NL8502341A - Werkwijze voor de bereiding van synthesegas uit koolwaterstoffen. - Google Patents

Werkwijze voor de bereiding van synthesegas uit koolwaterstoffen. Download PDF

Info

Publication number
NL8502341A
NL8502341A NL8502341A NL8502341A NL8502341A NL 8502341 A NL8502341 A NL 8502341A NL 8502341 A NL8502341 A NL 8502341A NL 8502341 A NL8502341 A NL 8502341A NL 8502341 A NL8502341 A NL 8502341A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
hydrocarbons
fraction
catalyst
process according
steam
Prior art date
Application number
NL8502341A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=19846469&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NL8502341(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Priority to NL8502341A priority Critical patent/NL8502341A/nl
Priority to IN602/MAS/86A priority patent/IN167902B/en
Priority to CA000516251A priority patent/CA1317108C/en
Priority to DE8686201439T priority patent/DE3688026T2/de
Priority to EP86201439A priority patent/EP0212758B1/en
Priority to AT86201439T priority patent/ATE86946T1/de
Priority to ZA866416A priority patent/ZA866416B/xx
Priority to BR8604040A priority patent/BR8604040A/pt
Priority to AU61805/86A priority patent/AU590604B2/en
Priority to JP61197429A priority patent/JPH0765057B2/ja
Publication of NL8502341A publication Critical patent/NL8502341A/nl
Priority to SG9794A priority patent/SG9794G/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/32—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
    • C01B3/34—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
    • C01B3/38—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts
    • C01B3/382—Multi-step processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0205—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step
    • C01B2203/0227—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step
    • C01B2203/0233—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step the reforming step being a steam reforming step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/025—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a partial oxidation step
    • C01B2203/0261—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a partial oxidation step containing a catalytic partial oxidation step [CPO]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/0415—Purification by absorption in liquids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/0465—Composition of the impurity
    • C01B2203/0475—Composition of the impurity the impurity being carbon dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/06—Integration with other chemical processes
    • C01B2203/062—Hydrocarbon production, e.g. Fischer-Tropsch process
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/08—Methods of heating or cooling
    • C01B2203/0805—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0811—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas by combustion of fuel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/08—Methods of heating or cooling
    • C01B2203/0805—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0811—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas by combustion of fuel
    • C01B2203/0827—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas by combustion of fuel at least part of the fuel being a recycle stream
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
    • C01B2203/1041—Composition of the catalyst
    • C01B2203/1047—Group VIII metal catalysts
    • C01B2203/1052—Nickel or cobalt catalysts
    • C01B2203/1058—Nickel catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
    • C01B2203/1041—Composition of the catalyst
    • C01B2203/1082—Composition of support materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/12—Feeding the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/1205—Composition of the feed
    • C01B2203/1211—Organic compounds or organic mixtures used in the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/1235—Hydrocarbons
    • C01B2203/1241—Natural gas or methane
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/14—Details of the flowsheet
    • C01B2203/141—At least two reforming, decomposition or partial oxidation steps in parallel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/14—Details of the flowsheet
    • C01B2203/142—At least two reforming, decomposition or partial oxidation steps in series
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/14—Details of the flowsheet
    • C01B2203/145—At least two purification steps in parallel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/14—Details of the flowsheet
    • C01B2203/148—Details of the flowsheet involving a recycle stream to the feed of the process for making hydrogen or synthesis gas

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

- 1 - *
K 9422 NET
WERKWIJZE VOOR DE BEREIDING VAN SYNTHESEGAS ÜIT KOOLWATERSTOFFEN
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de bereiding van synthesegas uit koolwaterstoffen omvattende de volgende stappen: a) de koolwaterstoffen worden bij verhoogde temperatuur en 5 druk met stoom gedeeltelijk omgezet in een reactieprodukt bevattende en CO; b) het reactieprodukt van stap a) wordt met behulp van een zuurstofhoudend gas katalytisch partieel geoxideerd; en c) uit het reactieprodukt van stap b) wordt CO^ verwijderd.
10 De in stap a) toegepaste koolwaterstoffen omvatten in principe alle bekende koolwaterstoffen en mengsels daarvan. Bij voorkeur worden gasvormige en vloeibare koolwaterstoffen en in het bijzonder gasvormige koolwaterstoffen toegepast. De onderhavige uitvinding is met name van belang voor de bereiding van 15 synthesegas uitgaande van methaan of aardgas.
Stap a) wordt uitgevoerd bij een temperatuur van 400 tot 1500 eC en bij voorkeur van 500 tot 900 °C en een druk van 3 tot 50 bar en bij voorkeur van 15 tot 30 bar.
Stap a) kan met en zonder katalysator worden uitgevoerd.
20 Indien geen katalysator wordt toegepast zal de temperatuur bij voorkeur tussen 1000 en 1500 eC liggen. Indien een katalysator wordt toegepasti hetgeen de voorkeur geniet, ligt de temperatuur bij voorkeur tussen 500 en 1000 °C. Als katalysator kunnen geschikt nikkelkatalysatoren worden toegepast, eventueel aange-25 bracht op een drager zoals alumina.
Als reactoren voor de stappen a) en b) worden bij voorkeur buisreactoren toegepast.
HC2 34 1 * * - 2 -
De gedeeltelijke omzetting van koolwaterstoffen en stoom in een reactieprodukt dat ^ en CO bevat kan, evenals de gehele werkwijze, discontinu, semicontinu en continu worden uitgevoerd. De voorkeur gaat uit naar een continue uitvoering van de gehele 5 werkwijze waarbij in stap a) gebruik wordt gemaakt van een vast, bewegend of gefluïdiseerd bed van katalysatordeeltjes; een vast bed heeft daarbij de voorkeur.
De ruimtelijke doorvoersnelheid van de koolwaterstoffen en de stoom ligt geschikt tussen 600 en 1200 respectievelijk 3500 IOt en 4500 Nl/1 katalysator/uur en bij voorkeur tussen 700 en 1000 respectievelijk 3800 en 4000 Nl/1 katalysator/uur.
De hoeveelheid koolwaterstoffen die in stap a) worden omgezet in het reactieprodukt dat en CO bevat ligt geschikt tussen 50 en 99 %v van de in stap a) totaal toegevoerde 15 hoeveelheid koolwaterstoffen.
Het verkregen reactieprodukt, dat behalve de ongeconverteerde koolwaterstoffen, en CO ook en ^0 kan bevatten, wórdt.naar stap b) geleid, alwaar dat produkt met behulp van een zuurstofhoudend gas in aanwezigheid van een katalysator partieel 20 wordt geoxideerd. De hoeveelheid en CO in het in stap a) verkregen reactieprodukt ligt in het algemeen tussen 80 en 90 Zv op basis van droog gas.
In stap b) worden de in stap a) ongeconverteerd gebleven koolwaterstoffen ten minste voor een deel omgezet in CO en H^.
25 Deze reactie is exotherm.
Als zuurstofhoudend gas kan lucht of een zuurstofhoudend gas met een zuurstofgehalte groter dan dat van lucht worden toegepast. Bij voorkeur wordt een zuurstofhoudend gas met een zuurstofgehalte van 90-100Zv toegepast. De meeste voorkeur gaat 30. uit naar zuivere zuurstof, waaronder ook een gas wordt verstaan dat behalve zuurstof- niet meer dan 0,5 Zv aan andere componenten, zoals ^ en Ar, bevat.
'12341 - 3 - ......
* *
In stap b) zal de ruimtelijke doorvoersnelheid, betrokken op reactieprodukt, met voordeel liggen tussen 5000 en 10000 Nl/1 katalysator/uur en bij voorkeur tussen 7000 en 9000 Nl/1 katalysator/uur.
5 In stap b) kan in principe iedere in de techniek voor het omzetten van koolwaterstoffen en 0^ in CO en bekende katalysator gebruikt worden. De meeste voorkeur gaat uit naar nikkelkatalysatoren, indien gewenst aangebracht op een drager, zoals alumina. Ook in stap b) kan een vast, bewegend of in 10 gefluïdiseerde toestand gebracht katalysatorbed worden toegepast. De voorkeur gaat uit naar een vast bed.
De voor stap b) toegepaste reactor kan geschikt van hetzelfde type zijn als de voor stap a) toegepaste reactor.
Het voordeel van het toepassen van de katalytische partiële 15 oxidatie na stap a) is dat in stap a) extreme omstandigheden kunnen worden vermeden. Bij relatief lage temperatuur en druk kan in stap a) een groot deel van de koolwaterstoffen in een reactieprodukt, dat H^. en CO bevat, worden omgezet. Het ongecon-verteerd gebleven deel van de koolwaterstoffen wordt in stap b) 20 ten minste voor een deel in en CO omgezet. Ten gevolge van nevenreacties kunnen eveneens ^0 en CO^ worden gevormd. Stap b) wordt autotherm uitgevoerd waarbij de temperatuur kan oplopen tot 1100 °C. De druk zal daarbij met voordeel liggen tussen 10 . en 50 bar.
25 Indien de hoeveelheid in stap a) ongeconverteerd gebleven koolwaterstoffen onvoldoende is voor een volledige benutting van de capaciteit van de reactor toegepast in stap b), kan extra stoom en koolwaterstoffen, bij voorkeur aardgas of methaan, aan stap b) worden toegevoegd. Door de veelal hogere temperatuur zal 30 relatief meer van de extra toegevoegde koolwaterstoffen met stoom in H^ en CO worden omgezet dan in stap a) het geval was.
8502341 . i - 4 -
Bovendien kan door de endotherme reactie van koolwaterstoffen en stoom de door de exotherme reactie van koolwaterstoffen en zuurstof oplopende temperatuur, die bij voorkeur ligt tussen 850 en 950 °C, beter in de hand worden gehouden.
5 De hoeveelheid extra aan stap b) toegevoegde koolwater stoffen en stoom ligt geschikt tussen 50 en 100 respectievelijk 0 en 50 %v van het aan stap b) toegevoegde, van stap a) afkomstige, reactieprodukt.
Het reactieprodukt van stap b) bevat in het algemeen 10 behalve ^ en CO tevens 00£ en H^O en kleine hoeveelheden ongeconverteerde koolwaterstoffen, zuurstof, stikstof en argon. Stikstof en argon zijn afkomstig van het zuurstofhoudende gas en/of van het aardgas. De hoeveelheid ^ en CO in het reactieprodukt van stap b) ligt tussen 80 en 90 %v op basis van 13 droog gas.
Vervolgens wordt uit het reactieprodukt van stap b) CO2 verwijderd. Dit kan geschieden op op zich bekende wijze, bijvoorbeeld· door middel van membranen, adsorptie-technieken met behulp van moleculaire zeven of absorptie-technieken bij 20 voorbeeld met behulp van vloeibare organische aminoverbindingen en/of waterige alkalicarbonaat oplossingen. Bij voorkeur wordt een absorptie-techniek met behulp van vloeibare organische aminoverbindingen toegepast. Het geabsorbeerde CO^ kan vervolgens worden geregenereerd door bijvoorbeeld temperatuurverhoging 25 of door doorleiding van een inert gas zoals stikstof.
Het aldus verkregen synthesegas kan, eventueel na het aanwezige ^0 hieruit verwijderd te hebben, voor de bereiding van bijvoorbeeld methanol of koolwaterstoffen worden aangewend.
Bij voorkeur wordt ten minste een deel, en in het bijzonder 30 ten minste de in stap c) verkregen hoeveelheid CO2 aan stap a) en/of b) toegevoegd.
In het bijzonder wordt naast het in stap c) verwijderde CO^ tevens het CO2 naar stap a) en/of b) geleid dat is verkregen door koolwaterstoffen in een additionele stap d) bij verhoogde 8502341 # « - 5 - temperatuur en druk met stoom om te zetten in een reactieprodukt bevattende en CO, het aldus verkregen produkt in een additionele stap e) met een zuurstofhoudend gas katalytisch partieel te oxideren en uit het hierdoor verkregen produkt in een additionele 5 stap f) CQ^ te verwijderen.
Indien wordt uitgegaan van methaan zal de molaire Hj/CO verhouding van het synthesegas dat in stap c) wordt verkregen ongeveer 2,7:1 of meer bedragen indien geen Οθ£ aan stap a) en/of b) wordt toegevoegd. Indien wel C0£ aan stap a) en/of b) 10 wordt toegevoegd, kan deze verhouding afhankelijk van de hoeveelheid toegevoegd CO^ worden teruggebracht. Het verlagen van die molaire verhouding is van belang omdat het synthesegas, indien het wordt toegepast als uitgangsstof voor de bereiding van methanol of koolwaterstoffen, bij voorkeur een verhouding 15 heeft van 1,5:1 tot 2,5:1 en in het bijzonder van 1,75:1 tot 2,25:1. Door nu naast het CC^ uit stap c) tevens het CO2 uit stap f) naar stap a) en/of b) te leiden, zo is gebleken, kan op voordelige wijze synthesegas worden verkregen met een molaire ^/CO verhouding van 1,5:1 tot 2,5:1 of lager. Door toevoeging 20 van slechts een deel of zelfs het geheel van het in stap c) verkregen CO2 zal een dergelijke verlaging in het algemeen niet worden bereikt. Het uit stap f) verkregen synthesegas heeft een verhouding van ongeveer 1,7:1 of meer. Indien het synthesegas uit stap c) een verhouding heeft die lager is dan de gewenste, 25 dan kan de gewenste verhouding op eenvoudige wijze worden verkregen door bijmenging van-een deel van het in stap f) verkregen synthesegas. Op deze wijze kan op voordelige wijze al een groot deel van het synthesegas in de gewenste verhouding worden verkregen en behoeft de verhouding van slechts een deel 30 van het synthesegas door gasscheiding of op een andere bekende wijze op het gewenste niveau te worden gebracht.
Hetgeen hiervoor ten aanzien van de stappen a), b) en c) is vermeld geldt ook respectievelijk voor de stappen d), e) en f).
850 2 ο·.-.
- 6 - • *
Het in stap c) en f) afgescheiden CO^ wordt bij voorkeur, voordat het aan stap a) en/of b) wordt toegevoegd, samen geregenereerd. De hoeveelheid CO^ die in stap c) en f) wordt verkregen is ongeveer gelijk. De totale hoeveelheid CO^ die 5 geschikt aan stap a) en/of b) kan worden toegevoegd bedraagt 35 tot 65 Xv van de in stap a) gebruikte hoeveelheid methaan of aardgas. Bij voorkeur wordt het CO^ aan stap a) toegevoegd.
In een andere geprefereerde uitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de uitvinding wordt naast de aan stap a) toe te 10 voegen koolwaterstoffen en stoom tevens ten minste een deel van een lichte fractie, bij voorkeur een Cg- fractie, naar stap a) geleid, welke lichte fractie is verkregen door ten minste een deel van het in stap c) en eventueel in stap f) verkregen synthesegas om te zetten in koolwaterstoffen in aanwezigheid van 15 een katalysator en de lichte fractie van een zware fractie, bij voorkeur de C^+ fractie, te scheiden, waarbij het eventuele andere deel van de lichte fractie wordt verbrand ter opwekking van ten minste een deel van de in stap a) benodigde .warmte. In het bijzonder wordt ten minste een deel van een C^- fractie naar 20 stap a) geleid, welke C^- fractie is verkregen door ten minste een deel van het in stap c) en eventueel in stap f) verkregen synthesegas om te zetten in koolwaterstoffen in aanwezigheid van een katalysator en de C^- fractie van de C^+ fractie af te scheiden, waarbij het eventuele andere deel van de C^- fractie 25 wordt verbrand ter opwekking van ten minste een deel van de in stap a) benodigde warmte.
De omzetting van het in stap c) verkregen synthesegas in koolwaterstoffen kan, zoals bekend, met zogenaamde Fischer-Tropsch katalysatoren, die Fe, Co, Ni en/of Ru bevatten, worden 50 uitgevoerd. Bij voorkeur wordt de lichte fractie en in het bijzonder de C^- fractie, die verkregen wordt door de bereiding van middeldestillaten uit het uit stap c) verkregen synthesegas, op bovengenoemde wijze gebruikt. Onder "middeldestillaten" wordt in dit verband verstaan koolwaterstofmengsels waarvan het 55 kooktraject in hoofdzaak overeenstemt met dat van de kerosine- 8502341 * " « - 7 - en gasoliefracties welke bij de klassieke atmosferische destillatie van ruwe aardolie worden verkregen. Het middeldestillaat-trajekt strekt zich in hoofdzaak uit tussen circa 150 en 360 eC.
Middeldestillaten kunnen in één of twee stappen worden 5 bereid. In één stap worden middeldestillaten bereid door het uit stap c) verkregen synthesegas over een Fischer-Tropsch katalysator met één of meerdere promotoren en een dragermateriaal te leiden. De produkten welke met deze katalysatoren kunnen worden bereid bezitten als regel een zeer wijde moleculairgewichts-10 distributie en bevatten naast vertakte en onvertakte paraffinen vaak aanzienlijke hoeveelheden olefinen en zuurstofhoudende organische verbindingen. Veelal bestaan de verkregen produkten slechts voor een klein deel uit middeldestillaten. Naast de opbrengst laat ook het cetaangetal van de verkregen gasolie als 15 gevolg van de aanwezigheid van de eerder genoemde olefinen en zuurstefhoudende organische verbindingen te wensen over. Daarom wordt bij voorkeur de twee-staps bereidingsmethode toegepast waarbij in een eerste stap een klasse Fischer-Tropsch katalysatoren wordt toegepast» welke katalysatoren de eigenschap 20 bezitten dat zij een produkt leveren waarin slechts zeer weinig olefinen en zuurstofhoudende organische verbindingen voorkomen en dat nagenoeg volledig uit onvertakte paraffinen bestaat welke paraffinen voor een belangrijk deel koken boven het middel-destillaattrajekt, en waarbij in een tweede stap het hoogkokende 25 deel van het in de eerste stap verkregen produkt door hydro- generend kraken wordt omgezet in middeldestillaten. Als voeding voor het hydrogenerend kraken kiest men ten minste dat deel van het produkt waarvan het beginkookpunt ligt boven het eindkook-punt van het zwaarste als eindprodukt gewenste middeldestillaat.
30 De hydrogenerende kraking welke gekenmerkt is door een zeer lage waterstofconsumptie, levert middeldestillaten met een aanzienlijk beter pour point dan die verkregen bij de direkte omzetting van een H^O/CO mengsel volgens Fischer-Tropsch.
8502341 - 8 -
De Fischer-Tropsch katalysatoren,' die toegepast worden in de eerste stap van de twee-staps bereidingswijze bevatten silica, alumina of silica-alumina als dragermateriaal en cobalt tezamen met zirkoon, titaan en/of chroom als katalytisch aktieve 5 metalen in zodanige hoeveelheden dat in de katalysatoren 3-60 gew.delen cobalt en 0,1-100 gew.delen zirkoon, titaan en/of chroom per 100 gew.delen dragermateriaal voorkomen. De katalysatoren worden bereid door de betreffende metalen door kneden en/of impregneren op het dragermateriaal aan te brengen.
IQ. Alvorens te worden gebruikt worden de cobaltkatalysatoren bij voorkeur geaktiveerd. Deze aktivering kan geschikt worden uitgevoerd door de katalysator bij een temperatuur tussen 200 en 350 °C in kontakt te brengen met waterstof of een waterstof-houdend gas.
15 De omzetting van het in stap c) verkegen synthesegas in middeldestillaten wordt bij voorkeur uitgevoerd bij een temperatuur van 125-350 eC en in het bijzonder van 175-275 eC en een druk van 5-100 bar en in het bijzonder van 10-75 bar.
De en CO bevattende voeding, welke in middeldestillaten 2CL wordt omgezet onder toepassing van boven genoemde type katalysatoren, bezit bij voorkeur een H^/CO mol.verhouding van 1,0-2,5 en in het bijzonder van 1,25-2,25.
Van het aldus verkregen koolwaterstofmengsel kan de lichte, bij voorkeur de Cg- en in het bijzonder de C^- fractie worden 25 afgescheiden. Indien de Cg- of C^- fractie wordt afgescheiden wordt vervolgens ten minste een deel van de C^+ fractie en bij voorkeur ten minste een deel van de C^+ fractie onderworpen aan een hydrogenerende kraking ten einde het hoogkokende deel daarvan om te zetten in middeldestillaten. Als voeding, voor de 30. hydrogenerende kraking kiest men ten minste dat deel van het produkt waarvan het beginkookpunt ligt boven het eindkookpunt van het zwaarste als eindprodukt gewenste middeldestillaat.
Hoewel bij de bereiding van middeldistillaten uit het over de cobaltkatalysator verkregen produkt, als voeding voor de 8502 34 1 * - 9 - hydrogenerende kraking kan worden volstaan met dat deel van het produkt waarvan het beginkookpunt ligt boven het eindkookpunt van het zwaarste als eindprodukt gewenste middeldestillaat, wordt bij voorkeur voor dit doel gebruik gemaakt van de totale 5 Cg+ fraktie en in het bijzonder van de totale C^+ fractie van het over de cohaltkatalysator bereide produkt omdat gebleken is dat onder invloed van de katalytische waterstofbehandeling een kwaliteitsverbetering van de daarin aanwezige benzine-, kerosine-en gasoliefrakties optreedt, IQ De hydrogenerende kraking wordt uitgevoerd door de te behandelen fraktie bij verhoogde temperatuur en druk en in tegenwoordigheid van waterstof in kontakt te brengen met een katalysator welke één of meer edelmetalen uit Groep VIII op een drager bevat. Als hydrokraakkatalysator wordt bij voorkeur een 15 katalysator toegepast welke 0,1-2 gew.Z en in het bijzonder 0,2-1 gew.Z van één of meer edelmetalen uit Groep VIII op een drager bevat. De voorkeur gaat uit naar katalysatoren welke als edelmetaal uit Groep VIII platina of palladium en als drager silica-alumina bevatten. De hydrogenerende kraking wordt bij 2Q voorkeur uitgevoerd bij een temperatuur van 200-400 eC en in het bijzonder van 250-350 eC en een druk van 5-100 bar en in het bijzonder van 10-75 bar. Indien de stappen d), e) en f) worden toegepast, kan de waterstof geschikt worden verkregen uit het in stap f) verkregen produkt, dat doorgaans een H^/CO mol.verhouding 25 van meer dan 3:1 heeft, door een deel van het af te scheiden door middel van een wisseldruk adsorptie-inrichting.
Indien het over de cohaltkatalysator bereide reaktieprodukt nog voldoende onomgezette waterstof bevat voor het uitvoeren van de hydrogenerende kraking, kan men beide stappen in "series-flow” 30. uitvoeren. In dat geval wordt de lichte, bij voorkeur de Cg- en in het bijzonder de C^- fractie niet na de eerste stap maar pas na de tweede stap afgescheiden. Zoals bekend, houdt het uitvoeren van een meer-staps werkwijze in "series-flow" in, dat het totale reaktieprodukt uit een bepaalde stap, zonder dat daaruit 35 componenten worden verwijderd of er componenten aan worden 8502341 - 10 - toegevoegd, wordt toegepast als voeding voor de volgende stap welke in hoofdzaak bij dezelfde druk als de voorafgaande stap wordt uitgevoerd.
De Cg- respectievelijk de C^- fractie bevat naast kool-5 waterstoffen met 1-8 respectievelijk 1-4 koolstofatomen ondermeer ^O, N^, Ar en eventueel niet omgezet en CO.
Het is aantrekkelijk om deze fractie in zijn geheel naar stap a) terug te leiden om de koolstofatomen-materiaalbalans zo gunstig mogelijk te maken. Nadeel hiervan is echter dat de 10 hoeveelheid en Ar in het circuit na verloop van tijd dusdanig stijgt dat de opbrengst aan - uiteindelijk - middeldestillaten sterk terug gaat lopen.
Gebleken is dat aan de wensen betreffende de koolstof-atomen-balans ten dele kan worden tegemoet gekomen zonder dat de 15 opbrengst nadelig wordt beïnvloed, door een deel van de Cg- fractie en bij voorkeur van de C^- fractie aan stap a) toe te voegen en het andere deel daarvan ter opwekking van voor stap a) benodigde warmte te verbranden. - _
Bij voorkeur wordt 'tussen 40 en 90 %v en in het bijzonder 20 tussen 50 en 80 %v van de Cg- fractie respectievelijk de C^-fractie naar stap a) geleid.
Het leiden van dat deel van de Cg- respectievelijk de C^-fractie naar stap a) kan op voordelige wijze worden gecombineerd met het naar stap a) leiden van het in stap c) verwijderde CO2, 25 respectievelijk gedeeltelijk, in zijn geheel of samen met extra CO^ afkomstig van stap f), zoals reeds is beschreven.
Indien tevens CO2 afkomstig van stap f) naar stap a) wordt geleid dan kan de lichte, bij voorkeur de Cg- en in het bijzonder de C^- fractie van een middeldestillaten-syntheseproces, 30 waarbij werd uitgegaan van het synthesegas uit stap f), op bovenbeschreven wijze worden aangewend voor stap a) of stap d). Bij voorkeur wordt het synthesegas afkomstig van stap f), na op de gewenste ^/CO mol.verhouding te zijn gebracht, gecombineerd met het synthesegas afkomstig van stap c). Het aldus gecombi- 8502 34 1 - 11 - * neerde synthesegas wordt vervolgens voor het middeldestillaten-syntheseproces gebruikt. De lichte, bij voorkeur de Cg- en in het bijzonder de C^- fractie, die hieruit wordt verkregen, wordt vervolgens voor stap a) toegepast zoals hiervoor reeds is 5 beschreven.
De werkwijze volgens de uitvinding wordt toegelicht aan de hand van in de Figuren 1-7 schematisch weergegeven uitvoeringsvormen, waartoe de onderhavige uitvinding geenszins is beperkt.
Volgens Figuur 1 worden koolwaterstoffen, bij voorkeur 10 methaan of aardgas, via een leiding 2 en stoom via een leiding 3 naar een reactor 1 geleid waar stap a) wordt uitgevoerd. Het in stap a) verkregen produkt wordt via een leiding 4 naar een reactor 5 geleid waar stap b) onder toevoeging van een zuurstof-houdend gas via een leiding 6, en indien gewenst onder toevoeging 15. van koolwaterstoffen (aardgas; niet in Fig.1 aangegeven) wordt uitgevoerd. Het in stap b) verkregen product wordt via een leiding 7 naar een scheidingsinrichting 8 geleid waar stap c) wordt uitgevoerd. C02 verlaat via een leiding 9 de scheidingsinrichting. Het synthesegas wordt via een leiding 10 afgevoerd.
20 In de Figuren 2-7 hebben de aanduidingen 1-10 voor zover gebruikt dezelfde betekenis als in Figuur 1.
Volgens Figuur 2 wordt een deel van het CO^ afkomstig van stap c) via een leiding 11 naar stap a) geleid na te zijn gezuiverd in een niet weergegeven inrichting daarvoor.
25 Volgens Figuur 3 wordt het van stap c) afkomstige C02 in 2ijn geheel via leiding 11 naar stap a) geleid na te zijn gezuiverd in een niet weergegeven inrichting daarvoor.
Volgens Figuur 4 wordt naast het van stap c) afkomstige C02 tevens een via een leiding 12 aangevoerde hoeveelheid CO^ via 30 leiding 11 naar stap a) geleid.
In Figuur 5 hebben de aanduidingen 1 * —81 en 10’ dezelfde betekenis als de aanduidingen 1-8 en 10 met dien verstande dat in reactor 1’ stap d), in reactor 5f stap e) en in scheidingsinrichting 8’ stap f) wordt uitgevoerd. Het in stap f) afge-35 scheiden CO^ wordt in zijn geheel via de leidingen 12 en 11 naar 0 V - V V i / * - 12 - stap a) geleid samen met het in stap c) afgescheiden CC^ nadat het van stap c) en stap f) afkomstige CO^ is gezuiverd in een niet weergegeven inrichting daarvoor.
Volgens Figuur 6 wordt het in stap c) verkregen synthesegas 5 via leiding 10' naar een inrichting voor de bereiding van middel-destillaten 13 geleid. De C^+ fractie verlaat via een leiding 14 deze inrichting; de C^- fractie wordt via een leiding 15 afgevoerd en gesplitst in een deel dat via een leiding 17 naar stap a) wordt geleid en een deel dat via een leiding 16 naar een niet 10 weergegeven verbrandingsinrichting wordt geleid om aldaar te worden verbrand ter opwekking van ten minste een deel van de voor stap a) benodigde warmte. Het in de verbrandingsinrichting gevormde rookgas wordt via een leiding 18 afgevoerd.
De uitvoeringsvorm zoals weergegeven in Figuur 6 kan worden 15 uitgebreid met de modificaties zoals weergegeven in de Figuren 2-5, waarbij het van stap c) afkomstige CD^ respectievelijk gedeeltelijk, in zijn geheel en samen met extra CO^ afkomstig .van stap f) naar stap a) wordt geleid.
In Figuur 7 hebben de reeds eerder gebruikte aanduidingen 20 dezelfde betekenis. De aanduidingen 13'-18f hebben dezelfde betekenis als de aanduidingen 13-18 met dien verstande dat de C^- fractie, zoals hiervoor reeds beschreven, voor stap d) wordt aangewend. Ook is het mogelijk - en dat heeft de voorkeur - om, in plaats van gebruik te maken van inrichting 13’ en de leidingen 25 14f —18T, leiding 10’ te verbinden met leiding 10 en het synthese gas afkomstig van stap f) eventueel na aanpassing van de molaire Hj/CO verhouding naar inrichting 13 te leiden.
De' uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van het volgende Voorbeeld, zonder dat de uitvinding daartoe beperkt 30 wordt.
VOORBEELD
Synthese gas wordt bereid volgens de in Figuur 1 schematisch weergegeven uitvoeringsvorm. Aardgas (ruimtelijke door-voersnelheid 800 Nl/1 katalysator/uur) en stoom (ruimtelijke 35 doorvoersnelheid 4000 Nl/1 katalysator/uur) worden continu in reactor 1 (stap a) bij 500-850 eC en 25 bar met elkaar in 8502 34 1 • «f - 13 - contact gebracht in aanwezigheid van een nikkelkatalysator op drager. Hierbij wordt 90 %v van het aardgas omgezet.
Het verkregen reactieprodukt, dat 85 %v H^ + CO bevat, wordt continu in reactor 5 (stap b) in contact gebracht met 5 zuurstof dat 0,5 %v Ar en ^ bevat, in aanwezigheid van een nikkelkatalysator op drager. De ruimtelijke doorvoersnelheid bedraagt 8500 Nl/1 katalysator/uur, betrokken op reactieprodukt.
De temperatuur loopt op tot 1000 °C en de druk bedraagt 40 bar in reactor 5.
10 Van het aldus verkregen reactieprodukt wordt in stap c) (scheidinginrichting 8) het CO^ door middel van absorptie met een vloeibare organische aminoverbinding afgescheiden. De hoeveelheid afgescheiden C0£ komt overeen met 10 %v van het in stap b) gevormde produkt.
15 Uit stap c) wordt een produkt verkregen dat voor 90 %v uit ^ en CO in een molaire Έ.^1CO verhouding van 2,9 : 1 bestaat.
8502 34 1

Claims (24)

1. Werkwijze voor de bereiding van synthesegas uit koolwaterstoffen, omvattende de volgende stappen: a) de koolwaterstoffen worden bij verhoogde temperatuur en druk met stoom gedeeltelijk omgezet in een reactieprodukt 5 bevattende en COj b) het reactieprodukt van stap a) wordt met behulp van een zuurstofhoudend gas katalytisch partieel geoxideerd; en c) uit het reactieprodukt van stap b) wordt CO2 verwijderd.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat in stap 10 a) aardgas of methaan wordt omgezet met stoom.
3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat stap a) wordt uitgevoerd bij een temperatuur van 400-1500 °C en een druk van 3-50 bar.
4. Werkwijze volgens een of meerdere der conclusies 1-3, met 15 het kenmerk, dat de koolwaterstoffen in stap a) in aanwezigheid van een katalysator met stoom worden omgezet.
5. Werkwijze volgens één of meerdere der conclusies 1-4, met het kenmerk, dat de koolwaterstoffen in stap a) in aanwezigheid van een nikkelkatalysator met stoom worden omgezet.
6. Werkwijze volgens conclusie 4 of 5, met het kenmerk, dat in stap a) de ruimtelijke doorvoersnelheid van de koolwaterstoffen 600-1200 Nl/1 katalysator/uur en van de stoom 3500-4500 Nl/1 katalysator/uur bedraagt.
7. Werkwijze volgens ëén of meerdere der conclusies 1-6, met 25 het kenmerk, dat 50-99 %v van de koolwaterstoffen in stap a) wordt omgezet in en CO.
8. Werkwijze volgens ëën of meerdere der conclusies 1-7, met het kenmerk, dat in stap b) een nikkelkatalysator wordt toegepast. 30 9, Werkwijze volgens ëén of meerdere der conclusies 1-8, met het kenmerk, dat in stap b) een zuurstofhoudend gas wordt toegepast dat 90-100 %v O2 bevat. ' 3302 341 - 15 - ........................
10. Werkwijze volgens een of meerdere der conclusies 1-9, met het kenmerk, dat in stap b) zuurstof wordt toegepast.
11. Werkwijze volgens een of meerdere der conclusies 1-10, met het kenmerk, dat in stap b) de ruimtelijke doorvoersnelheid, 5 betrokken op reactieprodukt, 5000-10000 Nl/1 katalysator/uur bedraagt.
12. Werkwijze volgens ëën of meerdere der conclusies 1-11, met het kenmerk, dat tevens stoom aan stap b) wordt toegevoegd.
13. Werkwijze volgens ëën of meerdere der conclusies 1-12, met 10 het kenmerk, dat tevens koolwaterstoffen aan stap b) worden toegevoegd.
14. Werkwijze volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat aardgas of methaan aan stap b) wordt toegevoegd.
15. Werkwijze volgens êën of meerdere der conclusies 1-14, met 15 het kenmerk, dat in stap c) CO^ wordt verwijderd door middel van een absorptie-techniek.
16. Werkwijze volgens ëën of meerdere der conclusies 1-15, met het kenmerk, dat ten minste- een deel van het in stap c) verwijderde CO^ naar stap a) en/of b) wordt geleid.
17. Werkwijze volgens ëën of meerdere der conclusies 1-16, met het kenmerk, dat ten minste het in stap c) verwijderde CO 2 naar stap a) en/of b) wordt geleid.
18. Werkwijze volgens ëën of meerdere der conclusies 1-17, met het kenmerk, dat naast het in stap c) verwijderde CO^ tevens
25 CO^ naar stap a) en/of b) wordt geleid dat is verkregen door koolwaterstoffen in een additionele stap d) bij verhoogde temperatuur en druk met stoom om te zetten in een reactieprodukt bevattende Hg en CO, het aldus verkregen produkt in een additionele stap e) met een zuurstofhoudend gas katalytisch partieel te 30 oxideren en uit het hierdoor verkregen produkt in een additionele stap f) C0g te verwijderen.
19. Werkwijze volgens conclusie 18, met het kenmerk, dat het COg uit stap c) en stap f) wordt samengevoegd en gezamenlijk wordt gezuiverd alvorens naar stap a) en/of b) te worden geleid. 8502 3 ; - 16 -
20. Werkwijze volgens één of meerdere der conclusies 16-19, met het kenmerk, dat het CO^ naar stap a) wordt geleid.
21. Werkwijze volgens één of meerdere der conclusies 1-20 met het kenmerk, dat tevens ten minste een deel van een lichte 5 fractie naar stap a) wordt geleid, welke lichte fractie is verkregen door ten minste een deel van het in stap c) en eventueel in stap f) verkregen synthesegas om te zetten in lichte en zware koolwaterstoffen in aanwezigheid van een katalysator en de lichte fractie van een zware fractie te 10 scheiden, en dat het eventuele andere deel van de lichte fractie wordt verbrand ter opwekking van ten minste een deel van de in stap a) benodigde warmte.
22. Werkwijze volgens één of meerdere der conclusies 1-20, met het kenmerk, dat tevens ten minste een deel van een Cg- fractie 15 naar stap a) wordt geleid, welke Cg- fractie is verkregen door althans een deel van het in stap c) en eventueel in stap f) verkregen synthesegas om te zetten in koolwaterstoffen in aanwezigheid van een katalysator en de CQ- fractie van de-Cfl+ fractie af te scheiden, en dat het eventuele andere deel van de 20 Cg- fractie wordt verbrand ter opwekking van ten minste een deel van de in stap a) benodigde warmte.
23. Werkwijze volgens conclusie 21 of 22, met het kenmerk, dat het deel dat naar stap a) wordt geleid 40 tot 90 %v van de totale fractie is.
24. Werkwijze volgens één of meerdere der conclusies 21-23, met het kenmerk dat de omzetting van het in stap c) verkregen synthesegas in koolwaterstoffen wordt uitgevoerd bij een temperatuur van 125-350 °C en een druk van 5-100 bar. CJRH04 8502 34 i
NL8502341A 1985-08-26 1985-08-26 Werkwijze voor de bereiding van synthesegas uit koolwaterstoffen. NL8502341A (nl)

Priority Applications (11)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8502341A NL8502341A (nl) 1985-08-26 1985-08-26 Werkwijze voor de bereiding van synthesegas uit koolwaterstoffen.
IN602/MAS/86A IN167902B (nl) 1985-08-26 1986-07-29
AT86201439T ATE86946T1 (de) 1985-08-26 1986-08-19 Verfahren zur herstellung eines synthesegases aus kohlenwasserstoffhaltigen ausgangsstoffen.
EP86201439A EP0212758B1 (en) 1985-08-26 1986-08-19 Process for the preparation of synthesis gas from a hydrocarbon-containing feed
DE8686201439T DE3688026T2 (de) 1985-08-26 1986-08-19 Verfahren zur herstellung eines synthesegases aus kohlenwasserstoffhaltigen ausgangsstoffen.
CA000516251A CA1317108C (en) 1985-08-26 1986-08-19 Process for the preparation of synthesis gas from a hydrocarbon-containing feed
ZA866416A ZA866416B (en) 1985-08-26 1986-08-25 Process for the preparation of synthesis gas from a hydrocarbon-containing feed
BR8604040A BR8604040A (pt) 1985-08-26 1986-08-25 Processo para a preparacao de gas de sintese a partir de uma alimentacao contendo hidrocarbonetos e gas de sintese
AU61805/86A AU590604B2 (en) 1985-08-26 1986-08-25 Process for the preparation of synthesis gas from a hydrocarbon-containing feed
JP61197429A JPH0765057B2 (ja) 1985-08-26 1986-08-25 炭化水素含有供給原料からの合成ガスの製造方法
SG9794A SG9794G (en) 1985-08-26 1994-01-21 Process for the preparation of synthesis gas from a hydrocarbon-containing feed

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8502341 1985-08-26
NL8502341A NL8502341A (nl) 1985-08-26 1985-08-26 Werkwijze voor de bereiding van synthesegas uit koolwaterstoffen.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8502341A true NL8502341A (nl) 1987-03-16

Family

ID=19846469

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8502341A NL8502341A (nl) 1985-08-26 1985-08-26 Werkwijze voor de bereiding van synthesegas uit koolwaterstoffen.

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP0212758B1 (nl)
JP (1) JPH0765057B2 (nl)
AT (1) ATE86946T1 (nl)
AU (1) AU590604B2 (nl)
BR (1) BR8604040A (nl)
CA (1) CA1317108C (nl)
DE (1) DE3688026T2 (nl)
IN (1) IN167902B (nl)
NL (1) NL8502341A (nl)
SG (1) SG9794G (nl)
ZA (1) ZA866416B (nl)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3803080A1 (de) * 1988-02-03 1989-08-17 Uhde Gmbh Verfahren zur erzeugung von synthesegasen aus kohlenwasserstoffhaltigen einsatzstoffen
DE3803082A1 (de) * 1988-02-03 1989-08-17 Uhde Gmbh Mehrstufiges verfahren zur erzeugung von h(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)- und co-haltigen synthesegasen
EP0522744B1 (en) * 1991-07-09 1997-08-13 Imperial Chemical Industries Plc Synthesis gas production
CA2141065C (en) * 1995-01-25 1999-05-11 Raj Narain Pandey Direct conversion of methane to hythane
FR2767317B1 (fr) 1997-08-14 1999-09-10 Air Liquide Procede de conversion d'un debit contenant des hydrocarbures par oxydation partielle
EP1219566A1 (en) * 2000-12-27 2002-07-03 L'air Liquide, S.A. à Directoire et Conseil de Surveillance pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude Integrated process and installation for the production of synthesis gas
US11130680B2 (en) * 2017-03-12 2021-09-28 Haldor Topsoe A/S Co-production of methanol, ammonia and urea
US11130681B2 (en) * 2017-03-12 2021-09-28 Haldor Topsoe A/S Co-production of methanol and ammonia

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2700598A (en) * 1946-10-31 1955-01-25 Standard Oil Dev Co Process for reforming hydrocarbons
FR1410951A (fr) * 1958-07-23 1965-09-17 Azote & Prod Chim Perfectionnements aux procédés de production de mélanges hydrogène et oxyde de carbone à partir d'hydrocarbures
US3113184A (en) 1960-08-31 1963-12-03 Bell Telephone Labor Inc Telephone system
GB991523A (en) * 1963-08-14 1965-05-12 Pullman Inc Production of hydrogen-containing gases particularly useful for ammonia synthesis
LU69229A1 (nl) * 1973-01-24 1974-04-10
SU542721A1 (ru) * 1974-05-27 1977-01-15 Предприятие П/Я Р-6603 Способ одновременного получени водорода и газа дл оксосинтеза
FR2372116A1 (fr) * 1977-03-22 1978-06-23 Banquy David Procede de production de gaz de synthese

Also Published As

Publication number Publication date
DE3688026T2 (de) 1993-06-24
IN167902B (nl) 1991-01-05
BR8604040A (pt) 1987-06-30
SG9794G (en) 1994-04-15
JPH0765057B2 (ja) 1995-07-12
JPS6250392A (ja) 1987-03-05
AU6180586A (en) 1987-03-05
EP0212758A3 (en) 1988-07-20
EP0212758A2 (en) 1987-03-04
DE3688026D1 (de) 1993-04-22
ATE86946T1 (de) 1993-04-15
CA1317108C (en) 1993-05-04
AU590604B2 (en) 1989-11-09
ZA866416B (en) 1987-04-29
EP0212758B1 (en) 1993-03-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4594468A (en) Process for the preparation of middle distillates from syngas
JP4084664B2 (ja) 中間留出物の製造方法
NL1020018C2 (nl) Verbeterde terugwinning van koolwaterstof in een Fischer-Tropsch-proces.
AU2005308772B2 (en) Method for treatment of a gas
US7666917B2 (en) Modified catalyst and use of this catalyst for the conversion of synthesis gas to hydrocarbons
EP0167215A2 (en) Process for the preparation of hydrocarbons
JP4191040B2 (ja) フィッシャートロプシュ組成物と方法
AU2002337372B2 (en) Olefins production process
NL8502341A (nl) Werkwijze voor de bereiding van synthesegas uit koolwaterstoffen.
AU2013291949B2 (en) Hydrocarbon recovery from Fischer-Tropsch off-gas
JP2004528413A (ja) 水素化処理されたフィッシャー・トロプシュ生成物の脱硫
AU2002337372A1 (en) Olefins production process
WO2022117644A1 (en) Selective and flexible production of synthetic gasoline
JP2004532322A (ja) 蒸留液燃料範囲における炭化水素のフィッシャー−トロプシュ合成の最適化方法
NL8303911A (nl) Werkwijze voor de bereiding van koolwaterstoffen.
NL8400609A (nl) Werkwijze voor de bereiding van koolwaterstoffen.
AU2002341187B2 (en) Fischer Tropsch composition and process
AU2002341187A1 (en) Fischer Tropsch composition and process
EP0196124A1 (en) Process for the preparation of organic compounds from synthesis gas
ZA200306842B (en) Process for the preparation of middle distillates.

Legal Events

Date Code Title Description
BI The patent application has been withdrawn