NL8701639A - Werkwijze voor de bereiding van esters van onverzadigde carbonzuren. - Google Patents
Werkwijze voor de bereiding van esters van onverzadigde carbonzuren. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8701639A NL8701639A NL8701639A NL8701639A NL8701639A NL 8701639 A NL8701639 A NL 8701639A NL 8701639 A NL8701639 A NL 8701639A NL 8701639 A NL8701639 A NL 8701639A NL 8701639 A NL8701639 A NL 8701639A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- alcohol
- process according
- unsaturated carboxylic
- carboxylic acid
- ester
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- 150000004653 carbonic acids Chemical class 0.000 title 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 16
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 14
- -1 alkyl radical Chemical class 0.000 claims description 11
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 claims description 7
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000013522 chelant Substances 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 2
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 claims 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 8
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC1=CC=CC=C1 RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N hydroquinone methyl ether Natural products COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960003505 mequinol Drugs 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229960005323 phenoxyethanol Drugs 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N toluquinol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1O CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JWZZKOKVBUJMES-UHFFFAOYSA-N (+-)-Isoprenaline Chemical compound CC(C)NCC(O)C1=CC=C(O)C(O)=C1 JWZZKOKVBUJMES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJURRZFUWSRXDY-UHFFFAOYSA-N 1-phenoxyethanol Chemical compound CC(O)OC1=CC=CC=C1.CC(O)OC1=CC=CC=C1 RJURRZFUWSRXDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 2-diethylaminoethanol Chemical compound CCN(CC)CCO BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethanol Chemical compound OCCOC1=CC=CC=C1 QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 3,7-bis(dimethylamino)phenothiazin-5-ium Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004435 Oxo alcohol Substances 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOKIPOOTKLLKDI-UHFFFAOYSA-N acetic acid;iron Chemical compound [Fe].CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O GOKIPOOTKLLKDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- SKFIUGUKJUULEM-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;zirconium Chemical compound [Zr].CCCCO SKFIUGUKJUULEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCNCKJAYWXWHDQ-UHFFFAOYSA-N ethanol;ethyl prop-2-enoate Chemical compound CCO.CCOC(=O)C=C BCNCKJAYWXWHDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Substances CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229960000907 methylthioninium chloride Drugs 0.000 description 1
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/52—Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
- C07C69/533—Monocarboxylic acid esters having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C69/54—Acrylic acid esters; Methacrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/03—Preparation of carboxylic acid esters by reacting an ester group with a hydroxy group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
* -1- 26601/Vk/tj
Korte aanduiding: Werkwijze voor de bereiding van esters van onverzadigde carbonzuren.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de bereiding 5 van esters van onverzadigde carbonzuren.
Het is bekend de esters van onverzadigde carbonzuren te bereiden door een katalytische transveresteringsreaktie.
Als katalysator is het bekend zwavelzuur, paratolueensulfonzuur of alkoholaten te gebruiken zoals titaanalkoholaat in de vorm van de na-10 trium-, magnesium- of zirconiumverbinding. Die katalysatoren hebben echter een aantal nadelen. Zo is de reaktiekinetiek langzaam met een katalysator zoals zwavelzuur. De katalysatoren zoals de alkalimetaalalkoholaten leiden tot de vorming van reaktie-bijprodukten. De titaan- of zirconiumalko-holaten hebben het nadeel dat ze beetje bij beetje de katalytische akti-15 viteiten verliezen tijdens het gebruik hiervan onder invloed van met name water.
De onderhavige uitvinding heeft als doel een werkwijze te verkrijgen voor de bereiding van esters van onverzadigde carbonzuren, welke werkwijze de nadelen niet heeft van de bekende werkwijzen.
20 Met name wordt de werkwijze volgens de uitvinding hierdoor geken merkt dat men een ester van een onverzadigd carbonzuur met formule: H2C=C(R)-C(0)-0R' waarin: - R een waterstofatoom is of een methylradicaal, 25 - R' een lineair of vertakt alkylradicaal is met 1 tot 3 koolstof- atomen, in reaktie brengt met een alkohol met formule R"0H waarbij: - R" een alkylradicaal is met een aantal koolstofatomen tussen 2 en 30 en meer dan het eerder vermelde radicaal Rf, 30 in aanwezigheid van ten minste een de polymerisatie remmende stof, eventueel met ten minste een oplosmiddel en ten minste een transveresterings-katalysator hetgeen een vierwaardig chelaat van zirconium is, dat voldoet aan de volgende karakteristieken: - gehalte aan ZrOjCin gew. %) : 24 tot 30 35 - viscositeit bij 20 °C (uitgedrukt in mPa.s): 400-12.000 - brekingsindex bij 20 °c : 1,45-1,52, 87 0 1 S 39
If -2- 26601/Vk/tj en waarbij het chelaat van vierwaardig zirconium zodanig is dat: - ten minste een chelaatvormend middeL een ether is van (poly)-glycol, - een of twee chelaatvormende middelen acetylacetonaatgroepen 5 zijn, - de andere chelaatvormende middelen voor het bereiken van de vier-waardige valentie van zirconium alkoxygroepen zijn.
De voor de werkwijze volgens de uitvinding geschikte katalysatoren worden bereid door een tetraalkoxyzirconiumderivaat (I), zoals tetra-10 propylzirconaat of tetrabutoxyzirconium te doen reageren met (poly)glycol-ether in een molaire verhouding ten opzichte van derivaat (I) tussen 1 en 3, met acetylaceton in een molaire verhouding ten opzichte van derivaat (I) tussen 1 en 2 en in aanwezigheid van een organisch oplosmiddel hetgeen een alkoholderivaat is waarin de alkoxyradicaal gelijk of verschillend kan zijn 15 met de chelaatvormende middelen van derivaat (I) waarbij de reaktietempe-ratuur is gelegen tussen 30 en 90 °C en lager dan het kookpunt van de al-koholderivaat. Het aldus bereide zirconiumchelaat wordt op het einde van de reaktie verzameld door destillatie.
Van de (poly)glycolethers die geschikt zijn voor de bereiding van 20 de katalysator kan men de monoethers van (poly)glycolen vermelden zoals monomethylether van ethyleenglycol, monomethylether van diethyleenglycol, monomethylether van triethyleenglycol, monoethylether van (poly)ethyleen-glycol, monobutylether van ethyleenglycol of verder de (poly)propyleen-glycolethers.
25 Als organische oplosmiddelen geschikt voor de bereiding van de katalysator kan men ethanol, propanol en n-butanol noemen.
Van de esters van het onverzadigde carbonzuur H2C=C(R)-C(0)-0R', toepasbaar volgens de werkwijze van de uitvinding kan worden genoemd me-thylacrylaat, ethylacrylaat, propylacrylaat en de hiermee overeenkomende 30 methacrylaten.
Van de alkoholen R"0H, geschikt volgens de werkwijze van de uitvinding, kan men ethanol, n- en isopropanol, n-, iso- en sec-butanol, cy-clohexanol, glycidol, butaandiol-1,3, allylalkohol, trimethylolpropaan, 2-ethylhexanol, alkoholen van vetten, taurylalkoholen, stearylalkoholen, 35 behinealkoholen, oxoalkoholen, funktionele alkoholen zoals fenoxyethy'l- alkoholen, (poly)glycolen zoals ethyleenglycol en de aminoalkoholen zoals diethylaminoethanol noemen.
8701639
Jr -3- 26601/Vk/tj
Bij de werkwijze voLgens de uitvinding gebruikt men in het algemeen 0,1 tot 5 gewichtsdelen katalysator ten opzichte van de alkohol R"0H en bij voorkeur 0,4 tot 0,7 gew. %.
De temperatuur die is toegepast bij de transveresteringsreaktie 5 volgens de uitvinding ligt tussen 80 en 150 °C en bij voorkeur tussen 110 en 125 °C.
De werkwijze volgens de uitvinding kan ook worden uitgevoerd onder verlaagde druk.
Bij de werkwijze volgens de uitvinding maakt men gebruik van een 10 molaire verhouding van de ester van het onverzadigde carbonzuur H^C=CCR)-C(0)-0R' ten opzichte van de alkohol R"0H gelegen tussen 1 en 5 en bij voorkeur tussen 1,5 en 2 waarbij de lage alkohol R’OH, gevormd als een azeotroop met de lage ester van het onverzadigde carbonzuur ^C^CRj-ClOj-OR' -lage alkohol R'OH, wordt verwijderd.
15 Men gebruikt bij voorkeur bij de werkwijze volgens de uitvinding een oplosmiddel dat met de alkohol R'OH, gevormd tijdens de transveresteringsreaktie, een azeotroop vormt die men tijdens de reaktie verwijdert.
Het oplosmiddel moet eveneens inert zijn ten aanzien van de toegepaste reaktieve stoffen volgens de uitvinding. Als oplosmiddelen die geschikt 20 zijn volgens de uitvinding kunnen hexaan, cyclohexaan, benzeen en tolueen worden genoemd. Bij voorkeur maakt men gebruik van de lage ester van het onverzadigde carbonzuur zelf te weten H2C=CCR)-C(0)-0R'.
Als middel om de polymerisatie te remmen volgens de uitvinding kan men monomethylhydrochinonether,hydrochinon, fenothiazine, tertiobutyl-25 catechol, methyleen-blauw, koperacetaat, ijzeracetaat noemen in een gewichtsverhouding van 500 dpm ten opzichte van de toegepaste reaktieve stoffen.
De werkwijze volgens de uitvinding kan met voordeel worden toegepast omdat men een verhoogd rendement kan bereiken,dat meestal ligt bo-30 ven 98%.
De reaktietijd is gelegen tussen 4 en 6,5 uren.
De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden waarin de vermelde percentages berekend zijn op het gewicht.
Voorbeeld I
35 De bereiding van laurylacrylaat.
In een driehatskolf voorzien van een luchttoevoerbuis, een thermometer, een mechanische roerder en voorzien van een destillatiekoLom brengt men de volgende stoffen: 8701639 y * -4- 26601 /Vk/tj - ethylacrylaat: 250 g - laurylalkohol: 188 g hetgeen een hoeveelheid alkoholen is,samengesteld uit de volgende 5 lineaire alkoholen: - Cg-alkohol : 12,35% - C^g-alkohol : 14,55% - C^-alkohol : 26% - C..-alkohol : 21,85% 14 10 - C16-alkohol : 13,8% - C^g-alkohol : 7,7% - Cgg-alkohol : < 0,3% - hydrochinonmethylether: 0,219 g.
Het reaktiemengsel wordt tot koken gebracht onder een druk van 15 385 mm Hg teneinde de reaktieve stoffen te drogen door azeotrope destilla tie van ethylacrylaat-water.
Vervolgens voegt men 0,75 g toe van een zirconiumkatalysator met de volgende eigenschappen: - gehalte aan ZrO^: 24-25,2 gew. % 20 - soortelijk gewicht (bij 20 °C in g/ml): 1,232-1,242 - viscositeit (in mPa.s): 400-600 (bij 20 °C) - brekingsindex: 1,498-1,502.
Deze katalysator is aanwezig in de vorm van een geel-bruine vloei-25 stof. Hij is oplosbaar tot 1,5% in water en volledig oplosbaar in de alkoholen, de esters, de ketonen en de koolwaterstoffen.
De druk wordt ingesteld op 665mmHg en de temperatuur in de reak-tor wordt zodanig geregeld dat deze lager blijft dan 120 °C. De reaktie duurt 3 uren. Tijdens deze reaktie onttrekt men 79,2 g azeotrope samen-30 stelling van ethylacrylaat en ethanol in respectieve hoeveelheden van 44,62% en 54,7%. Op het einde van de reaktie destilleert men ethylacrylaat in overmaat onder een druk van 30-40 mm Hg tot een temperatuur die varieert tussen 66 em 115 °C.
Men verzamelt 110,6 g van het produkt samengesteld uit 1,08% 35 ethanol en 98,68% ethylacrylaat. Daarna destilleert men laurylacrylaat. men verzamelt 244,5 g.
Het rendement van de reaktie is 98,7%.
8701630 ï -5- 26601/Vk/tj
Voorbeeld II
De bereiding van fenoxyethylacrylaat.
In een apparaat vergelijkbaar met dat toegepast in voorbeeld I brengt men de volgende stoffen: 5 ~ ethylacrylaat 250 g - fenoxyethylalkohol 138 g (zuiverheid gelijk aan 91,4 gew. %) - hydrochinonmethylether: 0,114 g
Het reaktiemengsel wordt tot koken gebracht onder een druk van 10 300mm Hg teneinde de reaktieve stoffen te drogen.
Men voegt vervolgens 0,99 g katalysator toe hetgeen de zirconium-katalysator is zoals gebruikt in voorbeeld I. De druk wordt ingesteld op 683mm Hg, daarna zodanig geregeld dat de temperatuur in de reaktor blijft beneden 115 °C. Tijdens de reakite die 6,5 uren duurt, onttrekt men azeo-15 troop ethylacrylaat-ethanol,hetgeen overeenkomt met 112,3 g, respectievelijk 61,49% en 37,63%.
Men verzamelt vervolgens ethylacrylaat in overmaat onder een druk van 30-40 mm Hg.De temperatuur varieert dan van 70 tot 115 °C. Zodoende verzamelt men 117 g van het produkt bestaande 99,03% ethylacrylaat en 0,79% 20 ethanol. Vervolgens destilleert men fenoxyethylacrylaat af. Men verzamelt 192,6 g. De chromatografische samenstelling hiervan is als volgt (uitgedrukt in %): -ethanol : 0,05 - ethylacrylaat : 0,2 25 - fenoxyethanol : 0,1 - fenoxyethanolacrylaat : 91,5 - onzuiverheden : 3,66
Het rendement van de reaktie is 94%.
8 7 0 1 Θ 3 9
Claims (7)
1. Werkwijze voor de bereiding van esters van onverzadigde carbon-zuren, met het kenmerk, dat men een ester van een onverzadigd carbonzuur 5 met formule: H2C=C(R)-C(0)-0R' waarin: - R een waterstofatoom is of een methylradicaal, - R' een lineair of vertakt alkylradicaal is met 1-3 koolstof- 10 atomen, in reaktie brengt met een alkohol met formule R"0H waarin: - R" een alkylradicaal is met 2 tot 30 koolstofatomen en hoger dan de eerder vermelde R'-radicaal, in aanwezigheid van ten minste een stof voor het remmen van de polymerisatie, eventueel met ten minste een oplosmiddel en ten minste een transveresteringskatalysator hetgeen een chelaatverbin-15 ding is van vierwaardig zirconium die voldoet aan de volgende eigenschappen: - gehalte aan ZrO^ (in gew. %) : 24-30 - viscositeit bij 20 °C (in mPa.s) : 400-12.000 - brekingsindex bij 20 °C : 1,45-1,52 20 waarbij het chelaat van vierwaardig zirconium zodanig is dat ten minste: - een van de chelaatvormende middelen een (poly)glycolether is, - een of twee van de chelaarvormende middelen een acetylacetonaat-groep is 25. de andere chelaatvormende middelen ter bereiking van vierwaardig zirconium alkoxygroepen zijn.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men 0,1 tot 0,5 gew. % katalysator gebruikt ten opzichte van de alkohol R"0H.
3. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat men 0,4 tot 30 0,7 gew. % katalysator gebruikt ten opzichte van de alkohol R"0H.
4. Werkwijze volgens een van de conclusies 1-3, met het kenmerk, dat men de temperatuur instelt tussen 80 en 150 °C.
5. Werkwijze volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat men de temperatuur instelt tussen 110 en 125 °C.
6. Werkwijze volgens een van de conclusies 1-5, met het kenmerk, dat men een molaire verhouding van de ester van het onverzadigde carbonzuur H2C=C(R)-C(O)-0Rl ten opzichte van de alkohoL R"0H gebruikt gelegen 8701639 -7- 26601/Vk/tj -ï tussen 0 en 5.
7. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat men een mo- laire verhouding van de ester van het onverzadigde carbonzuur l^C-CCRj-CCO') -OR* ten opzichte van de alkohol R"0H gebruikt gelegen tussen 1,5 en 2. 5 8701639
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8611091A FR2602229B1 (fr) | 1986-07-31 | 1986-07-31 | Procede de preparation d'esters d'acides carboxyliques insatures |
| FR8611091 | 1986-07-31 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8701639A true NL8701639A (nl) | 1988-02-16 |
Family
ID=9337909
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8701639A NL8701639A (nl) | 1986-07-31 | 1987-07-13 | Werkwijze voor de bereiding van esters van onverzadigde carbonzuren. |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6335543A (nl) |
| DE (1) | DE3725344A1 (nl) |
| FR (1) | FR2602229B1 (nl) |
| GB (1) | GB2194944B (nl) |
| IT (1) | IT1211673B (nl) |
| NL (1) | NL8701639A (nl) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5614650A (en) * | 1995-03-07 | 1997-03-25 | Sandler; Stanley R. | Zirconium compounds of sulfonic acids |
| FR2747675B1 (fr) * | 1996-04-19 | 1998-05-22 | Atochem Elf Sa | Procede de preparation de (meth)acrylates |
| FR2747596B1 (fr) * | 1996-04-19 | 1998-06-05 | Atochem Elf Sa | Procede de regeneration de catalyseurs au zirconium et procede de preparation de (meth)acrylates integrant une telle regeneration du catalyseur |
| EP0837049B1 (en) * | 1996-10-17 | 2002-07-31 | Rohm And Haas Company | A process for preparing monomers |
| FR2772375B1 (fr) | 1997-12-15 | 2000-01-14 | Atochem Elf Sa | Procede de conditionnement d'acrylates d'alkyle a longue chaine |
| DE19830279A1 (de) * | 1998-07-07 | 2000-01-13 | Henkel Kgaa | Härter für Epoxidharze |
| DE19940622C1 (de) * | 1999-08-27 | 2001-05-17 | Roehm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Di(meth)acrylsäureestern |
| FR2815631B1 (fr) * | 2000-10-25 | 2003-12-19 | Atofina | Procede de fabrication de (meth)acrylates de methylcyclohexyle |
| DE10059612A1 (de) * | 2000-12-01 | 2002-06-20 | Bayer Ag | Titan-/Zirkonium-Katalysatoren sowie deren Verwendung zur Herstellung von Estern oder Polyestern |
| DE102007031468A1 (de) * | 2007-07-05 | 2009-01-08 | Evonik Röhm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Allylmethacrylat |
| FR2924114A1 (fr) * | 2007-11-27 | 2009-05-29 | Arkema France | Procede de synthese de (meth)acrylates d'alcoxypolyalkylene glycols par transesterification |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2956071A (en) * | 1957-05-24 | 1960-10-11 | Kendall & Co | Organo-metallic zirconium compounds and method of making the same |
| GB1573071A (en) * | 1977-02-10 | 1980-08-13 | Mitsubishi Rayon Co | Process for producing unsaturated carbocylic acid esters |
-
1986
- 1986-07-31 FR FR8611091A patent/FR2602229B1/fr not_active Expired
-
1987
- 1987-07-13 NL NL8701639A patent/NL8701639A/nl not_active Application Discontinuation
- 1987-07-24 GB GB8717640A patent/GB2194944B/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-07-24 IT IT8748221A patent/IT1211673B/it active
- 1987-07-27 JP JP62187473A patent/JPS6335543A/ja active Pending
- 1987-07-30 DE DE19873725344 patent/DE3725344A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB8717640D0 (en) | 1987-09-03 |
| FR2602229A1 (fr) | 1988-02-05 |
| GB2194944A (en) | 1988-03-23 |
| IT1211673B (it) | 1989-11-03 |
| GB2194944B (en) | 1990-10-31 |
| IT8748221A0 (it) | 1987-07-24 |
| JPS6335543A (ja) | 1988-02-16 |
| DE3725344A1 (de) | 1988-02-11 |
| FR2602229B1 (fr) | 1988-09-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4202990A (en) | Process for producing unsaturated carboxylic acid esters | |
| CA2512628C (en) | Improved process for continuously preparing alkyl (meth) acrylates with repeated catalyst recycling | |
| NL8701639A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van esters van onverzadigde carbonzuren. | |
| US4219680A (en) | Process for obtaining pure 2-(perfluoroalkyl)-ethanols from their mixtures with 2-(perfluoroalkyl)-ethylenes and possibly 2-(perfluoroalkyl)-ethyl esters | |
| US8067633B2 (en) | Method for the synthesis of (meth)acrylic esters catalysed by a polyol titanate | |
| JP4017668B2 (ja) | ポリグリコール（メタ）アクリレートの製造方法 | |
| JP2776782B2 (ja) | アルキルイミダゾリドン（メタ）アクリレートの合成方法 | |
| JP2992965B2 (ja) | エステル交換方法 | |
| JP6213417B2 (ja) | ２，２−ジフルオロアセトアルデヒドの保存安定性の向上方法 | |
| US4443623A (en) | Preparation of predominately methyl acrylamidoglycolate methyl ether in a normally liquid product | |
| JPS63107949A (ja) | アルコキシル化エステルの接触製造法 | |
| JP2000501743A (ja) | （メタ）アクリル酸エステルの製造方法 | |
| CA2343521A1 (en) | Method for producing .gamma.,.delta.-unsaturated ketones by carroll-reaction | |
| KR20030019129A (ko) | 알킬이미다졸리돈 (메트)아크릴레이트의 제조 방법 | |
| JP4656351B2 (ja) | エステル交換反応によるエステルの製造方法 | |
| US20040092764A1 (en) | Method for preparing amino alkyl(meth)acrylates | |
| SK280540B6 (sk) | Spôsob prípravy 2-hydroxyarylaldehydu | |
| GB1579438A (en) | Process for producing alkoxy methylene malonic acid nitrile compounds | |
| CN109415304B (zh) | 铁络合物的制造方法和使用了铁络合物的酯化合物的制造方法 | |
| JPH02193944A (ja) | （メタ）アクリル酸エステルの製造方法 | |
| CA1209583A (en) | Preparation of alkylacrylamidoglycolates and their alkyl ethers | |
| FR2747675A1 (fr) | Procede de preparation de (meth)acrylates | |
| US3929847A (en) | Ether diester derivatives of p-dioxanone | |
| FR2949779A1 (fr) | Procede de preparation de (meth)acrylates d'alkylimidazolidone | |
| EP0623590B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkalisalzen des Cyanacetons |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BV | The patent application has lapsed |