NL8702332A - Antistatisch makende en vezelverzachtende emulsie van een complex van kationogene en anionogene capillairaktieve verbindingen voor toepassing in de wascyclus voor wasgoed. - Google Patents
Antistatisch makende en vezelverzachtende emulsie van een complex van kationogene en anionogene capillairaktieve verbindingen voor toepassing in de wascyclus voor wasgoed. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8702332A NL8702332A NL8702332A NL8702332A NL8702332A NL 8702332 A NL8702332 A NL 8702332A NL 8702332 A NL8702332 A NL 8702332A NL 8702332 A NL8702332 A NL 8702332A NL 8702332 A NL8702332 A NL 8702332A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- parts
- emulsifier
- ethoxylated
- weight
- complex
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/001—Softening compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/65—Mixtures of anionic with cationic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
- C11D17/0017—Multi-phase liquid compositions
- C11D17/0021—Aqueous microemulsions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/28—Sulfonation products derived from fatty acids or their derivatives, e.g. esters, amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/42—Amino alcohols or amino ethers
- C11D1/44—Ethers of polyoxyalkylenes with amino alcohols; Condensation products of epoxyalkanes with amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Manufacturing Of Cigar And Cigarette Tobacco (AREA)
Description
♦ X.
* V.O.9318
Antistatisch makende en vezelverzachtende emulsie van een complex van kationogene en anionogene capillairaktieve verbindingen voor toepassing in de wascyclus voor wasgoed.
De uitvinding heeft betrekking op emulsies van complexen van kationogene en anionogene capillairaktieve verbindingen, die geschikt zijn voor toevoeging aan het waswater van een wasautomaat om het gewassen wasgoed antistatisch of vrij van statische lading te maken en zachter 5 te doen aanvoelen. De uitvinding heeft in het bijzonder betrekking op waterige emulsies, waarin de hoeveelheden van anionogene en kationogene capillairaktieve verbindingen in de genoemde complexen binnen een betrekkelijk nauw traject zijn gelegen en waarin de hoeveelheden van het complex, emulgator en waterig medium binnen voorgeschreven trajecten 10 zijn gelegen.
Sinds lange tijd zijn diverse kationogene capillairaktieve verbindingen gebruikt als weefselverzachtende en antistatisch makende middelen voor gewassen wasgoed. Omdat bekend was dat zulke verbindingen op nadelige wijze reageren met anionogene materialen in waswater, zoals 15 detergenten, werden zulke kationogene capillairaktieve verbindingen lange tijd alleen opgenomen in preparaten, bedoeld voor toevoeging aan het spoelwater. Dit noodzaakte degene, die de was deed, tot een speciale wandeling naar de wasruimte om het antistatisch makende en weefselverzachtende middel aan het spoelwater toe te voegen. Daar een groot deel 20 van het wassen tegenwoordig in een wasautomaat geschiedt en wasautomaten normaliter niet zijn uitgerust met hoorbare signalen, die het begin van de spoelcyclus aangeven, worden dikwijls het wassen en spoelen voltooid en wordt de toevoeging van de kationogene capillairaktieve verbinding aan het spoelwater onbedoeld achterwege gelaten. Het werd daarom zeer ge-25 wenst geacht over een mogelijkheid te beschikken om kationogeen capillair aktief materiaal, zoals een quaternair ammoniumzout of imidazoliniumzout, in de wascyclus tezamen met de detergentcompositie toe te voegen. Een dergelijke toevoeging leidde echter tot een reactie door ionische binding van de kationogene capillairaktieve verbinding met diverse materi-30 alen in het waswater, zoals anionogeen detergent, onder vorming van een wasachtig, in water onoplosbaar reactieprodukt met anionogene fluorescerende glansmiddelen en met kleuranionen uit het leidingwater, welke reactieprodukten dan op het wasgoed werden afgezet. Als gevolg van der- 8702332 ♦ -2' λί« gelijke ionische bindingsreacties werd de detergentie verminderd, evenals de werking van het glansmiddel, en vertoonden vettige afzettingen van het reactieprodukt op het wasgoed een kleur (gewoonlijk geel).
Ondanks de nadelen van het gebruik van kationogene weefselverzach-5 tende en antistatisch makende capillairaktieve verbindingen in de wascyclus tezamen met anionogene detergenten, werden anionogene detergent-composities bereid, die zulke kationgoene capillairaktieve verbindingen bevatten. Dergelijke produkten vereisen het gebruik van extra anionogeen detergent en fluorescerend glansmiddel (ter compensatie voor de verbin-10 dingen, die met de kationogene capillairaktieve verbinding reageerden) en werden afzettingen van vettig reactieprodukt op het wasgoed gevormd. Volgens de uitvinding echter, waarbij dergelijke complexen van anionogene en kationogene capillairaktieve verbindingen opzettelijk worden bereid en vervolgens ze emulgeert en als emulsie aan het waswater in de 15 wascyclus worden toegevoegd, zal het reeds gevormde complex van kationogene en anionogene capillairaktieve verbindingen niet verder reageren met anionogeen detergent, fluorescerend glansmiddel,anionogene kleurlichamen of andere anionogene materialen in het waswater en zal het geëmulgeerde complex niet verder agglomereren of expanderen, maar zal het fijnver-20 deelde complex in de vorm van een emulsie (of fijne dispersie) zich doel-; matig op het wasgoed afzetten om het te verzachten en "statisch kleven" van gewassen stukken doelmatig verminderen, welk statisch kleven dikwijls wordt waargenomen wanneer het gewassen goed geheel of gedeeltelijk uit synthetisch polymeer materiaal is vervaardigd en na het wassen en spoe-25 len wordt onderworpen aan tuimeldroging in een droogautomaat.
Volgens de uitvinding wordt een weefselverzachtende en antistatisch makende waterige emulsie van een complex van een kationogene capillairaktieve verbinding en een anionogene capillairaktieve verbinding bereid, in welk complex de molverhouding van kationogene en anionogene molecuul-30 gedeelten gelegen is tussen 1:1 en 1:1,5, welke emulsie 10 gew.dln complex, 0,5-10 dln emulgator en 15-100 dln waterig medium bevat. In voorkeursuitvoeringsvormen van de uitvinding is de anionogene capillairaktieve verbinding een anionogeen detergent van het sulfonaat-, sulfaat-of carboxylaattype, dat een lypofiel molecuulgedeelte bevat, of een meng-35 sel van zulke detergenten, is de kationogene capillairaktieve verbinding een quaternair ammoniumzout of een imidazoliniumzout of een mengsel daar- 8 7 0 2 vu 3 2 • ? -3- van, is de emulgator een geëthoxyleerd hoger alkylamine, een geëthoxy-leerde hogere alkohol, een geëthoxyleerde complex van een hoger alkyl-amine en een hoger vetzuur, of een mengsel daarvan, is het waterige medium water en is de emulsie een olie-in-water microëmulsie. De uitvinding om-5 vat mede werkwijzenvoor de bereiding van zulke emulsies en voor hun toepassing als weefselverzachters en antistatisch makende middelen in de wascyclus van een wasautomaat in een wasbehandeling, waarin het gebruikte detergent een opgebouwd synthetisch anionogeen organisch detergent is.
Onderzoek van de stand van de techniek heeft het Amerikaanse oc-10 trooischrift 4.000.077 en een artikel in Fette, Seifen und Anstriehmittel 74 (1972) 527-533 opgeleverd. In het Amerikaanse octrooischrift 4.000.077 wordt een textielverzachtende compositie beschreven, die als wezenlijke componenten een kationogeen quaternair verzachtingsmiddel, zoals een imidazoliniumzout, en een ondergeschikte hoeveelheid van een hoger alifa-15 tisch alkoholsulfaat bevat. Het octrooischrift vermeldt diverse imidazo-liniumzouten en hogere alifatische alkoholsulfaten en beschrijft werkwijzen voor hun reactie. Blijkens het octrooischrift kunnen de beschreven verzachtende composities worden bereid in vloeibare vorm of deeltjesvorm, geadsorbeerd aan een drager, maar worden de composities alleen in het 20 spoelwater toegepast. Het artikel in Fette, Seifen und Anstriehmittel beschrijft een werkwijze voor de bereiding van een weefselverzachtende verbinding door een condensatiereactie van 5-hydroxyethylethyleendiamine en vetzuren of hun alkylesters. Het is duidelijk dat geen van deze publicaties de uitvinding anticipeert of voor de hand doet liggen.
25 Volgens de uitvinding kan elke geschikte kationogene capillairak- tieve verbinding worden gebruikt die weefselverzachtende of antistatisch makende eigenschappen bezit. De best bruikbare kationogene materialen zullen worden aangeduid als quaternaire ammoniumzouten, met name zulke waarin ten minste een hogere moleculaire groep en twee of drie lagere 30 moleculaire groepen gebonden zijn aan een gemeenschappelijk stikstofatoom onder vorming van een kation en waarin het anion, dat voor het elektrische evenwicht zorgt, een halogenide-, acetaat- of lager alkoholsulfaation is, zoals chloride of methosulfaat. De hoger moleculaire substituent aan het stikstofatoom is bij voorkeur een alkylgroep met 12-18 of 20 kool-35 stofatomen, zoals coco-alkyl, tallowalkyl, gehydrogeneerd tallowalkyl 87 λ o τ 7 9 / W ~ V V i -4- »> of gesubstitueerd hoger alkyl, en de lager moleculaire substituenten zijn bij voorkeur C^-C^ alkylgroepen, zoals een methyl of ethyl of gesubstitueerd lager alkyl. Een of meer van de lagere moleculaire substituenten kan een arylgedeelte bevatten of kan vervangen zijn door aryl, 5 zoals benzyl, fenyl of andere geschikte substituent. Een bij voorkeur te gebruiken quaternair ammoniumzout is een di-hoger alkyl, di-lager alkyl-ammoniumhalogenide, zoals di-tallowalkyldimethylammoniumchloride of di-gehydrogeneerd tallowalkyldimethylammoniumchloride, waarbij andere quaternaire ammoniumchloriden gewoonlijk ook de voorkeur hebben.
10 Behalve de genoemde kationogene verbindingen zijn voorbeelden van andere geschikte kationogene capillairaktieve verbindingen de imidazo-liniumzouten, zoals 2-heptadecyl-l-methyl-l-/”(2-stearoylamid©)ethyl/-imidazoliniumchloride, de overeenkomstige methylsulfaatverbinding, 2-methyl-l-(2-hydroyethyl)-1-benzylimidazoliniumchloride, 2-coco-l-(2-15 hydroxyethyl)-1-benzylimidazoliniumchloride, 2-coco-l-(2-hydroxyethyl)-1-octadecenylimidazoliniumchloride, 2-heptadecenyl-l-(2-hydroxyethyl)-1-(4-chloorbutyl)imidazoliniumchloride, en 2-heptadecyl-l-(hydroxyethyl)-1-octadecylimidazoliniumethylsulfaat. De imidazoliniumzouten zijn bij voorkeur halogeniden ( in het bijzonder chloriden) en lage alkylsulfaten 20 (alkoholsulfaten).
Volgens de uitvinding kunnen ook andere quaternaire ammoniumzouten en imidazoliniumzouten met weefselverzachtende en/of antistatische eigenschappen worden gebruikt, bijvoorbeeld verbindingen zoals beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 4.000.077.
25 Voor de vorming van de complexen, die bij de bereiding van de emulsies volgens de uitvinding worden gebruikt, kan elke geschikte anio-nogene capillairaktieve verbinding worden toegepast, waaronder zulke die gebruikt worden wegens hun detersieve , bevochtigende of emulgerende eigenschappen, maar normaliter zijn het bij voorkeur anionogene de-30 tergenten. Zulke detergenten bevatten normaliter een lypofiel anionogeen molecuulgedeelte met betrekkelijk hoog molecuulgewicht, welk lypofiel gedeelte bij voorkeur een alkyl- of alkenylgroep met ten minste 12 koolstofatomen, zoals 12-18 koolstofatomen, is of bevat. Dat lypofiele molecuulgedeelte bevat gewoonlijk een sulfonzure, zwavelzure of carbon-35 zure groep, zodat bij neutralisatie een sulfonaat, sulfaat of carboxy-laat wordt gevormd, waarbij het kation bij voorkeur een alkalimetaal, 8702332 i -5- ammonium of alkanolamine zoals triethanolamine is. De hogere alkylgroe-pen van zulke capillairaktieve verbindingen kunnen 10-20 koolstofatomen bevatten, maar hebben normaliter 12-18 koolstofatomen en volgens de uitvinding bij voorkeur 12-16 koolstofatomen. Voorbeelden van anionogene 5 capillairaktieve verbindingen zijn natriumdodecylbenzeensulfonaat, natrium lineair tridecylbenzeensulfonaat, kaliumoctadecylbenzeensulfonaat, natriumlaurylsulfaat, triethanolaminelaurylsulfaat, natriumpalmityl-sulfaat, natriumcocoalkylsulfaat, natriumtallowalkylsulfaat, natrium geëthoxyleerd hogere vetalkoholsulfaat met 1-30 ethyleenoxyde groepen 10 per mol, zoals natriummonoëthoxyoctadecanolsulfaat en natriumdecaêthoxy-cocoalkylsulfaat, natriumparaffinesulfonaat, natriumolefinesulfonaat (met 10-20 koolstofatomen in het olefine) natriumcocomonoglyceridesul-faat en natriumcoco-tallowzeep (verhouding coco:tallow 1:4). Bij voorkeur voor complexvorming met de kationogene capillairaktieve verbindingen 15 te gebruiken anionogene detergenten zijn de hogere alkylbenzeensulfona-ten, de hogere vetalkoholsulfaten en de geëthoxyleerde hogere vetalkohol-sulfaten, waarin het zoutvormende kation bij voorkeur alkalimetaal, in het bijzonder natrium is.
Volgens de uitvinding kan elke emulgator worden gebruikt, die het 20 complex van kationogene en anionogene capillairaktieve verbindingen kan emulgeren onder vorming van een stabiele emulsie (of dispersie), die bij opslag niet bezinkt en waarin het complex niet nadelig wordt beïnvloed, welke emulsie met bijzondere voorkeur een micro-emulsie is. Hoewel diverse emulgatoren kunnen worden gebruikt, worden bij voorkeur capillair-25 aktieve emulgatoren toegepast, in het bijzonder de geëthoxyleerde hogere alkylaminen, de geëthoxyleerde hogere alkonolen en de geëthoxyleerde complexen van hogere alkylaminen en hogere vetzuren. Uiteraard kunnen ook mengsel van zulke emulgatoren worden gebruikt, evenals bij de eerdere beschrijving van de capillairaktieve verbindingen mengsels van sommige of 30 alle genoemde materialen bruikbaar zijn.
De geëthoxyleerde hogere aminen hebben normaliter 12-18 koolstofatomen in de alkylgroepen en 5-50 mol ethyleenoxyde per mol, en zijn bij voorkeur monotallowalkylaminen met 5-40 mol ethyleenoxyde per mol.
Voorbeelden van zulke aminen zijn de produkten, die Emery Industries 35 onder de merknaam Ethomeen of als TAM-8, TAM-15, TAM-20 en TAM-40 in de handel worden gebracht, namelijk geëthoxyleerde hogere alkylaminen, b / \j ί ^ 6 ί.
1.- * -6- in het bijzonder tallowalkylaminen met ongeveer 8, 15, 20 of 40 mol . ethyleenoxyde per mol. Complexen van hogere vetzuren, zoals stearinezuur, met geëthoxyleerde tallowaminen zijn eveneens geschikte emulgatoren.
Deze worden bereid door verhitting van equimoleculaire hoeveelheden 5 van de geëthoxyleerde aminen, zoals TAM-8, TAM-15, TAM-20 of TAM-40, of een mengsel van zulke materialen, met een hoger vetzuur, zoals stearinezuur, totdat de componenten smelten en het mengsel helder wordt, waarna men het laat afkoelen. Hoewel de geëthoxyleerde hogere alkylaminen (en stearinezuurcomplexen daarvan als emulgatoren voor de doeleinden van 10 de uitvinding de voorkeur verdienen en verdere weefselverzachtende en antistatisch makende eigenschappen aan de emulsie helpen verlenen, zijn ook geëthoxyleerde hogere alkoholen voorkeursemulgatoren, in het bijzonder gemengd met geëthoxyleerde hogere alkylamine-emulgatoren. De ge-ethoxyleerde hogere alkoholen zijn bij voorkeur gepolyëthoxyleerde vet-15 alkoholen, waarin de alkohol 12-18 koolstofatomen bevat en die 3-20 mol ethyleenoxyde per mol alkohol bevatten. Onder zulke materialen is een voorkeursemulgator het produkt, dat onder de merknaam Neodol 25-7 ver-krijgaar is, welke numerieke code aangeëft dat de hogere vetalkohol gemiddeld 12-15 koolstofatomen bevat en dat in het condensatieprodukt ongeveer 7 mol ethyleenoxyde per mol vetalkohol aanwezig is.
20 Het waterige medium is bij voorkeur gedeioniseerd water, maar kan oplosmiddelen, opgeloste zouten, hydrotropen en diverse hulpstoffen bevatten, zoals fluorescerende glansmiddelen, blauwmiddelen en parfums. Geschikte oplosmiddelen zijn ethanol en propyleenglycol, gewoonlijk in ondergeschikte hoeveelheden (minder dan 50%, berekend op het totale wateri-25 ge medium). Normaliter wordt echter bij voorkeur alleen water gebruikt. Leidingwater is gewoonlijk aanvaardbaar, maar gedeioniseerd water heeft de voorkeur.
De emulsies volgens de uitvinding worden normaliter toegevoegd aan het waswater in een wasautomaat. In dergelijk waswater wordt normali-30 ter een opgebouwde synthetische anionogene organische detergentcompositie toegepast, die gewoonlijk aanvankelijk de vorm van gesproeidroogde deeltjes heeft of vloeibaar is. Dergelijke produkten bevatten synthetisch anionogeen detergent en opbouwzout voor het detergent en kunnen vulstof-zouten bevatten. Het synthetische anionogene detergent kan een van de 35 typen zijn zoals genoemd in de voorgaande beschrijving van de anionogene 8 / 0 2 5 5 2 ï -7- capillairaktieve detergenten, die voor de bereiding van het complex van kationogene en anionogene capillairaktieve verbindingen worden gebruikt, waarvan de drie genoemde typen de voorkeur hebben (alkylbenzeensulfonaat, hogere vetalkoholsulfaat en geëthoxyleerde hogere vetalkoholsulfaat). De 5 opbouwzouten in de opgebouwde detergentcomposities kunnen organische of anorganische materialen en in water oplosbaar of in water onoplosbaar zijn.
De opbouwzouten zijn bij voorkeur anorganisch en gekozen uit polyfosfaten, carbonaten, di-carbonaten, boraten, silicaten, zeolieten en mengsels daarvan, in het bijzonder natriumtripolyfosfaat, natriumpyrofosfaat, na-10 triumcarbonaat, natriumbicarbonaat, natriumsilicaat, natriumboraat en mengsels daarvan. Geschikte vulstoffen zijn alkalimetaalsulfaten en -chloriden, in het bijzonder de natriumzouten, waarbij natriumsulfaat de meeste voorkeur heeft. Hoewel de meest significante yoordelen van de uitvinding worden verkregen wanneer de emulsies worden toegevoegd aan was-15 water, dat anionogeen detergent bevat, kunnen de emulsies volgens de uitvinding ook worden gebruikt met niet-ionogene detergentcomposities,
De waterige emulsies volgens de uitvinding zijn olie-in-water emulsies en zijn bij voorkeur microëmulsies, waarin de disperse fase micro-meterafmetingen heeft, gewoonlijk van minder dan 5 micrometer en bij voor-20 keur tussen 0,01 en 1 micrometer. Het gebruik van de hierboven genoemde specifieke typen van emulgatoren helpt de beschreven microëmulsies te verkrijgen, evenals de handhaving van krachtig roeren tijdens de afkoeling van de emulsie van verhoogde temperatuur tot kamertemperatuur. Bij de bereiding van de emulsie worden de een of meer emulgators zodanig gekozen 25 en wordt het roeren zodanig geregeld dat de gewenste microemulsie wordt verkregen.
Gevonden werd dat het voor het verkrijgen van de gewenste emulsies nuttig is een complex van kationogene en anionogene capillairaktieve verbindingen te gebruiken, waarin de hoeveelheden van de kationogene en anio-30 nogene molecuulgedeelten gelegen zijn tussen 1:1 en 1:1,5. Een overmaat kationogene capillairaktieve verbinding in een dergelijk complex is ongewenst, omdat die overmaat dan beschikbaar is voor reactie met anionen in het waswater. Hoewel het traject van 1:1 tot 1:1,5 voor de verhouding van de hoeveelheden kationogene en anionogene capillairaktieve verbin-35 dingen het gewenste traject is, kan echter een overmaat anionogene ver- 6/01-32 f* -8- ié binding in het complex worden toegepast, zelfs tot een verhouding van 1:5, daar zulks reinigend vermogen aan het waswater zou toevoegen en het complex kan helpen emulgeren. Niettemin wordt slechts een betrekkelijk geringe overmaat van het anionogene molecuulgedeelte, tot een verhouding 5 van 1:1,5, beschouwd als gewenst en wordt dikwijls een verhouding van 1:1 ideaal geacht, daar dit de verhouding is voor het feitelijke kationo-gene/anionogene complex bij volledige reactie van de capillairaktieve verbindingen van beide typen.
De verkregen emulsie bevat ongeveer 10 gew.dln van het genoemde 10 complex (en bij voorkeur, zelfs indien een overmaat anionogeen detergent wordt gebruikt zijn de 10 dln van de hoeveelheid van het complex binnen het traject van 1:1 tot 1:1,5), 0,5-10 dln emulgator en 15-100 dln waterig medium. Bij voorkeur bevat de emulsie op 10 gew.dln van het complex 1-5 dln emulgator, in het bijzonder 1,1-4,4 dln, en 15-50 dln waterig medium, in 15 het bijzonder 20-35 dln. In bepaalde voorkeursemulsies, die in de voorbeelden zullen worden beschreven en waarin geëthoxyleerde hogere vetalko-hol en geëthoxyleerde mono-tallowalkylamine-emulgatoren gezamenlijk worden toegepast, zijn de hoeveelheden van zulke emulgatoren bij voorkeur gelegen tussen 1:1 en 5:1 en bevatten de composities 10 dln complex, 3-4 20 dln emulgatoren (totaal) en 30-35 dln water. In andere voorkeursemulsies is de gewichtsverhouding van geëthoxyleerde hogere vetalkoholemulgator tot geëthoxyleerde monotallowalkylamine-emulgator gelegen tussen 1:1 en 2:1 en bevat de emulsie 10 dln complex, 3-5 dln emulgatoren (totaal) en 20-25 dln water.
25 De beschreven complexen kunnen worden bereid door menging van de gekozen ionogene en anionogene capillairaktieve verbindingen in de genoemde molverhoudingen en verhitting van het mengsel onder roeren tot een temperatuur, die voldoende hoog is, bijvoorbeeld 160°C om aanwezige oplosmiddelen of water zodanig uit te drijven dat het mengsel doorschijnend 30 wordt. In een voorkeurmodificatie van deze werkwijze kan de kationogene capillair aktieve verbinding worden verwarmd tot een temperatuur, waarbij de verbinding smelt, en kan onder voortgezet verwarmen en roeren van de smelt de anionogene capillair-aktieve verbinding langzaam aan de smelt worden toegevoegd, waarna de temperatuur kan worden verhoogd voor, verwij-35 dering van water en eventueel aanwezig oplosmiddel onder verheldering van 8/02332 -9- de smelt. Vervolgens wordt het hete complex bij voorkeur overgebracht naar een ander vat, zodanig dat eventueel onoplosbaar materiaal (dikwijls natriumchloride bijprodukt) wordt achtergelaten, waarna men het gedecanteerde gezuiverde complex laat afkoelen en stollen.
5 Na de bereiding en zuivering van het complex op de beschreven wijze wordt de emulsie volgens de uitvinding bereid door verwarming van een mengsel van het complex en emulgator (of mengsel van emulgators)tot een verhoogde temperatuur, bijvoorbeeld 90°C, waarbij het mengsel vloeibaar is, onder roeren, waarna onder voortgezet roeren en handhaving van de 10 verhoogde temperatuur waterig medium (bij voorkeur gedeioniseerd water) langzaam (dikwijls bij voorkeur druppelsgewijze) aan het hete vloeibare mengsel van complex en emulgator wordt toegevoegd, totdat het mengsel zijn inversiepunt passeert, waarna de toevoeging van het waterige medium onder roeren wordt voortgezet, totdat de gewenste samenstelling is ver-15 kregen. Men laat het verkregen mengsel vervolgens tot kamertemperatuur afkoelen onder roeren, bij voorkeur krachtig ter handhaving van de olie-in-water microëmulsievorm.
Hoewel de temperaturen, waartoe de componenten van het complex worden verwarmd en de temperaturen waartoe de componenten van de emulsie 20 tijdens de bereiding worden verwarmd in zekere mater afhankelijk zijn van de gebruikte materialen, blijkt gewoonlijk dat de temperatuur, waartoe de kationogene capillairaktieve verbinding moet worden verwarmd om te smelten 50-90°C bedraagr, bij voorkeur 60-80°C, bijvoorbeeld ongeveer 65 of 70°C, de temperatuur waarop de kationogene en anionogene capillair-25 aktieve verbindingen worden verhit voor de vorming van het complex 105-200eC bedraagt, bij voorkeur 140-180°C, bijvoorbeeld ongeveer 160°C, en de temperatuur waarbij de emulsie wordt bereid 60-95°C bedraagt, bij voorkeur 75-95°C, bijvoorbeeld 85-90°C.
De emulsies volgens de uitvinding worden normaliter toegepast in 30 waswater, dat een opgebouwde synthetische organische anionogene detergent compositie bevat, en zijn geschikt om wasgoed te verzachten en het vrij van "statisch kleven"te maken. Daarbij wordt de opgebouwde synthetische organische anionogene detergentcompositie in de vorm van deeltjes, vloeistof of andere geschikte vorm eerst aan het waswater toegevoegd, 35 bij voorkeur in een wasautomaat, waarna de gewenste hoeveelheid van de 8702332 -10- emulsie volgens de uitvinding aan het waswater wordt toegevoegd. De temperatuur van het waswater bedraagt normaliter 30-95°C, bij voorkeur 30-60°C of 35-50°C, bijvoorbeeld ongeveer 40 of 50°C. De concentratie van de opgebouwde detergentcompositie bedraagt normaliter 0,05-0,5%, bij 5 voorkeur 0,1-0,3% en liefst 0,1-0,2%. De hoeveelheid van de toegepaste emulsie bedraagt gewoonlijk 10-100 gew.% van de detergentcompositie (verhouding 1:10 tot 1:1) bij voorkeur 25-50%, bijvoorbeeld ongeveer 30 of 40%. Zo zal derhalve 0,02-0,2% (berekend op het waswater) emulsie worden gebruikt, wanneer 0,05-0,5% detergentcompositie wordt toegepast, en wan-10 neer van de detergentcompositie de bij voorkeur te gebruiken hoeveelheid van 0,1-0,3% aanwezig is, zal daarbij 0,03-0,1% emulsie worden toegepast.
Wanneer de weefselverzachtende en antistatisch makende emulsie volgens de uitvinding als wascyclustoevoegsel wordt toegevoegd aan waswater, dat een opgebouwde synthetische organische anionogene detergent-15 compositie bevat, resulteert een aanmerkelijke verbetering in weefselver-zachting en vrijdom van statisch kleven van het gewassen en getuimeldroog-de wasgoed. Deze verbetering treedt op zonder verlies aan reinigend vermogen en zonder verlies aan fluorescerend glanseffect (indien in de detergentcompositie of in de emulsie een fluorescerend glansmiddel aanwezig 20 is), en het wasgoed wordt niet bevlekt met voor het blote oog zichtbare vettige afzettingen van complex. Evenmin is het wasgoed verkleurd, zoals door kleuranionen uit het waswater.
Tijdens het wassen zet het complex zich als bolletjes met micro-meterafmetingen af op de gewassen wordende materialen en wordt daarop 25 vastgehouden. Daar de afzettingen uiterst kleine eenheden zijn, zijn op het gerede wasgoed geen vettige vlekken zichtbaar, zoals wel het geval zou zijn wanneer grotere afzettingen van het complex op het wasgoed zouden worden gevormd. De afzettingen van het complex blijven op het wasgoed zelfs na gehele of gedeeltelijke verwijdering van de emulgator tijdens het 30 wassen en spoelen. Het resultaat' is dat het gerede wasgoed wordt verzacht en dat na het spoelen en drogen, wanneer verwacht zal worden dat synthetische materialen, zoals polyesters, nylons, acetaten, acrylen en mengsels van synthetisch materiaal en katoen statische lading zouden accumuleren, in het bijzonder wanneer het wasgoed in een automatische tuimeldroger 35 wordt gedroogd, is het wasgoed vrij van statische lading en kleeft het 870255? 3 £ -linie t aan de drager.
Hoewel de emulsies volgens de uitvinding primair zijn bedoeld voor toevoeging aan het waswater en voor gebruik tezamen met een opgebouwde synthetische organische anionogene detergentcompositie, kunnen zij ook 5 worden toegepast als toevoegsel aan het spoelwater of in afzonderlijke behandelingen van wasgoed of textiel teneinde hette verzachten en vrij van statische lading te maken.
De emulsies volgens de uitvinding leveren voor wat de weefselver-zachting en bestrijding van statische lading betreft betere resultaten 10 dan diverse andere vormen van de beschreven complexen van kationogene en anionogene capillairaktieve verbindingen, en voorkomen tegelijkertijd de vorming van vettige vlekken op het wasgoed en andere nadelen, die met zulke complexen verbonden zijn. Deze betere resultaten kunnen ten minste ten dele worden toegeschreven aan de fijnverdeelde bolletjes of deeltjes 15 van het complex, die op het wasgoed worden afgezet. Afzetting uit de onderhavige microëmulsies geeft betere resultaten dan afzetting uit oplossingen of smelten van complex in het waswater die kunnen samenvloeien onder vorming van vettige afzettingen op het wasgoed. Bij de onderhavige emulsies vloeien de bolletjes of deeltjes van het complex niet samen, 20 zelfs niet bij verhoogde waswatertemperaturen en het blijkt zelfs dat de verhoogde temperatuur van het waswater kan helpen ze in een gedispergeer-de vloeibare of bijna-vloeibare toestand te houden, waarin zij gemakkelijk op het wasgoed worden afgezet, waarmee zij verdere complexen kunnen vormen.
25 De uitvinding wordt toegelicht aan de hand van de volgende voor beelden, waarin, evenals in de beschrijving en de conclusies, alle delen en percentages betrekking hebben op het gewicht, tenzij anders wordt vermeld.
VOORBEELD I
30 Bereiding van het kationogene/anionogene complex.
Een molaire hoeveelheid di-gehydrogeneerd tallowalkyldimethylammo-niumchloride (ongeveer 572g/mol) en een molaire hoeveelheid natriumtri-decylbenzeensulfonaat (ongeveer 362g/mol) worden tot reactie gebracht onder vorming van een kationogeen/anionogeen complex volgens de uitvin-35 ding. Eerst wordt het quaternaire ammoniumzout verwarmd tot ongeveer 65°C, waarbij het smelt. Onder voortgezette verwarming van de smelt 8/02332 e -12- wordt de anionogene capillairaktieve verbinding onder roeren langzaam aan de smelt toegevoegd. Vervolgens wordt de temperatuur trapsgewijze opgevoerd tot 160°C, waarbij eventueel aanwezig water en oplosmiddel worden uitgedreven. Het verkregen hete complex wordt zorgvuldig overge-5 bracht in een ander vat door decantering, zodat het precipitaat van na-triumchloride bijprodukt in het eerste vat achterblijft. Vervolgens laat men het gezuiverde complex afkoelen tot kamertemperatuur.
In een modificatie van deze werkwijze kunnen in plaats van zuivere kationogene en anionogene capillairaktieve verbindingen in de handel 10 verkrijgbare bronnen daarvan worden gebruikt, Arquad 2HT-75 en natrium lineair tridecylbenzeensulfonaat in de vorm van een suspensie, die normaliter wordt gebruikt voor de bereiding van commerciële gesproeidroog-de opgebouwde synthetische organische anionogene detergentcomposities. Arquad 2HT-75 is voor 75% aktief en de suspensie van de anionogene 15 capillairaktieve verbinding is voor 48% aktief, zodat 1,01 gew.dl
Arquad 2HT-75 moet worden gebruikt per gewichtsdeel van de suspensie van natrium lineair tridecylbenzeensulfonaat (1 dl van het quaternaire ammo-niumchloride per 0,63 dl van het natrium lineaire tridecylbenzeensulfonaat) . Het gebruik van de commerciële materialen in plaats van de 100% 20 aktieve verbindingen leidt tot een langere duur van de verhitting op 160°C in verband met het uitdrijven van meer water (uit de suspensie van de anionogene capillairaktieve verbinding) en oplosmiddel (uit het Arquad 2HT-75) en tot de vorming van meer precipitaat, maar na het decanteren zijn de verkregen complexen in wezen equivalent.
25 Op analoge wijze worden andere complexen bereid onder toepassing van molaire hoeveelheden (op basis van aktief ingrediënt, A.I) natrium-monoethoxydodecylsulfaat, natriumlaurylsulfaat en natriumcocaat (natrium-zeep van cocovetzuren). Verdere complexen worden bereid door toepassing van de genoemde anionogene capillairaktieve verbindingen en afzonderlijke 30 reactie daarvan in equimoleculaire hoeveelheden met lauryltrimethylammo-niumbromide, vetamidoalkylammoniumchloride (Culversoft WS), methylalkyl-amidoethyl-alkylimidazolinium-methosulfaat (Varisoft 475) en dimethyldi-cocoalkylammoniumchloride (Adogen 462). Nagenoeg dezelfde bereidingswijze wordt toegepast en de verkregen complexen zijn geschikt voor opname 35 in weefselverzachtende en antistatisch makende emulsies volgens de uit- Ê 7 fl " " I 7 3 * -13- vinding. Alle complexen zijn bij kamertemperatuur vaste stoffen en hebben een wasachtig, vettig of olieachtig uiterlijk, ongeacht of het zuivere complexen zijn of mengsels van complexen.
VOORBEELD II
5 Bereiding van emulsies van kationogene/anionogene complexen.
Het in voorbeeld I bereide complex van di-gehydrogeneerd tallow-alkyldimethylammoniumchloride en natriumtridecylbenzeensulfonaat wordt verwerkt tot vijf verschillende emulsies onder toepassing van mono-tallow-geëthoxyleerde amineëmulgator en hoger vetalkoholpolyethoxylaatemulgator 10 in verschillende mengsels. De samenstellingen van de emulsies zijn vermeld in tabel A.
TABEL A
Gewichtsdelen
Component A B C D E
Complex 100 100 100 100 100 15 * TAM-15 10 - - 6 **TAM-20 10 12 6 9 9 ***TAM-40 - 4 - ****Neodol 25-7 20 24 27 21 15 (Shell Chemical Co.) 20 Gedeioniseerd water 235 235 314 320 320 375 375 447 450 450 *Geëthoxyleerd mono-tallowalkylamine (15 EtO) **Geëthoxyleerd mono-tallowalkylamine (20 EtO) ***Geëthoxyleerd mono-tallowalkylamine (40 EtO) 25 ****condensatieprodukt van 1 mol vetalkohol, die gemiddeld 12-15 C-atomen bevat, met ongeveer 7 mol ethyleenoxyde.
Ter bereiding van de emulsies worden het complex en de emulgators (de andere componenten behalve het water) uitgewogen, in een geschikt vat gebracht en verwarmd tot ongeveer 85°C, bij welke temperatuur de 30 mengsels vloeibaar zijn. Deze temperatuur wordt gehandhaafd doof voortgezette verwarming onder roeren en water wordt langzaam (bij voorkeur δ t 0 Lr xi i- * -14- druppelsgewijze, wanneer kleine hoeveelheden emulsie worden bereid) onder roeren toegevoegd, totdat het mengsel door zijn inversiepunt passeert. De toevoeging van water wordt onder verwarming en roeren voortgezet, totdat alles is toegevoegd. Men laat vervolgens de emulsie afkoelen 5 tot kamertemperatuur onder krachtig roeren ter handhaving van de micro-emulsie. Het verkregen produkt is een stabiele, niet-bezinkende emulsie, die een geschikt weefselverzachtend en antistatisch makend toevoegsel voor de wascyclus is voor de behandeling van wasgoed in wasautomaten.
In plaats van geëthoxyleerde hogere alkylamiden, zoals gebruikt in 10 de samenstellingen A-E, kunnen hogere vetzuurcomplexen daarvan worden toegepast, die bereid kunnen worden door reactie van equimoleculaire hoeveelheden van de aminen met het hogere vetzuur, bijvoorbeeld stearine-zuur, bij verhoogde temperatuur onder verwarmen en roeren, gevolgd door afkoeling tot kamertemperatuur.
15 In modificaties van de proeven van dit voorbeeld kunnen ook andere emulgatoren worden gebruikt, zoals TAM-8 (in plaats van TAM-15 in voorbeeld II-A), Neodol 25-3, 23-7 of 45-11, glycerylmonostearaat, isopropyl-myristaat, geëthoxyleerd dodecylfenol, polyoxyethyleen 40 monostearaat, cocovetzuuralkanolamide, polyethyleenglycol-200-dilauraat en polyoxy-20 ethyleensorbitolstearaat, alsmede geschikte mengsels van zulke emulga-tors. Ook kunnen in plaats van de mengsels, gebruikt in de samenstellingen A-E van voorbeeld II, de zuivere emulgators worden gebruikt, zoals Neodol 25-7 in plaats van TAM-20 in voorbeeld IIC. Ook kunnen de verschillende in voorbeeld I genoemde complexen worden gebruikt in plaats 25 van die, welke in de samenstellingen A-E worden toegepast. In sommige gevallen kan de aanwezigheid van in water oplosbare zouten de emulgering bevorderen en soms kan het gewenst zijn hulpstoffen te gebruiken, zoals kleurmiddelen, parfums en fluorescerende glansmiddelen.
Ook als een of meer van de genoemde modificaties worden aangebracht 30 worden steeds in wezen dezelfde behandelingen uitgevoerd als eerder in dit voorbeeld beschreven. De verschillende produkten, die verkregen worden, zijn eveneens stabiele en doelmatige weefselverzachtende en antistatisch makende emulsies voor toevoeging aan de wascyclus.
VOORBEELD III
35 Emulsies A-E van voorbeeld II werden toegepast in vergelijkende beproevingen van hun doelmatigheid als weefselverzachtende en antista- 8 / ü 'L l 3 £ .4
S
-15- tisch makende toevoegsels voor de wascyclus onder toepassing van wasautomaten en waswater met geringe hardheid met een temperatuur van ongeveer 390C,welk wassen met"warm" water wordt beschouwd als een strenge, maar praktische beproeving van detergentcomposities. Voor een huishoudwas-5 automaat met bovenlading en normale afmetingen wordt 64 liter waswater en 85 g deeltjesvormig detergent gebruikt. Desgewenst kunnen ook vloeibare detergenten worden gebruikt in plaats van de deeltjesvormige produk-ten. De hoeveelheden emulsie van het kationogene/anionogene complex zijn vermeld in tabel B, tezamen met de verkregen proefgegevens. Voor het was-10 sen wordt leidingwater gebruikt, dat een gemengde calcium- en magnesium-hardheid van ongeveer 100 dpm heeft. Het gebruikte detergent is een in de handel verkrijgbare opgebouwde synthetische organische anionogene deter-gentcompositie, die ongeveer 4% natrium lineair dodecylbenzeensulfonaat, 12% natrium Cn_C._ vetalkoholethoxylaat (1-3 ethoxygroepen per mol), 12 1b 15 35% natriumtripolyfosfaat, 5% natriumsilicaat, 25% natriumsulfaat, 5% water en voor het overige diverse functionele hulpstoffen bevat. Het pro-dukt is in de handel verkrijgbaar onder de merknaam TIDE. De wasgoedla-ding bevatte 5 monsters van 36 x 38 cm van elk van de volgende stoffen: katoenbatist, 65% Dacron/35% katoen. Dacron dubbel breisel, Dacron 20 enkel breisel, Banion nylon, acetaat jersey en nylon tricot. De monsters van synthetisch materiaal en synthetisch materiaal bevattende mengsels zijn geschikt voor evaluering van accumulatie van statische lading na tuimeldroging in een droogautomaat. Ook waren in de wasmachine vier katoenen waslokjes (badstof), aanwezig, geschikt voor de evaluering 25 van verzachtende effecten, en Soil Removal Index monsters van diverse verschillende textielmaterialen, bevlekt met verschillende ''moeilijke" vlekmaterialen, waaronder drie monsters van elk van de volgende materialen: Testfabrics nylon en katoenmaterialen, elk bevlekt met een olieachtig vuil/deeltjesvormige vlek, klei op katoen, klei op een mengsel 30 van 65% Dacron en 35% katoen en EMPA 101 (olieachtig vuil/deeltjesvlek).
Eerst werd het waswater in de waskuip van de machine gebracht, gevolgd door detergent en emulsie van kationogeen/anionogeen complex, welke materialen ongeveer 1 minuut in de waskuip werden gemengd onder wascyclus-be-roering, waarna de monster werden toegevoegd en een tien minuten durende 35 gewone wascyclus werd begonnen. Het wassen werd gevolgd door conventio- 87 0 2 5 3 ? -16- <e neel automatisch spoelen en na voltooiing van de spoelcyclus werden de . diverse materialen overgebracht naar een droogautomaat, waarin zij gedurende één uur werden gedroogd. De resultaten zijn vermeld in Tabel B.
8 / 0 2 7'3"2 3 $ -17- ί-ι C Ρ (β 0 lü <0 +j > ja ns ό 0 CP tl G J3 •π »· (1)
•p p p .P
ρ c λ α> — Ü (D ü Ό ρ cp ns Ό λ ^ g 0 P N ·Ρ . ’ 0) > 0 p g g = cp na) SS’-' rl 01 > Λ ¢1 ' α) Ό t-ι o — m Ό 0 to „ Ö Ό to ·ρ \ο ° η lO^lH+JO » *· ΓΟ U| J3 3 0 (β Ν (Μ Ο 0) -Ρ Λ - ω ja ? ω Τ3 0) ·η . g g
cp a -ρ e SS
c a 0 c 9) cp cp η O M w σ» σι m fa I H o * a co 2 ™
Eh r-l CM P' .. K ' in σι <p HI ^ «
cm m ID
in ro τη ΙΟΙ ^ . S
CQ
[-- iD CM CM
a u\ 5 ^ Si a ® ^ ο σι
*"* o O’ iP <P
eh «I m £ σι in in
<i o ® S S
o
P
CP Qi a •P 0) σι 03 a) a) I ns p 3-
I iP rp rp <u -P
P 1Ö P
η Λ i—i <y ιβ a) c (Ö U US ja -P J2 £ ίβ ns (Ö o o >
J3 N Si ® -PC
u ο ή a) 0 Λ 10 0 tD-P * > Ό cp '-'ö — <0 -—. ><: <u ρ ^ c pc o cp 0 fl 0) CP 10 0 03 03
-p g c > G G "O
Φ ma) -ρ a) a) h a) — -p -p si a Ό Ό η 035 g to ρω « r ji η p a a)
rP J3 O HO) IÖCÖIÖ CP
3 0 P EP >a ..
g cö 0 0 0 O !5 O’ If 0 n g ja g .¾ g c p rpiö oa)pa)a)-P · ja a)> to O' a) (¾ p O’ g u to— ·Ρ p P 0) ·ρ o
•PPOOP tOrpCPC CP
£ 0 ip ·Ρ tö G ·Ρ Ο ·Ρ <u 010 piecaojRo *
oS'Pi!cn>0CQ-'P
8 / 0 'é z 3 c
If -18-
De resultaten tonen duidelijk dat de toepassing van de emulsies volgens de uitvinding tezamen met een in de handel verkrijgbare opgebouwde synthetische organische anionogene detergentcompositie in de wascyclus van een wasautomaat resulteert in aanmerkelijke verhoging van de weefsel-5 zachtheid en vermindering van statische lading op het wasgoed na wassen en drogen, zonder dat het vuilverwijderende vermogen van het detergent in betekenende mate nadelig wordt beïnvloed. Bij soortgelijke proeven, waarbij dezelfde hoeveelheden quaternair ammoniumhalogenide (als in de complexen in de emulsies) worden toegepast in commerciële detergentcompo-10 sities of afzonderlijk aan het waswater worden toegevoegd, wordt een aanmerkelijke vermindering in de Soil Removal Index waargenomen. Wanneer het kationogene/anionogene complex wordt bereid en als zodanig, dus niet in de microëmulsie volgens de uitvinding, aan het waswater wordt toegevoegd, worden vettige vlekken op het wasgoed waargenomen, welke niet op-15 treden in de proeven A-E van voorbeeld III.
Soortgelijke resultaten worden verkregen bij vervanging van de gebruikte emulsies door de in voorbeeld II beschreven emulsievarianten. Bij gebruik van andere micro-emulsies, zoals genoemd in voorbeeld II, worden analoge resultaten vekregen.
20 VOORBEELD IV
Wanneer in de eerder beschreven proeven de hoeveelheden van de componenten van de emulsies, de hoeveelheden van de componenten van de de-tergentcomposities, de concentraties van de detergentcomposities en emulsies in het waswater en de molverhoudingen van kationogene en aniono-25 gene capillairaktieve verbindingen, gebruikt voor de vorming van het complex, ± 10%, ί 20% en t 30% worden gevarieerd, maar binnen de eerder vermelde trajecten worden gehouden, worden analoge goede resultaten verkregen. Hetzelfde is het geval wanneer de temperaturen en concentraties op analoge wijze worden gevarieerd, maar binnen de beschreven trajekten 30 worden gehouden.
8702332
Claims (14)
1. Waterige emulsie, gekenmerkt door 10 gew.dln van een complex van een kationogene capillairaktieve verbinding en een anionogene capillair-aktieve verbinding, in welk complex de molverhouding van kationogene en anionogene molecuulgedeelten gelegen is tussen 1:1 en 1:1,5, 0,5-10 gew. 5 dln emulgator en 15-100 gew.dln waterig medium.
2. Emulsie volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de kationogene capillairaktieve verbinding een quaternair ammoniumzout en/of imidazoli-niumzout is, de anionogene capillairaktieve verbinding een sulfonaat, een sulfaat en/of een carboxylaat is, de hoeveelheid emulgator 1,5 gew.dl 10 bedraagt en de hoeveelheid waterig medium 15-50 gew.dln bedraagt.
3. Emulsie volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat de emulgator een geëthoxyleerd hoger alkylamine, een geëthoxyleerde hogere alkohol en/of een geëthoxyleerd complex van een hoger alkylamine en een hoger vetzuur, het waterigemedium water en de emulsie een olie-in water microëmulsie 15 is.
4. Emulsie volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat het quaternaire ammoniumzout een quaternair ammoniumchloride, het imidazoliniumzout een chloride of een lager alkylsulfaat, de anionogene capillairaktieve verbinding een hoger alkylbenzeensulfonaat, hoger vetalkoholsulfaat en/of 20 een geëthoxyleerd hoger vetalkoholsulfaat met 1-30 mol ethyleenoxyde per mol, en de emulgator een geëthoxyleerd C2_2_ci8 alkYlamine met 5-50 mol ethyleenoxyde per mol en/of een geëthoxyleerde C2_2~c±q vetalk°h°l met 3-20 mol ethyleenoxyde per mol is.
5. Emulsie volgens conclusie 4, gekenmerkt door 10 gew.dln van een 25 complex van natrium lineair tridecylbenzeensulfonaat en di-gehydrogeneerd tallowalkyldimethylammoniumchloride in een equimoleculaire verhouding, 1,1-4,4 gew.dln van een emulgatormengsel van geëthoxyleerde vetalkohol, die een condensatieprodukt is van vetalcohol met gemiddeld 12-15 koolstof atomen en ongeveer 7 mol ethyleenoxyde per mol vetalkohol, en ge-30 ethoxyleerd mono-tallowalkylamine met 5-40 mol ethyleenoxyde per mol, en 20-35 gew.dln water. 87 0 2 o 32 ¥ -2fc- &
6. Emulsie volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat de gewichtsverhouding van de geëthoxyleerde vetalkoholemulgator tot de geëthoxyleerde mono-tallowalkylamine-emulgator gelegen is tussen 1:1 en 5:1, waarbij de totale hoeveelheid emulgator 3-4 gew.dln bedraagt en de hoeveelheid water 5 30-35 gew.dln bedraagt.
7. Emulsie volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat de gewichtsverhouding van de geëthoxyleerde vetalkoholemulgator tot de geëthoxyleerde mono-tallowalkylamine emulgator gelegen is tussen 1:1 en 2:1, waarbij de totale hoeveelheid emulgator 3-5 gew.dln en de hoeveelheid water 10 20-25 gew.dln bedraagt.
8. Werkwijze ter bereiding van de emulsie volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de kationogene en anionogene capillairaktieve verbindingen worden gemengd in een molverhouding tussen 1:1 en 1:1,5, het mengsel onder voortgezet mengen wordt verwarmd tot het smelt en helder wordt, 15 de smelt wordt afgekoeld tot een temperatuur, waarbij het als complex stolt, 10 gew.dln van het complex wordt gemengd met 0,5-10 gew.dln emulgator, het mengsel onder roeren wordt verhit tot een temperatuur waarbij het vloeibaar is, waterig medium langzaam aan de hete vloeistof wordt toegevoegd onder handhaving van de temperatuur en onder voortdurend 20 roeren, totdat het mengsel door zijn inversiepunt passeert, de toevoeging van waterig medium onder roeren wordt voortgezet totdat 15-100 gew.dln waterig medium is toegevoegd en het roeren onder koelen tot kamertemperatuur wordt voortgezet onder vorming van een antistatisch makende en weefselverzachtende olie-in-water emulsie.
9. Werkwijze volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat de kationogene capillairactieve verbinding een quaternaire ammoniumzout en/of een imi-dazoliniumzout is, de anionogene capillairactieve verbinding een sulfo-naat, een sulfaat en/of eenicarboxylaat is, de hoeveelheid emulgator 1-5 gew.dln en de hoeveelheid waterig medium 15-50 gew.dln bedraagt.
10. Werkwijze volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat als kationogene capillairactieve verbinding di-gehydrogeneerd tallowalkyldimethylammonium-chloride en als anionogene capillairaktieve verbinding natrium lineair tridecylbeensulfonaat wordt gebruikt, de molverhouding van de capillairaktieve verbindingen ongeveer 1:1 bedraagt, de capillair-aktieve ver- 8702332 * ft -2J- bindingen worden verhit tot een temperatuur tussen 105 en 200 °C en de afkoeling daarna geschiedt tot kamertemperatuur, 1,1-4,4 gew.dln emul-gator wordt gebruikt, welke emulgator een mengsel is van geëthoxyleerde vetalkohol, die een condensatieprodukt is van vetalkohol.roet gemiddeld 5 12-15 koolstofatomen met ongeveer 7 mol ethyleenoxyde per mol vet alkohol, en geëthoxyleerd mono-tallowalkylamine met 5-40 mol ethyleenoxyde per mol, welk mengsel van complex en emulgator wordt verwarmd tot een temperatuur tussen 75 en 95°C, als waterig medium water wordt gebruikt en 20-35 gew.dln daarvan wordt toegevoegd aan het mengsel van 10 complex en emulgator onder vorming van een antistatisch makende en weef-selverzachtende olie-in-water microêmulsie.
11. Werkwijze voor het gelijktijdig wassen, verzachten en antistatisch maken van wasgoed, met het kenmerk, dat het wasgoed in waswater met een temperatuur van 30-95°C wordt gewassen met een opgebouwde 15 synthetische anionogene organische detergentcompositie, die 5-35 gew.% synthetisch anionogeen organisch detergent, 10-80 gew.% opbouwzout voor het anionogene detergent en 0-50% vulstofzout bevat, welke detergentcompositie in het waswater aanwezig is in een concentratie van 0,05-0,5%, in tegenwoordigheid van 0,02-0,2% van de antistatisch maken-20 de en weefselverzachtende emulsie volgens conclusie 1 in het waswater, waarbij de verhouding van emulsie tot detergentcompositie gelegen is tussen 1:10 en 1:1, het gewassen wasgoed wordt gespoeld en gedroogd.
12. Werkwijze volgens conclusie 11, met het kenmerk, dat het waswater een temperatuur heeft van 30-60°C en zich in een wasautomaat 25 bevindt, het synthetische anionogene organische detergent van de detergentcompositie wordt gekozen uit hogere vetalkoholsulfaten, hogere alkylbenzeensulfonaten, gesulfateerde geëthoxyleerde hogere vetalkoholen, olefinesulfaten, paraffine-sulfaten en/of mono-glyceridesulfaten, het opbouwzout wordt gekozen 30 uit polyfosfaten, carbonaten, bi-carbonaten, boraten, silicaten en/of zeolieten, en als vulstofzout natriumsulfaat wordt gebruikt, de antistatisch makende en weefselverzachtende emulsie is samengesteld uit een complex van een kationogene capillairaktieve verbinding, zijnde een quaternaire ammoniumzout en/of een imidazoliniumzout, en een aniono-35 gene capillairaktieve verbinding, zijnde een sulfonaat, sulfaat en/of 87 0 253 2 -21- ψ carboxylaat, een emulgator, zijnde een geëthoxyleerd hoger alkylamine, een geëthoxyleerde hogere alkohol en/of een geëthoxyleerde complex van hoger alkylamine en hoger vetzuur, en water, waarbij de hoeveelheid emulgator 1-5 gew.dln en de hoeveelheid water 15-50 gew.dln bedraagt.
13. Werkwijze volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat de tem peratuur van het waswater 35-50°C bedraagt, het synthetische anionogene organische detergent van de detergentcompositie natrium lineair hoger alkylbenzeensulfonaat, natrium hoger vetalkoholsulfaat en/of natrium hoger vetalkoholethoxylaatsulfaat is, het opbouwzout natriumtripolyfos-10 faat, natriumpyrofosfaat, natriumcarbonaat, natriumbicarbonaat, natrium-silicaat en/of natriumboraat is, de hoeveelheid synthetisch anionogeen organisch detergent 15-30%, de hoeveelheid opbouwzout 25-70% en de hoeveelheid vulstofzout 0-40% bedraagt, de antistatisch makende en weefsel-verzachtende emulsie een microëmulsie is en is samengesteld uit een com-15 plex van ongeveer equimoleculaire hoeveelheden van een quaternair ammo-niumzout als kationogene capillairaktieve verbinding en een hoger alkylbenzeensulfonaat als anionogene capillairaktieve verbinding, een emulgator, zijnde een geëthoxyleerde vetalkohol, die een condensatieprodukt is van vetalkohol met gemiddeld 12-15 koolstofatomen en ongeveer 7 mol 20 ethyleenoxyde per mol vetalkohol, en/of een geëthoxyleerd mono-tallow-alkylamine met 5-40 mol ethyleenoxyde per mol, en water.
14. Werkwijze volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat de emulsie 10 gew.dln van het complex van capillairaktieve verbindingen, 1,1-4,4 gew.dln van een emulgatormengsel van geëthoxyleerde vetalkohol, die een 25 condensatieprodukt is van vetalkohol met gemiddeld 12-15 koolstofatomen en ongeveer 7 mol ethyleenoxyde per mol vetalkohol, en geëthoxyleerd mono-tallow-alkylamine met 5-40 mol ethyleenoxyde per mol in een gewichtsverhouding tussen 1:1 en 5:1, en 20-35 gew.dln water, de concentratie van de detergentcompositie in het waswater 0,1-0,3% bedraagt en de con-30 centratie van de micro-emulsie in het waswater 0,03-0,1% bedraagt. 8/02332
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US91606786 | 1986-10-06 | ||
US06/916,067 US4888119A (en) | 1986-10-06 | 1986-10-06 | Cationic/anionic surfactant complex antistatic and fabric softening emulsion for wash cycle laundry applications |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NL8702332A true NL8702332A (nl) | 1988-05-02 |
Family
ID=25436654
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NL8702332A NL8702332A (nl) | 1986-10-06 | 1987-09-30 | Antistatisch makende en vezelverzachtende emulsie van een complex van kationogene en anionogene capillairaktieve verbindingen voor toepassing in de wascyclus voor wasgoed. |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4888119A (nl) |
AR (1) | AR242053A1 (nl) |
AU (1) | AU602528B2 (nl) |
BE (1) | BE1002122A4 (nl) |
BR (1) | BR8705263A (nl) |
DE (1) | DE3730681A1 (nl) |
DK (1) | DK476687A (nl) |
FR (1) | FR2604722A1 (nl) |
GB (1) | GB2195653B (nl) |
IT (1) | IT1211827B (nl) |
MX (1) | MX163327A (nl) |
NL (1) | NL8702332A (nl) |
NZ (1) | NZ221541A (nl) |
SE (1) | SE8703784L (nl) |
ZA (1) | ZA876326B (nl) |
Families Citing this family (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3883296T2 (de) * | 1987-06-10 | 1993-12-16 | Procter & Gamble | Konditionierungsmittel und diese enthaltende Zusammensetzungen. |
DE3908008A1 (de) * | 1988-10-11 | 1990-04-12 | Hoechst Ag | Konzentrierte und fluessige wasserhaltige tensidzusammensetzung, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
US4919839A (en) * | 1989-02-21 | 1990-04-24 | Colgate Palmolive Co. | Light duty microemulsion liquid detergent composition containing an aniocic/cationic complex |
DE3911098A1 (de) * | 1989-04-06 | 1990-10-11 | Hoechst Ag | Schwachschaeumende und kaeltestabile fluessige tensidzusammensetzungen aus wasser und nichtionischen, anionischen und kationischen tensiden und deren verwendung |
US5348736A (en) | 1989-06-21 | 1994-09-20 | Colgate-Palmolive Company | Stabilized hair-treating compositions |
US5213716A (en) * | 1989-06-21 | 1993-05-25 | Colgate-Palmolive Company | Hair conditioning shampoo containing long chain alcohol component |
US4997641A (en) * | 1990-04-09 | 1991-03-05 | Colgate-Palmolive Company | Hair conditioning shampoo containing C6 -C10 alkyl sulfate or alkyl alkoxy sulfate |
AU1902192A (en) * | 1991-04-30 | 1992-12-21 | Procter & Gamble Company, The | Fabric softener containing substituted imidazoline and highly ethoxylated compounds |
BR9405958A (pt) * | 1993-04-02 | 1995-12-12 | Dow Chemical Co | Microemulsão continua de óleo de fase única emulsao concentrado de limpeza e método para limpar metal tendo graxa |
DE4313085A1 (de) * | 1993-04-21 | 1994-10-27 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Stabile wäßrige Dispersionen von quartären Ammoniumverbindungen und Imidazolin-Derivaten |
JPH08510772A (ja) | 1993-06-01 | 1996-11-12 | エコラブ インコーポレイテッド | 濃厚硬質表面洗浄剤 |
US5492636A (en) * | 1994-09-23 | 1996-02-20 | Quest International Fragrances Company | Clear concentrated fabric softener |
US5576280A (en) * | 1994-10-21 | 1996-11-19 | Colgate-Palmolive Company | Solid personal cleansing composition comprising a precomplex of cationic surfactants and anionic materials |
US5627149A (en) * | 1994-11-17 | 1997-05-06 | Colgate Palmolive Company | Composition |
US5656585A (en) * | 1994-12-21 | 1997-08-12 | Colgate-Palmolive Company | Clear, concentrated liquid fabric softener compositions |
US5525245A (en) * | 1994-12-21 | 1996-06-11 | Colgate-Palmolive Company | Clear, concentrated liquid fabric softener compositions |
US5998356A (en) * | 1995-09-18 | 1999-12-07 | The Procter & Gamble Company | Process for making granular detergents |
US5840211A (en) * | 1996-07-12 | 1998-11-24 | Exxon Research And Engineering Company | Oil slick dispersants |
US6521683B1 (en) * | 1999-04-26 | 2003-02-18 | Witco Corporation | Antistatic agents and resin compositions incorporated therein |
US7097705B2 (en) | 2000-09-11 | 2006-08-29 | Air Products And Chemicals, Inc. | Cationic-anionic blends for dynamic surface tension reduction |
US6608011B2 (en) | 2001-06-11 | 2003-08-19 | Colgate-Palmolive Company | Shampoos with behenyl-alcohol |
US20080005852A1 (en) * | 2004-07-27 | 2008-01-10 | Nano-Tex, Inc. | Durable multifunctional finishing of fabrics |
US20060021150A1 (en) * | 2004-07-27 | 2006-02-02 | Cheng Hu | Durable treatment for fabrics |
US8237715B2 (en) * | 2008-09-05 | 2012-08-07 | Roche Diagnostics Operations, Inc. | Method and system for manipulating groups of data representations of a graphical display |
JP2010241774A (ja) * | 2009-04-10 | 2010-10-28 | Shiseido Co Ltd | 毛髪化粧料 |
US8188027B2 (en) | 2009-07-20 | 2012-05-29 | The Procter & Gamble Company | Liquid fabric enhancer composition comprising a di-hydrocarbyl complex |
US8557756B2 (en) | 2010-06-29 | 2013-10-15 | Dow Global Technologies Llc | Compatible mixtures of anionic and cationic surfactants |
US11464716B1 (en) | 2017-08-31 | 2022-10-11 | American Spraytech, L.L.C. | Semi-permanent colorant composition for hair |
WO2024115608A1 (en) * | 2022-11-29 | 2024-06-06 | Nouryon Chemicals International B.V. | A method of improving washing efficiency of a textile in cold water |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA818419A (en) * | 1969-07-22 | A.E. Staley Manufacturing Company | Fabric softener-detergent composition | |
GB1050791A (nl) * | 1900-01-01 | |||
US4000077A (en) * | 1972-05-04 | 1976-12-28 | Colgate-Palmolive Company | Enhancement of cationic softener |
GB2007735B (en) * | 1977-10-31 | 1982-02-24 | Unilever Ltd | Cationic surfctant compositions |
US4264457A (en) * | 1980-02-04 | 1981-04-28 | Desoto, Inc. | Cationic liquid laundry detergent and fabric softener |
US4411803A (en) * | 1980-10-27 | 1983-10-25 | Colgate Palmolive Company | Detergent softener compositions |
GR78260B (nl) * | 1982-05-10 | 1984-09-26 | Colgate Palmolive Co | |
ZA857810B (en) * | 1984-10-17 | 1987-05-27 | Colgate Palmolive Co | Softening and anti-static liquid detergent composition |
GR870086B (en) * | 1986-01-27 | 1987-05-28 | Colgate Palmolive Co | Detergent softener compositions |
US4806260A (en) * | 1986-02-21 | 1989-02-21 | Colgate-Palmolive Company | Built nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition containing acid terminated nonionic surfactant and quarternary ammonium softener and method of use |
-
1986
- 1986-10-06 US US06/916,067 patent/US4888119A/en not_active Expired - Fee Related
-
1987
- 1987-08-21 NZ NZ221541A patent/NZ221541A/xx unknown
- 1987-08-25 ZA ZA876326A patent/ZA876326B/xx unknown
- 1987-08-28 AU AU77669/87A patent/AU602528B2/en not_active Ceased
- 1987-09-11 DK DK476687A patent/DK476687A/da not_active Application Discontinuation
- 1987-09-12 DE DE19873730681 patent/DE3730681A1/de not_active Withdrawn
- 1987-09-21 MX MX8421A patent/MX163327A/es unknown
- 1987-09-30 NL NL8702332A patent/NL8702332A/nl not_active Application Discontinuation
- 1987-10-01 SE SE8703784A patent/SE8703784L/ not_active Application Discontinuation
- 1987-10-02 FR FR8713681A patent/FR2604722A1/fr not_active Withdrawn
- 1987-10-05 BR BR8705263A patent/BR8705263A/pt unknown
- 1987-10-05 BE BE8701132A patent/BE1002122A4/fr not_active IP Right Cessation
- 1987-10-05 IT IT8748454A patent/IT1211827B/it active
- 1987-10-06 GB GB8723405A patent/GB2195653B/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-10-06 AR AR87308928A patent/AR242053A1/es active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2604722A1 (fr) | 1988-04-08 |
ZA876326B (en) | 1989-04-26 |
SE8703784L (sv) | 1988-04-07 |
SE8703784D0 (sv) | 1987-10-01 |
AU7766987A (en) | 1988-04-14 |
BE1002122A4 (fr) | 1990-07-17 |
IT1211827B (it) | 1989-11-03 |
NZ221541A (en) | 1989-09-27 |
US4888119A (en) | 1989-12-19 |
AR242053A1 (es) | 1993-02-26 |
DE3730681A1 (de) | 1988-04-14 |
DK476687D0 (da) | 1987-09-11 |
GB8723405D0 (en) | 1987-11-11 |
MX163327A (es) | 1992-04-22 |
GB2195653B (en) | 1990-05-16 |
BR8705263A (pt) | 1988-05-24 |
GB2195653A (en) | 1988-04-13 |
DK476687A (da) | 1988-04-07 |
AU602528B2 (en) | 1990-10-18 |
IT8748454A0 (it) | 1987-10-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NL8702332A (nl) | Antistatisch makende en vezelverzachtende emulsie van een complex van kationogene en anionogene capillairaktieve verbindingen voor toepassing in de wascyclus voor wasgoed. | |
EP1396536B1 (en) | Structuring systems for fabric treatment compostions | |
US5204010A (en) | Cationic/anionic surfactant complex antistatic and fabric softening emulsion for wash cycle laundry applications | |
NL8401065A (nl) | Vloeibaar wasmiddel met verbeterde vuil-verwijderende eigenschappen. | |
IE58381B1 (en) | Fabric cleaning/conditioning compositions | |
CN102037112A (zh) | 具有良好稳定性的织物软化衣物洗涤剂 | |
NL8801961A (nl) | Niet-ionogeen wasmiddel met verbeterd vuilafstotend vermogen. | |
US20070167347A1 (en) | Solid softener composition | |
BG61344B1 (bg) | Прахообразен състав за омекотяване на тъкани и метод за получаването му | |
NZ242021A (en) | Fabric softener comprising a pentaerythritol compound, a quaternary ammonium compound and a dispersing agent | |
JPS60212498A (ja) | 溶剤を有するクリ−ニング組成物 | |
JPS62197496A (ja) | アルキルグリコシドを含む洗浄力を改良した液状洗剤組成物 | |
NL8702318A (nl) | Weefselverzachter en antistatisch makend deeltjesvormig toevoegsel voor toepassing in het waswater tijdens de wascyclus van wasautomaten. | |
EP0746603B1 (en) | Fabric softening composition | |
EP0008829A1 (en) | Controlled sudsing detergent compositions | |
CA3104685A1 (en) | Formula design for a solid laundry fabric softener | |
WO1994010285A1 (en) | Fabric softeners containing dyes for reduced staining | |
CA1048709A (en) | Detergent softener | |
NL8502839A (nl) | Verzachtend werkende en anti-statische vloeibare detergens-compositie. | |
CN109790493B (zh) | 洗衣组合物 | |
NL8802835A (nl) | Antistatische en weefsel-verzachtende vloeibare wasmiddelcompositie. | |
NZ226879A (en) | Fabric-softening and cleaning detergent | |
US5151223A (en) | Liquid softergent formulations having improved stability and softening properties | |
JPH0351367A (ja) | 繊維コンディショニング組成物 | |
AU598489B2 (en) | Detergent composition of improved oily soil removing capability |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
BV | The patent application has lapsed |