carra-genan, en ongeveer 20-75 gew.% van een dentaal aanvaardbaar water-onoplosbaar calcium of magnesium aardalkali-metaalzout polijstmiddel; welke tandpasta in hoofdzaak bestaat uit genoemde ingrediënten en als enig additief 20 voor het tegengaan van synerese in de tandpasta bij genoemd direct contact ongeveer 0,1-5 gew.% van een niet-ionogeen polyoxyethyleen-polyoxypropyleen blokcopolymeer bevat.

2. De verpakte tandpasta volgens conclusie 1, 25 waarin de gewichtsverhouding van glycerine tot sorbitol van ongeveer 0,25:1 tot ongeveer 0,8:1 is.

3. De verpakte tandpasta volgens conclusie 1, waarin het blokcopolymeer een vast materiaal is.

4. De verpakte tandpasta volgens conclusie 3, waarin 30 het vaste blokcopolymeer ongeveer 80 gew.% hydrofiele polyoxyethyleengehalte bevat en een hydrofoob polyoxypro-pyleen molecuulgewicht heeft van ongeveer 3250.

5. De verpakte tandpasta volgens conclusie 1, waarin het geleermiddel natriumcarboxymethylcellulose is, in een 35 hoeveelheid van ongeveer 0,5-5 gew.%. c S8 02.4 6 0 -21- *

6. De verpakte tandpasta volgens conclusie 1, waarin het water-onoplosbare aardalkalimetaalzout een calciumzout is.

7. De tandpasta volgens conclusie 6, waarin het 5 calciumzout dicalciumfosfaatdihydraat is.

8. De verpakte tandpasta volgens conclusie 1, waarin de tandpasta verpakt is in een kunststoflaminaat tube, waarin het binnenste oppervlak bestaat uit lagedichtheid polyetheen.

9. De verpakte tandpasta volgens conclusie 1, waarin de tandpasta verpakt is in een mechanische dispenser met een behuizing van polypropyleenhars.

10. De verpakte tandpasta volgens conclusie 1, waarin de tandpasta verpakt is in een flexibel sachet, 15 waarvan het binnenste oppervlak lage-dichtheid polyetheen of middendichtheid polyetheen is. .8*02450