NL8503081A - PROCESS FOR THE REMOVAL OF GASEOUS SULFUR COMPOUNDS, SUCH AS SULFUR DIOXIDE, FROM THE COMBUSTION GASES OF AN OVEN. - Google Patents

PROCESS FOR THE REMOVAL OF GASEOUS SULFUR COMPOUNDS, SUCH AS SULFUR DIOXIDE, FROM THE COMBUSTION GASES OF AN OVEN. Download PDF

Info

Publication number
NL8503081A
NL8503081A NL8503081A NL8503081A NL8503081A NL 8503081 A NL8503081 A NL 8503081A NL 8503081 A NL8503081 A NL 8503081A NL 8503081 A NL8503081 A NL 8503081A NL 8503081 A NL8503081 A NL 8503081A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
combustion gases
hydroxide
sulfur
calcium
water
Prior art date
Application number
NL8503081A
Other languages
Dutch (nl)
Original Assignee
Tampella Oy Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tampella Oy Ab filed Critical Tampella Oy Ab
Publication of NL8503081A publication Critical patent/NL8503081A/en

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/48Sulfur compounds
    • B01D53/50Sulfur oxides
    • B01D53/501Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/48Sulfur compounds
    • B01D53/50Sulfur oxides
    • B01D53/508Sulfur oxides by treating the gases with solids

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Chimneys And Flues (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)

Description

» ssSs

S5.3109/3a/vLS5.3109 / 3a / vL

Korte aanduiding: Werkwijze voor het verwijderen van gasvormige zwavelver-bindingen, zoals zwaveldi0x7de, uit de verbrandingsgassen van een ovenShort designation: Method for removing gaseous sulfur compounds, such as sulfur dioxide, from the combustion gases of an oven

De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het verwijderen van gasvormige zwavelverbindingen, zoals zwaveldi0x7de, uit de verbrandingsgassen van een oven die zwavel bevattende brandstof, kolen of olie verbrandt.The invention relates to a method for removing gaseous sulfur compounds, such as sulfur dioxide, from the combustion gases of an oven that burns sulfur-containing fuel, coal or oil.

Het is bekend om het zwaveldioxydegehalte van de verbrandingsgassen van 5 een oven te verminderen door calciumox7de, calciumcarbonaat of een andere alkalische verbinding in de verbrandingskamer van de oven toe te voegen.It is known to reduce the sulfur dioxide content of the furnace combustion gases by adding calcium oxide, calcium carbonate or other alkaline compound into the furnace combustion chamber.

In een oven met een gefluzdiseerd bed waarin het bed circuleert is het mogelijk om met behulp van een calciumtoevoeging het zwaveldioxydegehalte van de verbrandingsgassen met zelfs 90% te verminderen wanneer de oven in het 10 temperatuurgebied dat optimaal is voor de chemische reacties, te weten 800-1000°C functioneert. Het op die manier geabsorbeerde zwaveldioxyde verlaat de oven in de vorm van gips, tezamen met de vliegas.In a furnace with a fluidized bed in which the bed circulates, it is possible to reduce the sulfur dioxide content of the combustion gases by as much as 90% with the addition of calcium when the furnace is in the temperature range which is optimal for the chemical reactions, namely 800- 1000 ° C functions. The sulfur dioxide thus absorbed leaves the oven in the form of gypsum, together with the fly ash.

In andere ovens, waarin het noodzakelijk is om temperaturen toe te passen die hoger zijn dan de hierboven genoemde en waarin de retentie van de 15 toevoeging kort is als gevolg van de aard van de verbranding, wordt verwacht dat de vermindering van het zwaveldiox7degehalte van de verbrandingsgassen aanzienlijk lager blijft, ongeveer 50% of minder, en daarom is deze werkwijze voor dergelijke ovens niet op industriële schaal toegepast.In other furnaces, where it is necessary to use temperatures higher than those mentioned above and where the retention of the addition is short due to the nature of the combustion, it is expected that the reduction of the sulfur dioxide content of the combustion gases remains considerably lower, about 50% or less, and therefore this method has not been applied on an industrial scale for such furnaces.

Anderzijds is het bekend dat het zwaveldiox7degehalte van verbrandings-20 gassen verminderd kan worden door verschillende absorptiewerkwijzen buiten de oven. Sen van dergelijke werkwijzen die op zich bekend is, is de zogenaamde sproei- of half droge werkwijze, waarin het verbrandingsgas dat de oven verlaat in een aparte reactor wordt gevoerd, waarin een waterige brij van calciurmydrosyde in de vorm van kleine druppeltjes door specifieke sproeiers 25'wordt gesproeid. De reactor is tTpisch een tamelijk groot vat, waarin men de snelheid van de verbrandingsgassen laat verminderen en waarbij de waterige brij van boven naar beneden wordt gesproeid, vanaf het bovengedeelte van het vat. De temperatuur van de reactor is op dat moment 5O-80°C, en de regeling van het sproeien van de waterige brij van calciumh7dr0x7de is uiter-30 mate belangrijk, aangezien druppels die te groot zijn als vloeistof op de bodem van de reactor zullen blijven. De viscositeit van de waterige brij van calciumh7droxvde dient op een dusdanig niveau gehandhaafd te worden dat de wamte-inhoud van de verbrandingassen het water dat de reactor binnenkomt, -* ί -2- zou verdampen, zodat het adsorptieprodukt in de vorm van een droog produkt gewonnen kan worden. Met deze werkwijze is het mogelijk om wel 90$ van het zwaveldioxyde te verwijderen. De nadelen van deze werkwijze omvatten de neiging van de sproeier om verstopt te raken, een extra bereidings- en af-5 meetinrichting voor de waterige brij van calciumhydroxyde, wat de investeringskosten verhoogt en problemen bij het regelen van de druppelafmeting gedurende het sproeien.On the other hand, it is known that the sulfur dioxide content of combustion gases can be reduced by various off-kiln absorption methods. One such method known per se is the so-called spray or semi-dry method, in which the combustion gas leaving the oven is fed into a separate reactor, in which an aqueous slurry of calciur hydroside in the form of small droplets passes through specific nozzles. is being sprayed. The reactor is typically a fairly large vessel, in which the rate of combustion gases is reduced and the aqueous slurry is sprayed from the top down, from the top portion of the vessel. The temperature of the reactor at that time is 50 DEG-80 DEG C., and the control of spraying the aqueous slurry of calcium h7drOx7de is extremely important since drops that are too large as liquid will remain on the bottom of the reactor . The viscosity of the aqueous slurry of calcium hydroxide should be maintained at such a level that the heat content of the combustion ashes would evaporate the water entering the reactor, so that the adsorption product in the form of a dry product can be won. With this method it is possible to remove as much as 90% of the sulfur dioxide. The disadvantages of this method include the tendency of the sprayer to become clogged, an additional preparation and measuring device for the aqueous slurry of calcium hydroxide, which increases investment costs and difficulties in controlling the droplet size during spraying.

De onderhavige uitvinding heeft ten doel om een werkwijze voor het verwijderen van gasvormige zwavelverbindingen, zoals zwaveldioxyde, uit de 10 verbrandingsgassen van een oven te verschaffen, bij welke werkwijze de gas-vormige zwavelverbindingen in vaste zwavelverbindingen kunnen worden omgezet die gemakkelijk uit de gassen kunnen worden afgescheiden en daardoor effektief uit de verbrandingsgassen van een oven, op een eenvoudige en economische manier, verwijderd kunnen worden.The object of the present invention is to provide a method for removing gaseous sulfur compounds, such as sulfur dioxide, from the combustion gases of an oven, in which method the gaseous sulfur compounds can be converted into solid sulfur compounds which can easily be converted from the gases separated and therefore can be effectively removed from the combustion gases of an oven in a simple and economical manner.

15 De belangrijkste kenmerkende eigenschappen van de uitvinding worden in de begeleidende conclusies gegeven.The main features of the invention are given in the accompanying claims.

In de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding, worden een stof die reageert met gasvormige zwavelverbindingen, en in het bijzonder met zwaveldioxyde, en water afzonderlijk in het proces toegevoerd, waarbij de pro-20 blemen van bereiden, behandelen en toevoeren van een brij vermeden worden, op de volgende manier: a) een poedervormig alkalimetaalhydroxyde en/of aardalkalimetaalhydroxyde wordt toegevoerd, tezamen met het te verbranden, zwavel bevattende materiaal en een zuurstofdragend gas, in de oven of in de zwaveldioxyde bevattende 25 verbrandingsgassen die de oven verlaten, b) water en/of stoom wordt afzonderlijk toegevoerd in de oven en/of in de verbrandingsgassen en tenslotte c) de vaste stof die als reactieprodukt wordt verkregen, die alkalimetaal-en/of aardalkalimetaal-sulfaat en mogelijk sulfiet bevat, uit de gassen 30 wordt afgescheiden.In the process of the present invention, a substance which reacts with gaseous sulfur compounds, and in particular with sulfur dioxide, and water are separately fed into the process, avoiding the problems of preparing, treating and feeding a slurry, in the following way: a) a powdered alkali metal hydroxide and / or alkaline earth metal hydroxide is supplied, together with the material to be burned, sulfur-containing and an oxygen-carrying gas, in the furnace or in the sulfur dioxide containing combustion gases exiting the furnace, b) water and / or steam is fed separately into the oven and / or into the combustion gases and finally c) the solid obtained as reaction product, which contains alkali metal and / or alkaline earth metal sulfate and possibly sulfite, is separated from the gases.

De grondgedachte van de uitvinding is derhalve dat het hydroxyde in de verbrandingsgassen wordt toegevoerd in de vorm van een poeder en dat slechts in situ wordt geactiveerd in de verbrandingsgassen met behulp van water en/of stoom, waarbij het met zwaveldioxyde reageert en een sulfaat/ 35 sulfietmengsel vormt dat daarna effektief uit de verbrandingsgassen met behulp van gebruikelijke fysische scheidingsmethoden kan worden verwijderd.The basic idea of the invention is therefore that the hydroxide in the combustion gases is supplied in the form of a powder and that it is activated only in situ in the combustion gases with the aid of water and / or steam, reacting with sulfur dioxide and a sulphate. sulfite mixture which can then be effectively removed from the combustion gases by conventional physical separation methods.

-u V. ^ j J-u Q. ^ j J

V AV A

-3--3-

Een poedervormig hydroxyde -wordt in de verbrandingskamer van de oven tcegevoerd, of in de verbrandingsgassen die uit de ovens ontwijken, in overeenstemming met bet zwavelgehalte van de brandstof op zodanige wijze dat de hoeveelheid alkali- en/of aardalkalimetaal in de moleculaire verhouding 5 volgens de reaetievergelijking, tenminste de hoeveelheid die equivalent is met het zwavel bedraagt, bij voorkeur echter groter is dan de hoeveelheid die voor de reactie noodzakelijk is. Bij afzonderlijke toevoer van hydroxyde in de vorm van poeder in de verbramdingskamer, of in de verbrandingsgasleiding, is het mogelijk om eenvoudige toevoerinrichtingen te gebruiken, 10 bijvoorbeeld pneumatische typen, waarbij verstoppen van de sproeiers en het gebruik van extra bereidings- en toevoerinrichtingen voor een waterige brij worden vermeden. Respectievelijk zijn de toevoer van water en stoom door sproeiers ongecompliceerd en gemakkelijk.A powdered hydroxide is fed into the combustion chamber of the furnace, or into the combustion gases emanating from the furnaces, according to the sulfur content of the fuel in such a way that the amount of alkali metal and / or alkaline earth metal in the molecular ratio according to the reaction equation, at least the amount equivalent to the sulfur is, however, preferably greater than the amount necessary for the reaction. With separate feed of hydroxide in the form of powder into the combustion chamber, or into the flue gas pipe, it is possible to use simple feeding devices, for example pneumatic types, with clogging of the nozzles and the use of additional preparation and feeding devices for an aqueous mash are avoided. Respectively, the supply of water and steam through nozzles is straightforward and convenient.

De toevoer van water of stoom van de verbrandingsgassen wordt in de 15 praktijk uitgevoerd bij een temperatuursgebied van 50-800°C, bij voorkeur in het temperatuursgebied van 90-200°C. Indien het wenselijk is om het absorptieprodukt in hoofdzaak in de vorm van droog poeder te winnen, wordt bij het sproeien slechts een zodanige hoeveelheid water gebruikt dat de thermische energie van de verbrandingsgassen voldoende is om het verdampen.The supply of water or steam from the combustion gases is in practice carried out at a temperature range of 50-800 ° C, preferably in the temperature range of 90-200 ° C. If it is desirable to recover the absorption product mainly in the form of dry powder, only an amount of water is used in the spraying such that the thermal energy of the combustion gases is sufficient to make it evaporate.

20 De uitvinding wordt hierna meer in detail met behulp van de begelei dende tekening beschreven, welke schetsmatig een inrichting voor het uitvoeren van de werkwijze volgens de uitvinding weergeeft.The invention will be described in more detail hereafter with the aid of the accompanying drawing, which schematically represents an apparatus for carrying out the method according to the invention.

In de tekening wordt de oven in het algemeen aangegeven met verwijzings-cijfer 1. Het te verbranden zwavelbevattende materiaal 4, een zuurstofdra-25 gend gas 5 en een poedervormig calcium en/of magnesiumhydroxyde 6, worden in de verbramdingskamer van de oven 1 toegevoerd, bij voorkeur in overmaat ten opzichte van het zwaveldioxydegas dat in de verbramdingskamer gevormd wordt. Met de uitdrukking "in overmaat" wordt in dit verband bedoeld dat de hoeveelheid van de calcium, magnesium of calcium en magnesiumverbinding 30 groter is dan in theorie volgens de reaetievergelijking nodig zou zijn, om met alle swaveldioxyde dat in de verbramdingskamer gebracht wordt te reageren.In the drawing, the furnace is generally indicated by reference numeral 1. The sulfur-containing material 4 to be burnt, an oxygen-carrying gas 5 and a powdered calcium and / or magnesium hydroxide 6 are fed into the furnace chamber of furnace 1, preferably in excess of the sulfur dioxide gas generated in the combustion chamber. By the term "in excess" in this context it is meant that the amount of the calcium, magnesium or calcium and magnesium compound 30 is greater than would theoretically be required according to the reaction equation to react with any sulfur dioxide introduced into the combustion chamber.

Het in de oven gebrachte hydroxyde wordt eerst in de oven tot oxyde ge-dehydrateerd. Het oxyde op zijn beurt kan met het zwaveldioxyde reageren, 35 eerst onder vorming van sulfiet en, wanneer het daarna geoxydeerd wordt, tot sulfaat. Als gevolg van de korte retentietijd in de oven heeft slechts -k- een deel van de oxyde tijd om te reageren met zwaveldioxyde bij een temperatuur die, in termen van de reactie, voldoende hoog is, en om deze reden verlaten caleiumoxyde en/of magnesiumoxyde dragende verbrandingsgassen 8, die verbrandingsresidu en stoom, en eveneens niet geabsorbeerd zwaveldioxy-5 de bevatten, de verbrandingskamer van de oven door verbrandingsgasleiding J.The hydroxide introduced in the oven is first dehydrated to oxide in the oven. The oxide, in turn, can react with the sulfur dioxide, first to form sulfite and, when subsequently oxidized, to sulfate. Due to the short retention time in the furnace, only -k- part of the oxide has time to react with sulfur dioxide at a temperature that is, in terms of the reaction, sufficiently high, and for this reason, calcium oxide and / or magnesium oxide leave supporting combustion gases 8, containing combustion residue and steam, and also unabsorbed sulfur dioxide-5, the combustion chamber of the furnace through combustion gas pipe J.

In de praktijk is de temperatuur van de verbrandingsgassen 8 zo laag dat de reactie tussen calcium en/of magnesiumoxyde en zwaveloxyde betrekkelijk gering is, en onder die omstandigheden kunnen de oxyden in termen van zwavelverwij dering als inactief -worden beschouwd. Wanneer de temperatuur van 10 de verbrandingsgassen afneemt, kunnen de oxyden met de in de verbrandingsgassen aanwezige stoom reageren en weer tot hydroxyde worden omgezet..In practice, the temperature of the combustion gases 8 is so low that the reaction between calcium and / or magnesium oxide and sulfur oxide is relatively low, and under those conditions the oxides can be considered inactive in terms of sulfur removal. When the temperature of the combustion gases decreases, the oxides can react with the steam contained in the combustion gases and be converted back into hydroxide.

Het verdient derhalve de voorkeur om het poedervormige hydroxyde direkt in de verbrandingsgasleiding 7 in te voeren of in de daaropvolgende reactor 2. Bovendien kunnen de verbrandingsgassen 8 in de warmtewisselaar 12 worden ge-15 bruikt om de lucht 5 die in de oven 1 moet worden toegevoerd te verwarmen.It is therefore preferable to introduce the powdered hydroxide directly into the combustion gas pipe 7 or into the subsequent reactor 2. In addition, the combustion gases 8 in the heat exchanger 12 can be used to supply the air 5 to the furnace 1 to heat.

De zwaveldioxyde bevattende verbrandingsgassen die uit de verbrandingskamer van oven 1 komen, die calcium en/of magnesiumoxyde en mogelijk calcium en/of magnesiumhydroxyde bevatten, worden daarna in een reactor geleid, die in het algemeen met verwijzingscijfer 2 wordt aangegeven. Om het oxyde 20 en/of hydroxyde te activeren worden water of meer stoom in de verbrandingsgassen van reactor 2 gesproeid, en dit water of stoom reageert met het calcium en/of magnesiumoxyde en vormt het respectievelijke hydroxyde, onder . daarvan ...The sulfur dioxide-containing combustion gases exiting the combustion chamber of furnace 1, which contain calcium and / or magnesium oxide and possibly calcium and / or magnesium hydroxide, are then fed into a reactor, which is generally indicated by reference number 2. To activate the oxide and / or hydroxide, water or more steam is sprayed into the combustion gases of reactor 2, and this water or steam reacts with the calcium and / or magnesium oxide to form the respective hydroxide. of which ...

activering',en ook het mogelijk reeds m de verbrandingsgassen aanwezige hydroxyde activerend. Het hydroxyde reageert op zijn beurt met het nog in de 25 verbrandingsgassen 8 aanwezige zwaveldioxyde, onder vorming van het respectievelijke sulfiet wat, in aanwezigheid van zuurstof, tenminste gedeeltelijk verder oxydeert tot het respectievelijke sulfaat. De hoeveelheid water 9 die in de reactor 2 wordt toegevoerd^wordt ingesteld op een zodanig laag niveau dat de warmte van de verbrandingsgassen 8 voldoende is om het in de 30 reactor 2 toegevoerde water te verdampen. Daarna kan het in hoofdzaak droge, vliegasachtige reactieprodukt verwijderd worden, op dezelfde manier als ander stof in een gebruikelijke stofafscheider 3, vanwaaruit de verbrandingsgassen 11 verder in schoorsteen 13 geleid worden en het afgescheiden stof 12 naar een mogelijke verdere behandeling wordt gevoerd.activation ', and also the possible activation of hydroxide already present in the combustion gases. The hydroxide in turn reacts with the sulfur dioxide still present in the combustion gases 8, to form the respective sulfite which, in the presence of oxygen, at least partially oxidizes further to the respective sulfate. The amount of water 9 fed into the reactor 2 is set at such a low level that the heat of the combustion gases 8 is sufficient to evaporate the water fed into the reactor 2. The substantially dry fly ash-like reaction product can then be removed, in the same way as other dust in a conventional dust separator 3, from which the combustion gases 11 are led further into chimney 13 and the separated dust 12 is passed to a possible further treatment.

35 De volgorde waarin water en hydroxyde worden toegevoegd is op geen en kele wijze kritisch. Het is derhalve bijvoorbeeld mogelijk om het water of w - '· Λ v3 ; · 2 -5- stoom in de oven toe te voegen en het poedervormige hydroxyde pas op een punt volgend op de oven, hetzij in de verbrandingasleiding of in de daarop volgende reactor.The order in which water and hydroxide are added is in no way critical. It is therefore possible, for example, to change the water or w - '· Λ v3; · Adding 2 -5 steam in the oven and the powdered hydroxide only one point following the oven, either in the combustion ash line or in the subsequent reactor.

Een van de verdere voordelen van de onderhavige uitvinding is dat de 5 verton.jze kan worden toegepast op een oven die voorzien is van elk type brander. De afmeting van de oven is geen beperkende factor, en het is niet nodig om het calcium en/of magnesiumhydroxyde in de verbrandingskamer te circuleren, waardoor de dure circulerend bed mogelijkheid met zijn gecompliceerde circuleringsinriehtingen, en tegelijkertijd het overmatige stof als 10 gevolg van zijn werkingsprincipe en ook de stofafscheiding worden vermeden. In vergelijking met de in de stand van de techniek bekende sproeimethoden, is het sproeien van water- of stoom in reactor 2 voorts aanzienlijk minder gecompliceerd en gemakkelijker door te voeren dan bij het gebruik van een brij die de sproeiers verstopt en moeilijk te mengen is.One of the further advantages of the present invention is that the display can be applied to an oven equipped with any type of burner. The size of the furnace is not a limiting factor, and it is not necessary to circulate the calcium and / or magnesium hydroxide in the combustion chamber, allowing for the expensive circulating bed capability with its complicated circulating devices, and at the same time the excess dust due to its operating principle and dust collection is also avoided. Furthermore, compared to the spray methods known in the art, the spraying of water or steam in reactor 2 is considerably less complicated and easier to perform than when using a slurry that clogs the nozzles and is difficult to mix.

15 De uitvinding wordt hierna meer in detail beschreven met behulp van voorbeelden.The invention is described in more detail below with the help of examples.

Voorbeeld 1Example 1

Kolen met een zwavelgehalte van 1 ,k% wordt met een snelheid van 70 ton/u in een 600 MW poederkooloven toegevoerd, die op de volle capaciteit 20 functioneert. Een overmaat verbrandingslucht wordt toegevoerd, zodat het . zuurstofgehalte van de verbrandingsgassen ^ is.Coal with a sulfur content of 1.k% is fed at a rate of 70 tons / hr into a 600 MW pulverized coal furnace operating at full capacity. An excess of combustion air is supplied so that it. oxygen content of the combustion gases.

Calciumhydroxyde met een calciumhydroxydegehalte van 90%> wordt in de oven toegevoerd net een bepaalde variërende verhouding tot de zwavelhoeveel-heid die de oven in de brandstof binnenkomt. De theoretische equivalente 25 hoeveelheid is ongeveer 2,5 ton/u van genoemd calciumhydroxyde.Calcium hydroxide having a calcium hydroxide content of 90% is fed into the furnace with a certain varying ratio to the amount of sulfur entering the furnace into the fuel. The theoretical equivalent amount is about 2.5 tons / h of said calcium hydroxide.

Calciumhydroxyde en water en/of stoom worden in de verbrandingsgassen gespoten, hetzij in de verbrandingsgasleiding of in een afzonderlijke reactor die in een punt volgend op de verbrandingsgasleiding is opgesteld.Calcium hydroxide and water and / or steam are injected into the combustion gases, either into the combustion gas pipe or into a separate reactor positioned at a point following the combustion gas pipe.

In termen van energie-economie is het uiterst voordelig om het vocht-30 gehalte van de verbrandingsgassen te verhogen door water erin te spuiten in een afzonderlijke reactor die op een punt volgend op alle warmtewinnings-opperviakken is opgesteld.In terms of energy economy, it is extremely advantageous to increase the moisture content of the combustion gases by injecting water into a separate reactor positioned one point following all heat recovery surfaces.

Het verhoogde vochtgehalte van de verbrandingsgassen maakt het calciumhydroxyde zeer reactief, waarna het snel reageert met de in de verbran-35 dingsgassen aanwezige oxyden. Hoe hoger het vochtgehalte van de verbrandingsgassen bij uitstromen, des te effektiever het zwaveldioxyde uit de verbran- .'131 -6- dingsgassen wordt verwijderd. In termen van energie-economie is het echter voordelig om op zodanige manier te werken dat de in de chemische reacties af te geven warmte voldoende zal zijn om de toegevoegde waterhoeveelheid te verdampen. Indien het gewenst is om de eindtemperatuur van de verbran-5 dingsgassen te verhogen, wordt dit hetzij door gebruik van warmte van buitenaf of door middel van een warme verbrandingsgasstroom gedaan.The increased moisture content of the combustion gases makes the calcium hydroxide very reactive, after which it reacts quickly with the oxides present in the combustion gases. The higher the moisture content of the combustion gases on outflow, the more effectively the sulfur dioxide is removed from the combustion 131 -6 gases. In terms of energy economy, however, it is advantageous to operate in such a way that the heat to be released in the chemical reactions will be sufficient to evaporate the amount of water added. If it is desired to increase the final temperature of the combustion gases, this is done either by using outside heat or by a hot combustion gas stream.

De resultaten zijn in de navolgende tabel weergegeven, die in procenten laat zien hoeveel zwaveldioxyde uit de verbrandingsgassen was verwijderd wanneer variërende hoeveelheden calciumhydroxyde in overeenstemming 10 met de onderhavige uitvinding in de oven werden toegevoerd; de hoeveelheden van het calciumhydroxyde zijn aangegeven als moleculaire verhoudingen van het calciumgehalte van het poedervormige hydroxyde tot het zwavelgehalte van de in de oven gevoerde brandstof. De temperaturen van de verbrandingsgassen werden direkt voorafgaand aan het toevoerpunt van het water of stoom 15 gemeten, behalve bij 800°C, waarbij het water of de stoom direkt in de oven werden gebracht.The results are shown in the following table, which shows in percent how much sulfur dioxide was removed from the combustion gases when varying amounts of calcium hydroxide were fed into the furnace in accordance with the present invention; the amounts of the calcium hydroxide are indicated as molecular ratios of the calcium content of the powdered hydroxide to the sulfur content of the furnace fuel. The temperatures of the combustion gases were measured immediately prior to the point of supply of the water or steam, except at 800 ° C, where the water or steam was brought directly into the oven.

λ 'f ’i ·.- v- V i -7- TABEL 1 B}λ 'f' i · .- v- V i -7- TABLE 1 B}

Ga/S Terbindings gas Verbrandingsgas SO^ temperatuur-, temperatuur-. verminderingGa / S Connection gas Combustion gas SO ^ temperature, temperature. reduction

b Wb W

0,1*8 800°C 108°C t2j5 5 0,52 50°C 65°C 5^¾ 1,52 202°C 7^°C 775? 1,56 90°C 68°c 825? 2,20 200°C 72°C 87¾ 2,22 120°C 62°C 96% 10 2,3 110°C 68°C 93¾ 2,5 90°C 66°C 97¾ 4,1 800°C 110°C 72¾ k,Q 120°C 68°c 98¾ A) water of stoom in de oven toegevoegd 15 B) Onmiddellijk voorafgaand aan het toevoerpunt van water.0.1 * 8 800 ° C 108 ° C t2j5 5 0.52 50 ° C 65 ° C 5 ^ ¾ 1.52 202 ° C 7 ^ ° C 775? 1.56 90 ° C 68 ° C 825? 2.20 200 ° C 72 ° C 87¾ 2.22 120 ° C 62 ° C 96% 10 2.3 110 ° C 68 ° C 93¾ 2.5 90 ° C 66 ° C 97¾ 4.1 800 ° C 110 ° C 72¾ k, Q 120 ° C 68 ° c 98¾ A) water or steam added in the oven 15 B) Immediately before the water supply point.

Voorbeeld 2Example 2

Een caicium-magnesiumhydroxyde dat calciumhydroxyde ^5¾, magnesium-hydroxyde h.5% en onzuiverheden 10¾ bevat wordt in de oven volgens voorbeeld 1 toegevoerd, onder overeenkomstige omstandigheden. Calcium-magnesium-20 hydroxyde en water en/of stoom worden in de verbrandingsgassen toegevoerd hetzij in de oven of in een afzonderlijke reactor die op een punt volgend op de oven is opgesteld.A calcium magnesium hydroxide containing calcium hydroxide ^ 5¾, magnesium hydroxide h.5% and impurities 10¾ is fed into the oven of Example 1 under similar conditions. Calcium-magnesium-20 hydroxide and water and / or steam are fed into the combustion gases either in the oven or in a separate reactor positioned one point after the oven.

Be toename van vochtgehalte maakt in het bijzonder calciumhydroxyde uiterst reactief, waarna het snel reageert met de in de verbrandingsgassen 25 aanwezige zwaveloxyden. Wanneer de moleculaire verhouding van het zich in het calciumhydroxyde bevindende calcium tot het zwavel tenminste 1 is, vindt de reactie hoofdzakelijk tussen het calciumhydroxyde en de zwaveloxyden plaats terwijl het magnesiumhydroxyde, dat langzamer is, in hoofdzaak onveranderd door de reactiezone heen gaat.In particular, the increase in moisture content makes calcium hydroxide extremely reactive, after which it reacts quickly with the sulfur oxides present in the combustion gases. When the molecular ratio of the calcium contained in the calcium hydroxide to the sulfur is at least 1, the reaction mainly takes place between the calcium hydroxide and the sulfur oxides while the magnesium hydroxide, which is slower, passes substantially unchanged through the reaction zone.

30 Wanneer het caicium-magnesiumhydroxyde in de hete verbrandingsgassen wordt toegevoerd, kan de consequentie zijn dat hetzij het magnesium-hydro-xyde wordt afgebroken tot magnesiumhydroxyde en water of dat het gehele caicium-magnesiumhydroxyde tot calciumoxyde, magnesiumoxyde en water afbreekt. In dat geval kan elk oxyde op zich met de zwaveloxyden reageren, 35 en wanneer de verbrandingsgassen afkoelen en het vochtgehalte toeneemt, ... ί 1 'i -8- weer hydroxyde vormen, dat verder met de zwaveloxyden reageert. Wanneer de moleculaire verhouding van calcium tot zwavel tenminste 1 is, vindt de reactie plaats en zijn de omstandigheden in hoofdzaak in overeenstemming met de overeenkomende waarden in tabel 1, als gevolg van het vermogen van 5 de calciumverbinding om sneller te reageren.When the calcium magnesium hydroxide is fed into the hot combustion gases, the consequence may be that either the magnesium hydroxide is broken down into magnesium hydroxide and water or the entire calcium magnesium hydroxide breaks down into calcium oxide, magnesium oxide and water. In that case, each oxide can react per se with the sulfur oxides, and as the combustion gases cool and the moisture content increases, ... 1 '-8- again forms hydroxide which further reacts with the sulfur oxides. When the molecular ratio of calcium to sulfur is at least 1, the reaction takes place and conditions are substantially consistent with the corresponding values in Table 1, due to the ability of the calcium compound to react more quickly.

Claims (4)

1. Werkwijze voor net verwijderen, van gasvormige zwavelverbindingen zoals zwaveldioxyde, uit de verbrandingsgassen van een oven met het kenmerk dat a) een poedervormig alkalimetaalhydroxyde en/of aardalkalimet aalhydr oxyde 5 (6) wordt toegevoerd, tezamen met het te verbranden, zwavel bevattende ma teriaal (h) en een zuurstofdragend gas (5), in de oven (1) of (6*) in de zwaveldioxyde bevattende verbrandingsgassen (8) die de oven verlaten, b) water (9) en/of stoom wordt afzonderlijk (2) toegevoerd in de oven (1) en/of in de verbrandingsgassen (8) en tenslotte 10 c) de vaste stof (12) die als reactieprodukt wordt verkregen, die alkali-metaal- en/of aardalkalimetaal-sulfaat en mogelijk sulfiet bevat, uit de gassen (11) wordt afgescheiden.Method for net removal of gaseous sulfur compounds, such as sulfur dioxide, from the combustion gases of an oven, characterized in that a) a powdered alkali metal hydroxide and / or alkaline earth metal hydroxide 5 (6) is supplied, together with the sulfur-containing ma material (h) and an oxygen-carrying gas (5), in the furnace (1) or (6 *) in the sulfur dioxide-containing combustion gases (8) leaving the furnace, b) water (9) and / or steam is separated (2 ) fed into the furnace (1) and / or into the combustion gases (8) and finally c) the solid (12) obtained as a reaction product, containing alkali metal and / or alkaline earth metal sulfate and possibly sulfite, is separated from the gases (11). 2. Werkwijze volgens conclusie 1 met h et kenmerk dat het poedervormige hydroxyde (6, 6') in overmaat ten opzichte van de in de ver- 15 brandingsgassen aanwezige zwavelhoeveelheid wordt toegevoerd.2. Process according to claim 1, characterized in that the powdered hydroxide (6, 6 ') is supplied in excess of the amount of sulfur present in the combustion gases. 3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2 met het kenmerk dat het water (9) en/of stoom wordt gesproeid terwijl de temperatuur van de verbrandingsgassen (8) 50-300°0, bij voorkeur 90-200°C is. U. Werkwijze volgens êên of meer der conclusies 1-3 met het 20 kenmerk dat het water (9) in de verbrandingsgassen (8) wordt gesproeid, ten hoogste in een hoeveelheid die door de thermische energie die door de verbrandingsgassen en de reacties gevormd wordt, kan worden verdampt.Method according to claim 1 or 2, characterized in that the water (9) and / or steam is sprayed while the temperature of the combustion gases (8) is 50-300 ° 0, preferably 90-200 ° C. U. Method according to one or more of claims 1-3, characterized in that the water (9) is sprayed into the combustion gases (8), at the most in an amount generated by the thermal energy generated by the combustion gases and the reactions , can be evaporated. 5. Werkwijze volgens een of meer der conclusies 1-U met het 25 kenmerk dat het toe te voeren hydroxyde calciumhydroxyde of een cal-ciummagnesiumhydroxydemengsel is. s —5. Process according to one or more of claims 1-U, characterized in that the hydroxide to be fed is calcium hydroxide or a calcium magnesium hydroxide mixture. s -
NL8503081A 1985-04-24 1985-11-08 PROCESS FOR THE REMOVAL OF GASEOUS SULFUR COMPOUNDS, SUCH AS SULFUR DIOXIDE, FROM THE COMBUSTION GASES OF AN OVEN. NL8503081A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI851623 1985-04-24
FI851623A FI78846B (en) 1985-04-24 1985-04-24 FOERFARANDE FOER AVLAEGSNANDE AV GASFORMIGA SVAVELFOERENINGAR OCH SVAVELDIOXID UR ROEKGASER I EN PANNA.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8503081A true NL8503081A (en) 1986-11-17

Family

ID=8520718

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8503081A NL8503081A (en) 1985-04-24 1985-11-08 PROCESS FOR THE REMOVAL OF GASEOUS SULFUR COMPOUNDS, SUCH AS SULFUR DIOXIDE, FROM THE COMBUSTION GASES OF AN OVEN.

Country Status (24)

Country Link
JP (1) JPS61287420A (en)
CN (1) CN1005312B (en)
AU (1) AU579902B2 (en)
BE (1) BE903598A (en)
BG (1) BG60231B1 (en)
CA (1) CA1289336C (en)
CH (1) CH672265A5 (en)
CS (1) CS274270B2 (en)
DD (1) DD240839A5 (en)
DE (1) DE3539348A1 (en)
DK (1) DK515485A (en)
ES (1) ES8700307A1 (en)
FI (1) FI78846B (en)
FR (1) FR2580950B1 (en)
GB (1) GB2174082B (en)
HU (1) HU202422B (en)
IT (1) IT1185833B (en)
NL (1) NL8503081A (en)
NZ (1) NZ213859A (en)
PL (1) PL148176B1 (en)
RO (1) RO93449A (en)
SE (1) SE461958B (en)
YU (1) YU44580B (en)
ZA (1) ZA858476B (en)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5084256A (en) * 1986-05-29 1992-01-28 Electric Power Research Institute, Inc. Method for reduction of sulfur products for gases by injection of powdered alkali sorbent at intermediate temperatures
CA1310807C (en) * 1986-05-29 1992-12-01 Roderick Beittel Method for reduction of sulfur products from flue gases by injection of powdered alkali sorbent at intermediate temperatures
DE8717874U1 (en) * 1987-05-18 1990-11-22 Ftu Gmbh, 8130 Starnberg, De
DE3716566A1 (en) * 1987-05-18 1988-12-01 Fichtel Roland Process for the production of reactive calcium hydroxides for exhaust gas purification
JPS6414517A (en) * 1987-07-03 1989-01-18 Gadelius Kk Recovery of waste heat of exhaust gas
DE3817356A1 (en) * 1988-01-18 1989-07-27 Krupp Polysius Ag Process and apparatus for the heat treatment of fine-grained material
JPH03154615A (en) * 1989-11-09 1991-07-02 Hitachi Zosen Corp Semidry sulfurization
EP0454885A1 (en) * 1990-05-02 1991-11-06 Ftu Gmbh Process for purification of gases and exhaust gases from pollutants
DK170891A (en) * 1991-02-19 1992-08-20 Intevep Sa PROCEDURE FOR REMOVAL OF EFFLUENTS FROM EMISSIONS GASED BY COMBUSTION OF A FUEL
FR2698287B1 (en) * 1992-11-24 1995-01-20 Stein Industrie Method for reducing pollutant emissions in combustion installations with circulating fluidized bed.
JP3581517B2 (en) 1997-03-18 2004-10-27 北海道電力株式会社 Dust removal device and its operation method
FI111608B (en) * 2001-07-05 2003-08-29 Fortum Oyj Flue gas cleaning process
CN100449208C (en) * 2004-11-23 2009-01-07 河南大学 Boiler desulfurizer and smoke activating dust-proof desulfurizer
AT507830B1 (en) * 2009-02-12 2010-10-15 Siemens Vai Metals Tech Gmbh METHOD AND DEVICE FOR TREATING EXHAUST GASES FROM SINTERING OR PELLETING PLANTS
JP6199698B2 (en) * 2013-11-01 2017-09-20 栗田工業株式会社 Acid exhaust gas treatment method and exhaust gas treatment agent
CN108579356B (en) * 2018-04-02 2021-06-01 安徽蓝天盈丰环保科技有限公司 Boiler flue gas desulfurization and dust removal device and method

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU419407B2 (en) * 1970-09-10 1971-11-30 The Golden Cycle Corporation Process for the entrapment of sulfur dioxide gas
US3687613A (en) * 1970-10-27 1972-08-29 Combustion Eng Method and apparatus for preparing an additive for introduction to a gas scrubber
AU455051B2 (en) * 1971-05-31 1974-10-29 Chemical Construction Corporation Process forthe recovery of sulfur dioxide
JPS499471A (en) * 1972-05-24 1974-01-28
JPS5079477A (en) * 1973-11-08 1975-06-27
JPS50150675A (en) * 1974-05-25 1975-12-03
SE418152B (en) * 1974-06-12 1981-05-11 Ceskoslovenska Akademie Ved SET FOR EXHAUSTABILITY OF GASES, IN PARTICULAR NITROGEN AND SULFUR OXIDES, WITH THE HELP OF CARBONATES
GB1429427A (en) * 1974-07-25 1976-03-24 Asahi Fibreglass Co Method of cleaning waste gases containing a fluorine component
GB1504688A (en) * 1975-04-11 1978-03-22 Exxon Research Engineering Co Mitigating or preventing environmental pollution by sulphur oxides in the treatment of sulphur-containing substance
GB1551357A (en) * 1975-05-06 1979-08-30 Hoelter H Purification of gas
US3976747A (en) * 1975-06-06 1976-08-24 The United States Of America As Represented By The United States Energy Research And Development Administration Modified dry limestone process for control of sulfur dioxide emissions
DE2539500B2 (en) * 1975-09-05 1980-06-19 Heinz Ing.(Grad.) 4390 Gladbeck Hoelter Process for separating dust and gaseous pollutants from hot exhaust gases and device for carrying out the process
JPS5644023A (en) * 1979-09-13 1981-04-23 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Exhaust gas purifying method
BR8103078A (en) * 1980-05-24 1982-02-09 Hoelter H PROCESS AND DEVICE FOR THE DISPOSAL OF Sulfurous Anhydride AND OTHER HARMFUL SUBSTANCES OF SMOKE GAS
CA1152294A (en) * 1980-10-08 1983-08-23 Xuan T. Nguyen Fluidized bed sulfur dioxide removal
DE3106580A1 (en) * 1981-02-21 1982-09-02 L. & C. Steinmüller GmbH, 5270 Gummersbach METHOD FOR MINIMIZING EMISSIONS FROM POLLUTION PLANTS
DE3136914A1 (en) * 1981-09-17 1983-03-31 Hölter, Heinz, Dipl.-Ing., 4390 Gladbeck "Process for the cleaning of flue gas downstream of power stations, producing gypsum at the same time in a dry process"
JPS5851924A (en) * 1981-09-24 1983-03-26 Sumitomo Cement Co Ltd Method for desulfurizing and cooling exhaust gas
AT372876B (en) * 1981-11-19 1983-11-25 Oesterr Draukraftwerke METHOD AND DEVICE FOR THE DESCULATION OF FLUE GAS DESULFURING COAL BURNERS AFTER THE DRY ADDITIVE METHOD
DE3232080C2 (en) * 1982-08-28 1986-10-16 Rheinisch-Westfälisches Elektrizitätswerk AG, 4300 Essen Process for the dry removal of sulfur dioxide and other pollutants from flue gases
DE3235341A1 (en) * 1982-09-24 1984-03-29 Deutsche Babcock Anlagen Ag, 4200 Oberhausen METHOD FOR PURIFYING EXHAUST GASES
US4469663A (en) * 1982-10-15 1984-09-04 The Dow Chemical Company Scale control in flue gas desulfurization

Also Published As

Publication number Publication date
ES548285A0 (en) 1986-10-01
DE3539348A1 (en) 1986-10-30
FI78846B (en) 1989-06-30
HU202422B (en) 1991-03-28
YU173285A (en) 1988-04-30
NZ213859A (en) 1989-08-29
AU579902B2 (en) 1988-12-15
BG60231B2 (en) 1994-01-18
CN1005312B (en) 1989-10-04
CH672265A5 (en) 1989-11-15
YU44580B (en) 1990-10-31
CA1289336C (en) 1991-09-24
GB2174082B (en) 1988-11-23
DK515485A (en) 1986-10-25
AU4907785A (en) 1986-10-30
JPH0415007B2 (en) 1992-03-16
BE903598A (en) 1986-03-03
HUT48126A (en) 1989-05-29
SE8505270D0 (en) 1985-11-07
SE8505270L (en) 1986-10-25
FI851623A0 (en) 1985-04-24
BG60231B1 (en) 1994-01-24
PL148176B1 (en) 1989-09-30
FI851623L (en) 1986-10-25
GB2174082A (en) 1986-10-29
CS808085A2 (en) 1990-09-12
IT8567943A0 (en) 1985-11-08
DD240839A5 (en) 1986-11-19
SE461958B (en) 1990-04-23
ZA858476B (en) 1986-07-30
FR2580950A1 (en) 1986-10-31
JPS61287420A (en) 1986-12-17
CS274270B2 (en) 1991-04-11
GB8527455D0 (en) 1985-12-11
RO93449A (en) 1987-12-31
PL256163A1 (en) 1986-11-04
IT1185833B (en) 1987-11-18
DK515485D0 (en) 1985-11-08
CN85108066A (en) 1986-10-22
ES8700307A1 (en) 1986-10-01
FR2580950B1 (en) 1990-05-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL8503081A (en) PROCESS FOR THE REMOVAL OF GASEOUS SULFUR COMPOUNDS, SUCH AS SULFUR DIOXIDE, FROM THE COMBUSTION GASES OF AN OVEN.
JPS6140452B2 (en)
CN101952661B (en) Circulation type fluidized-bed furnace, treating system equipped with circulation type fluidized-bed furnace, and method of operating circulation type fluidized-bed furnace
DK156502B (en) PROCEDURE FOR THE CONVERSION OF WASTE MATERIALS CONTAINING AND / OR EXISTING THERMALLY DEGRADABLE CHEMICAL COMPOUNDS FOR STABLE FINAL PRODUCTS AND APPARATUS FOR USING THE PROCEDURE
NL8503080A (en) METHOD AND APPARATUS FOR REACTIVATING GASEOUS SULFUR COMPOUNDS FROM COMBUSTION GASES, FORMING SOLID COMPOUNDS WHICH CAN BE SEPARATED FROM THE COMBUSTION GASES
US4582005A (en) Fuel burning method to reduce sulfur emissions and form non-toxic sulfur compounds
FI73756B (en) METHODS OF ORDERING FOR REGENERATION OF PAPER INDICATORS.
US5002743A (en) Process for the removal of sulfur dioxide from hot flue gases
KR910008145B1 (en) Method for operation of flash smelting furnace
KR880001606B1 (en) Flouing melt hayer process for production of sulfides
US4232615A (en) Coal burning method to reduce particulate and sulfur emissions
US4326883A (en) Process for deoiling and agglomerating oil-bearing mill scale
EA037686B1 (en) Method and apparatus for treating a leaching residue of a sulfur-containing metal concentrate
US4308808A (en) Coal burning method to reduce particulate and sulfur emissions
JPS62276095A (en) Recovery of caustic soda from alkali pulp waste liquid
JPS61287419A (en) Removal of gaseous sulfur compound from flue gas of furnace
CA1289337C (en) Process for removing gaseous sulfur compounds, such as sulfur dioxide, from the flue gases of a furnace
US3676064A (en) Methods for the treatment of spent sulfite pulping liquors and the recovery of chemical pulping values therefrom
US5685709A (en) Apparatus for heat treatment of lime sludge
JPH0320504A (en) Process for reducing exhaust of so2 and/or nox at combustion stage
US2927016A (en) Treatment of ferrous sulfate and the production of iron powder
KR900000277B1 (en) Apparatus for preparing binder-free hot-briquets
JPS62230616A (en) Production of granulated quick lime
FI96878C (en) Procedure for handling fly ash from recovery boiler for disposal
KR820000687B1 (en) Production of h,s from so2 obtained from flue gas

Legal Events

Date Code Title Description
BA A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
BV The patent application has lapsed