NL8403809A

NL8403809A - Werkwijze voor het ethoxyleren van ligniet alsmede samenstelling die een dergelijk geethoxyleerd ligniet bevat.

Info

Publication number: NL8403809A
Application number: NL8403809A
Authority: NL
Original assignee: Nl Industries Inc
Priority date: 1984-04-12
Filing date: 1984-12-14
Publication date: 1985-11-01
Also published as: NO165637C; NO165637B; AU3725185A; AU574416B2; US4578456A; GB8429786D0; NO845245L; GB2157311B; BR8500310A; GB2157311A; DE3505126A1; CA1236118A

Description

• r -N.0. 32912

Werkwijze voor het ethoxyleren van ligniet alsmede samenstelling die een dergelijk geëthoxyleerd ligniet bevat_____________

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op de ethoxylering van ligniet en meer in het bijzonder op een werkwijze voor het ethoxyleren van ligniet onder vorming van ge’éthoxyleerde lignieten, die in water en/of polaire organische verbindingen oplosbaar en/of dispergeerbaar 5 zijn.

Het is een oogmerk van de onderhavige uitvinding een nieuwe samenstelling te verschaffen, die geëthoxyleerd ligniet bevat. .

Een ander oogmerk van de onderhavige uitvinding is het verschaffen van een werkwijze voor het ethoxyleren van ligniet onder vorming 10 van geëthoxyleerde lignietprodukten.

Bovengenoemde en andere oogmerken van de onderhavige uitvinding zullen duidelijk worden uit de beschrijving en de bijgevoegde conclusies .

Volgens een aspect van de onderhavige uitvinding wordt een werk-15 wijze verschaft voor het ethoxyleren van ligniet, waarbij ligniet, dat minder dan ongeveer 3,5 gew.% water bevat, wordt omgezet met ethyleen-oxide bij aanwezigheid van een alkalimetaalalkanolaatkatalysator en een inert reactieoplosmiddel. De reactie wordt uitgevoerd in een nagenoeg zuurstofvrije atmosfeer onder toepassing van een gewichtsverhouding 20 ethyleenoxide tot ligniet van ongeveer 2:1 tot ongeveer 100:1. De katalysator, die bij voorkeur natriummethanolaat is, wordt gebruikt in een hoeveelheid van ongeveer 1 tot ongeveer 75 gew.%, betrokken op het gezwicht van het ligniet. De reactie wordt bij voorkeur uitgevoerd bij een verhoogde temperatuur, bijvoorbeeld ongeveer 130*0 tot 170°C.

25 De onderhavige uitvinding verschaft evenens een nieuw geëthoxy leerd ligniet (E0L) produkt bereid volgens de hiervoor beschreven werkwijze.

Volgens nog een andere uitvoeringsvorm verschaft de onderhavige uitvinding een nieuwe samenstelling, die geëthoxyleerd ligniet (E0L) 30 bevat, dat 4,55 tot 227 ethoxygroepen per 100 g ligniet bevat.

De uitdrukking "ligniét” zoals hier gebruikt, betekent en omvat koolprodukten gelegen tussen turf en bitumineuze kool en omvat in het bijzonder bruinkool. Terwijl de onderhavige uitvinding toepasbaar is op alle vormen van ligniet, is een bijzonder geschikt type ligniet voor de 35 werkwijze en samenstellingen van de onderhavige uitvinding Leonardiet. Leonardiet is een zachte, aarde-achtige, doorsnee bruine, kooksachtige stof, die verenigd is met lignietachtige aardlagen in North Dakota.

8403809 V* ^ 2

Leonardiet wordt veelal vanwege de textuur ervan aangeduld als "gruis-kooi".

Het bij de werkwijze en bij de bereiding van de samenstellingen van de onderhavige uitvinding gebruikte ligniet is droog ligniet, dat 5 wil zeggen ligniet, dat behandeld is, zoals door verhitting, om het vochtgehalte tot ongeveer 3,5 gew.% of minder en bij voorkeur tot ongeveer 2 gew.% of minder te verminderen. Zoals bekend is kan het vochtgehalte van ligniet, zoals ontgonnen tot 70 gew.% reiken, maar ligt gewoonlijk tussen 20 en 60 gew.%. Het thermisch drogen van ligniet om dit 10 vochtgehalte te verminderen, kan volgens bekende werkwijzen worden uitgevoerd, zoals door contact met oververhitte stoom, drogen door convec- ( tie, een combinatie van de twee methoden of met andere middelen. Bij de uitvoering van de werkwijze van de onderhavige uitvinding verdient het de voorkeur, dat het ligniet in een deeltjesvoxm is. Terwijl de deel-15 tjesgrootte in het algemeen onbelangrijk is, verdient het de voorkeur, dat het ligniet een zodanige deeltjesgrootte heeft, dat meer dan 97 gew.% door een zeef met een maaswijdte van 0,177 mm zal passeren, terwijl meer dan 55 gew.% door een zeef met een maaswijdte van 0,074 mm zal passeren.

20 De katalysator, die bij de werkwijze van de onderhavige uitvinding wordt gebruikt, is een alkalimetaalalkanolaat, soms aangeduid als alka-limetaalalkoxiden, zoals natriummethanolaat, kaliummethanolaat, enz..

De katalysator, die vanwege de gemakkelijke beschikbaarheid de voorkeur verdient, is natriummethanolaat. Bij de bereiding van de nieuwe ge'étho-25 xyleerde lignieten volgens de werkwijze van de onderhavige uitvinding zal de toegepaste hoeveelheid katalysator variëren van ongeveer 1 tot ongeveer 75 gew.%, betrokken op het gewicht van gebruikt droog ligniet. Bij voorkeur zal de toegepaste hoeveelheid katalysator ongeveer 50 gew.% zijn, betrokken op het gewicht droog ligniet.

30 Bij de· werkwijze volgens de onderhavige uitvinding ter bereiding van de nieuwe geëthoxyleerde lignieten zal de hoeveelheid toegepast ethyleenoxide zodanig zijn, dat een gewichtsverhouding ethyleenoxide tot ligniet van ongeveer 2:1 tot ongeveer 100:1, het meest bij voorkeur van ongeveer 5:1 tot ongeveer 30:1, verschaft wordt.

35 De werkwijze van de onderhavige uitvinding wordt uitgevoerd in een oplosmiddel, dat geen hydrolyse van de katalysator zal veroorzaken en dat in het algemeen onder de reactieomstandigheden niet reactief is ten opzichte van ethoxylering teneinde concurrerende nevenreacties te vermijden. Derhalve dient het oplosmiddel, in het algemeen gezegd, inert 40 te zijn in de zin, dat het niet met de katalysator of een van de rea- 8403309 SN r. _ - - 3 gentia reageert noch betrokken is bij schadelijke nevenreacties, die de reactie tussen het ligniet en het ethyleenoxide zouden belemmeren. Tot niet beperkende voorbeelden van geschikte oplosmiddelen behoren vloeibare aromatische koolwaterstoffen, met 6 tot 12 koolstofatomen, zoals 5 bijvoorbeeld de xylenen, de triëthylbenzenen en der gelijke. In het algemeen gesproken zal de toegepaste hoeveelheid oplosmiddel zodanig zijn, dat het gecombineerde gewicht van de ligniet- en ethyleenoxide-reagentia zodanig zal zijn, dat het ongeveer 11 tot ongeveer 40 gew.% van de totale reactievulling vormt.

10 Het zal duidelijk zijn, dat de uitdrukking “oplosmiddel" zoals hier gebruikt, niet bestemd is. om te betekenen dat een van de of alle reagentia oplosbaar worden gemaakt. In werkelijkheid hebben noch de nar-triummethanolaatkatalysator, die de voorkeur verdient, noch ligniet enige merkbare oplosbaarheid in vloeistoffen, zoals xyleen. Dienover-15 eenkomstig is het reactiemengsel bij het begin van de reactie in het algemeen een suspensie, bestaande uit het ligniet, de katalysator, het oplosmiddel en het ethyleenoxide.

De werkwijze van de onderhavige uitvinding wordt bij voorkeur uitgevoerd bij verhoogde temperaturen en meer in het algemeen bij een tem-20 peratuur, die varieert van ongeveer 13Ö°C tot ongeveer 170°G, het meest bij voorkeur ongeveer 150*0. Druk is relatief onbelangrijk en kan variëren van ongeveer 210 tot ongeveer 1400 kPa. Terwijl hogere temperaturen kunnen worden toegepast, is gebleken, dat wanneer de reactietem-peratuur beneden 130°C ligt, de ethoxyleringssnelheid te langzaam wordt 25 om enige praktische bruikbaarheid te hebben.

De nieuwe samenstelling, bereid volgens de onderhavige uitvinding, omvat een geëthoxyleerd ligniet met de algemene formule:

L - (CH2-CH2-0}X H

waarin L ligniet en 4,55 £ x^ 227/100 g L is. Derhalve is de geëthoxy— 30 leerde lignietsamenstelling van de onderhavige uitvinding een ligniet, dat 4,55 tot 227 ethoxygroepen per 100 g ligniet bevat.

Bij de werkwijze van de onderhavige uitvinding wordt bij voorkeur de ligniet-katalysator-oplosmiddelsuspensie eerst bereid en. gemengd bij een temperatuur van ongeveer 150*0 en gedurende een tijdsperiode van 35 ongeveer 30 tot ongeveer 90 minuten voordat enige toevoeging van ethyleenoxide plaats heeft. Deze voorafgaande menging van ligniet, katalysator en oplosmiddel voorafgaande aan de toevoeging van ethyleenoxide wordt, evenals het reactieproces zelf, bij nagenoeg afwezigheid van zuurstof uitgevoerd. Om dit te bewerkstelligen wordt de reactieketel 40 gespoeld met een inert gas zoals stikstof, helium, enz.. Na deze voor- 8403809 3 -- ^ 4 afgaande menging worde het ethyleenoxide vervolgens aan de reactieketel toegevoegd en wordt de ethoxylering van het ligniet uitgevoerd tot de gewenste mate van volledigheid afhankelijk van de toegepaste relatieve hoeveelheden ligniet en ethyleenoxide* Gevonden werd, dat bij een ge-5 wichtsverhouding ethyleenoxide tot ligniet van 20:1 een in hoofdzaak volledige omzetting, dat wil zeggen ethoxylering, bereikt wordt bij een gebruikelijke discontinue reactie» Het gebruik van minder dan een gewichtsverhouding van 20:1 ethyleenoxide tot ligniet leidt, terwijl het resulteert tot een bruikbaar produkt, tot een mengsel van geéthoxyleerd 10 lignietprodukt plus onvolledig omgezet ligniet.

Het geéthoxyleerde ligniet varieert, afhankelijk van de toegepaste gewichtsverhouding ethyleenoxide tot ligniet bij de reactie, van een relatief harde vaste stof tot een vloeistof, die alle in water oplosbaar en/of dispergeerbaar zijn en ook in water oplosbaar en/of disper-, 15 geerbaar zijn in een ruim traject oplosmiddelen, vari'érend van polaire organische.vloeistoffen tot aromatische koolwatertstoffen, de laatstgenoemden bij verhoogde temperatuur. De ge'éthoxyl eerde lignieten van de onderhavige uitvinding zijn in het algemeen onoplosbaar in alkanen zoals hexaan, pentaan en dergelijke.

20 Om de onderhavige uitvinding vollediger toe te lichten worden de

volgende niet beperkende voorbeelden gegeven. In de volgende voorbeelden werd de ethoxylering van ligniet uitgevoerd in een bom volgens Parr van 600 ml voorzien van een hete-lucht-motoraandrijving. De bom was voorzien van een elektrische verwarmingsmantel, geactiveerd door een 25 temperatuurregelingsmiddel. Het temperatuurregelingsmiddel werd eveneens gebruikt om een solenoïdeklep te activeren, die de stroom leidingwater door een warmteuitwisselaarsspiraal binnen de ketel regelt. De temperatuur werd bepaald en geregistreerd onder toepassing van een thermokoppel met twee kanalen voor een enkelvoudig monster. De ketel-30 druk werd gevolgd door een drukoverdrager van het capaciteitstype. De reactiebom was voorzien van een toevoerbuis, die gebruikt kan worden om het inerte spoelgas alsmede het ethyleenoxidereagens in te voeren* Voorbeeld I

Een reeks geéthoxyleerde lignieten werd bereid onder toepassing 35 van verschillende gewichtsverhoudingen ethyleenoxide/ligniet, verschillende oplosmiddelen, verschillende katalysatoren, enz.. Bij het uitvoeren van de verschillende proeven werd de reactieketel gevuld met droog ligniet, dat wil zeggen ligniet, dat minder dan ongeveer 3,5 gew.% water bevatte, katalysator.(50 gew.% betrokken op de hoeveelheid droog 40 ligniet) en oplosmiddel. De reactieketel werd opnieuw gemonteerd en het 8403809 . * ^ 5 systeem werd driemaal met stikstof onder druk gebracht, waarna de druk van het systeem werd afgelaten· Na deze spoelbehandeling werd een stik— stofdeKLaag van 28 tot 42 kPa in de reactieketel achtergelaten. De reagentia werden bij 600 tot 900 omwentelingen/minuut gedurende ongeveer 1 5 uur bij een temperatuur, die op ongeveer 150°C werd geregeld, geroerd.

Na de basisperiode voor het in evenwicht brengen van 1 uur werden ongeveer 30 g ethyleenoxide in de reactor ingevoerd. Afhankelijk van de mate van ethoxylering werden extra vullingen van 30 g ethyleenoxide gedaan. De gegevens voor een reeks proeven zijn in tabel A voorgesteld.

10 De gegevens uit de thermogravimetrische analyse bij verschillende geselecteerde voorbeelden is in tabel B hierna voorgesteld.

8403809 Ό * 6 μ 3 ps, oj d) r-ί r*- r*> γ·ν γ^· Α) ^ ι/Ί^'ίΝΜΝίΛ^ ίΠΟΗΟ'^'ί'^^^Ο —I «4-1 Λ ΛΛΛΛΑΛΛΛΛΛΛ λ α λ λ λ λ Λ GJ φ ,£ MN'i'i^^OCOvTO^I^lNCO'sO^^^fO^ 4J Ο ^ Η *—< Ο μ Η Ρ< Λ ΙΟΙ I I ρ~· f I m ΙΛ Ο ον I I 5 « 5 ' 4J· s S ον καίσιο οσ'οο Γ"· <ο τ3 ω ο β |4 01 ft Μ α) _Q J C/3 Ό ’ 'Ο , _ αο ο Ο Ο Ι I οΐ^ΟΟνΠίΛΟΟΝί^-ΟΟΟνΟΐΛ I ο ο 1¾ <! . ν φ σ'ίΛσινονοίΓίσ'Γ^Γ^ "Ό Ö 01 Ρ ι υ ι ·* β) 60 ω - 2 >. d c\J CN <Ν 00 ^ Λ £} •Η- ^-i^r-ivONOvOvO vOvOvOvO'O^ÖsOsOiHr-ivO^O «

^.3 ÖOOOCNIOOOOOOOOOOOOOOO

oo ocMeomininomiriinmcs^socoasC'cnco $ £J ,£ cn r—» T-Hr-lr-Sr-Jr-tr-ir—1τ~4τ—I i—i ** a αι £>' << o o o o o rj Til mmoooo ® ï h . cn cn o o mi- m r». o»oooo. ooooo «« αία r-lr-)inOOrHrHr-l ooooooooooo *jj δ ,q ff l lcni'-lllommirimininininmiriin n}§ ΙΛ U"l r-4 r-C 03 CO O O' r-lr-lr-lrMH«-Mi-l«-,l-l'“<«-* <U 2 c_l H CN CM 00 CO 1T| ΓΊ

^ ^ ^ ^ I M

*n

U *H

CÖ pH

¢0 O

CB CC P- "R SP

If 1 % § a a a §; • · · ° a h §> 5 8» - β o rQ -ft -n g . „ 8 2 2 3 |«

3 § § £ s I S | S

bö inmiainSispCfCisisfsisSBBiSSSS 3 _ ^

(4 T3 O

ai w »H

u ai w ai oi & r-t & o >·> co >0 u o ö Q ^ CM O O +J 01 Λ Ü cc cm cm' id H u n hg pi cq :<u >2 . > C C, C O fll Ö ω ïri <? <ö 01 P M 01 Sïïïïïï i o fl 01 2HHH ftjo u r-l

Ί3 r* r*ÖÖÖÖÖÖÜdfiC2üööööO V (0 O

W CMCMalcSfl>dJ<Dd)<U. 0<U<UQJ4iei<U<l><U<Uej -U <U -H Ö o —ι —ι 4> t—4- <U <ü <U <U-Q> <U 01 <U <U <U <Ü O 0><UCQOC0je

Q. COCO >*, CO

CO 41 ft 01 o

,ft ft 01 01 CO

^ OOM Ö0 i-l

Q I I I I I

i4 Oi-tcNcn'crinvör'-coc^q (¾ r-l N CH ifl \fl (\ CO <7> r-l rH ι—I rH r-i ι—I i—l r-< r-4 ι—I fyj 3 3 CJ Ü 8403809 * , Λ 7

Tabel Β

Proef ΕΟ/1 Produkt Gewichtsverlies (%) bij: °C

nr. verhouding vorm 210° 260° 310° 360° 800° 5 _ _ _ f ' ___ 16 5/1 vloeistof 2,0 9,0 46 95 98 14 10/1 vloeistof 11 13,5 20 92 99 13 15/1 vloeistof 9,8 14 28 74 99 12 20/1 vetachtige was 2,0 2,0 7,0 88 99,5 10 6 25/1 wasachtige 0,5 4,0 15 37 99 vaste stof 15 30/1 vaste stof 0,5 5,0 18 70 96

Voorbeeld II

15 Een droge roestvrij stalen bom volgens Parr van 600 ml werd gevuld met 350 ml xyleen van reagenskwaliteit en 6 g ligniet (99% door een zeef met een maaswijdte van 0,177 mm, 70% door een zeef met een maas-wijdte van 0,105 mm; 32% door een zeef met een maaswijdte van 0,053 mm). Bet onzuivere ligniet, dat aanvankelijk 20-25% vocht bevat-20 te, werd vooraf gedroogd door azeotrope verwijdering van water met xyleen tot het watergehalte ongeveer 1,86 gew.% was. Vervolgens werden 3,0 g (0,55 mol) natriummethanolaat (95%) aan de suspensie van ligniet en xyleen toegevoegd. De stalen reactor werd gesloten en de reactor werd met stikstof gespoeld. De inhoud van de reactor werd onder roeren 25 bij 600 tot 900 omwentelingen/minuut tot 150°C verhit. Na %£n uur roeren bij 150aC (fundamenteel evenwicht) werd ethyleenoxide (150 g, 3,14 mol) in vijf gelijke delen gedurende 7,5 uren toegevoegd. Opgemerkt werd, dat elke toevoeging van ethyleenoxide gekenmerkt werd door een ondergeschikte temperatuurverlaging na toevoeging en een snelle terug-30 keer tot 150 °C. Na. toevoeging van elke vulling ethyleenoxide nam de druk onmiddellijk toe en keerde gedurende een periode van 1 tot 1,5 uren tot evenwicht terug, hetgeen aangaf dat het toegevoegde ethyleenoxide was omgezet. Wanneer de druk was gestabiliseerd na de laatste toevoeging van ethyleenoxide, liet men de reactor afkoelen tot omger 35 vingstemperatuur. Een donkerbruin, homogeen reaetiemengsel werd gefiltreerd om sporen gruis en niet-omgezette as te verwijderen. Het grootste deel van het oplosmiddel werd door snelle verdamping verwijderd, waarbij de laatste sporen oplosmiddel werden verwijderd door het bruine vloeibare olieprodukt op een hete plaat te verhitten. Hét produkt, ge-40 koeld tot omgevingstemperatuur, gaf 152,1 g (97,5 %) van een bruine, 8403809 8 1 ' J. -c wasachtige vaste stof met een smeltpunt van 30-33°C. Een vergelijking van de samenstelling van het produkt en het uitgangsligniet is in tabel C hierna gegeven.

5 Tabel C

Produkt üitgangsligniet % C: 52,60 38,42 % H: 8,54 4,60 % 0: 36,00 39,31 10 % H20: 1,74 20,10 % as: 1,37 18,67 % N: 0,92 % S: 1,60 15 Het bruine, amorfe produkt vertoonde een oplosbaarheid in water, die groter is dan 95 % en die onafhankelijk van de pH is. Hat produkt is eveneens oplosbaar in polaire organische vloeistoffen en aromatische koolwaterstoffen. Gevonden werd, dat water bevattende oplossingen van het produkt, die colloïdaal bleken, filters verstoppen. Het produkt be-20 zat een troebelingspunt (H^O) van meer dan 100°C bij een concentratie van 5 %.

Spectroscopische en thermische analyse van het produkt liet het volgende zien:

Ultraviolet: eindabsorptie alleen, 220 nm; 25 Infrarood: -OH (3400 cm”·*·, breed); C-H traject (2800-2950 cm-1),* C-0 (breed, 1050-1150 cm-1); doublet bij 1350 cm-1,

De infraroodanalyse is in overeenstemming met die verwacht zou kunnen worden voor een geëthoxyleerd ligniet.

30 De TGA liet het volgende zien:

temp.: 210°C 260°C 350°C 380°C 600°C

% verlies: 0,5% 4,0% 34% 49% 99%

Voorbeeld III

Dezelfde reactor zoals gebruikt in de voorafgaande voorbeelden 35 werd gevuld met 300 ml xyleen, 6 g ligniet en 3,0 g natriummethanolaat. Het vochtgehalte van het onzuivere ligniet was vooraf door azeotrope destillatie met xyleen verminderd van 20-25% tot 3,23%» Voorafgaande aan de toevoeging van het ethyleenoxide werd de xyleen/ligniet/kataly-satorsuspensie gedurende 1 uur bij 150°C bij 600 tot 900 omwentelin-40 gen/minuut geroerd. Vervolgens werd ethyleenoxide toegevoegd in twee 8403809 1 % 9 '?*·-. _ Ö gescheiden vullingen van 30 g met een tijdsinterval van 2 uren. De totale reactietijd was 4,4 uren. Het verkregen onzuivere reactiemengsel bevatte een fase van een donkerbruin vloeibaar produkt en een fase van een sponsachtig vast produkt. Filtratie van het onzuivere reactiemeng-5 sel resulteerde in de winning van 14,2 g van een door xyleen vochtige, sponsachtige donkerbruine vaste stof. Het xyleenoplosmiddel werd. uit het filtraat door verdamping verwijderd, waarbij de laatste sporen oplosmiddel op een hete plaat werden verwijderd. Achter -bleven 36,8 g (opbrengst 56 %, bepaald op meer dan 95% opbrengst betrokken op terug-10 gewonnen vaste stóf) van een ge’éthoxyleerd lignietprodukt. Deze stroom-bare, donkerbruine olie was volledig in water oplosbaar.

Onder bijzondere verwijzing naar de gegevens in tabel A werkt het roeren van de ligniet-katalysator-xyleensuspensie voorafgaande aan de reactie met het ethyleenoxide in op het eindprodukt (vergelijk bijvoor-15 beeld proef 6 met een vast produkt ten opzichte van de proeven 9 en 10 met vloeibare produkten). Ook kan worden gezien, dat het vochtgehalte van het ligniet verminderd moet worden tot beneden ongeveer 3,5% of minder aangezien vrij of beschikbaar water het natriummethanolaat tot natriumhydroxide omzet, waarbij de katalysator onwerkzaam wordt gemaakt 20 (vergelijk proef 3 met de proeven 19 en 20). Ook kan worden gezien, dat terwijl natriummethanolaat een werkzame katalysator is, natriumhydroxide of boortrifluoride-etheraat dit niet zijn (vergelijk de proeven 4, 7, 8 en 6). Eveneens kan worden gezien, dat de keuze van een oplosmiddel, dat leidt tot hydrolyse van de katalysator (zie de proeven 1, 2 en 25 4) resulteert in de vorming van weinig of geen geethoxyleerd ligniet- produkt«

Uit de voorafgaande gegevens kan worden gezien, dat de onderhavige uitvinding zowel een nieuwe werkwijze voor de bereiding van geethoxyleerd e lignieten als nieuwe geëthoxyleerde lignietsamenstellingen ver-30 schaft. De aldus bereide geëthoxyleerde lignieten hebben een nuttig gebruik in boor- en putbehandelingsvloeistoffen op waterbasis als KLei— verbeteringsmiddelen, als verdunningsmiddelen in met zout, bijvoorbeeld calcium, verontreinigde boorsuspensies, als verdunningsmiddelen bij hoge temperatuur en middelen voor het regelen van het stroombaarheidsver-35 lies en als emulsiebrekers.

8403809

Claims

1. Werkwijze voor het ethoxyleren van ligniet, met het kenmerk, dat men ligniet, dat minder dan ongeveer 3,5 gew.% water bevat, in een nagenoeg zuurstofvrije atmosfeer omzet met ethyleenoxide bij aanwezig-5 heid van een alkalimetaalalkanolaatkatalysator en een inert reactie-op-losmiddel, waarbij het ethyleenoxide en het ligniet aanwezig zijn in een gewichtsverhouding ethyleenoxide tot ligniet van ongeveer 2:1 tot ongeveer 100:1, waarbij de katalysator aanwezig is in een hoeveelheid van ongeveer 1 tot ongeveer 75 gew.% betrokken op het gewicht van het 10 ligniet, waarbij het ligniet en het ethyleenoxide aanwezig zijn in een gecombineerde hoeveelheid van ongeveer 11,5 tot ongeveer 39 gew.% betrokken op het totale gewicht van het ligniet, het ethyleenoxide en het oplosmiddel en waarbij de reactie wordt uitgevoerd bij een verhoogde temperatuur.

2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het ligniet Leonardiet bevat.

3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat het ligniet minder dan ongeveer 2 gew.% water bevat.

4. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 3, met het kenmerk, dat het 20 ligniet aanwezig is in een deeltjesvorm met een zodanige deeltjesgrootte, dat meer dan 97 gew.% een zeef met een maaswijdte van 0,177 mm passeert en meer dan 55 gew.% een zeef met een maaswijdte van 0,074 mm passeert.

5. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 4, met het kenmerk, dat men 25 een gewichtsverhouding ethyleenoxide tot ligniet van ongeveer 5:1 tot ongeveer 30:1 toepast.

6. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 5, met het kenmerk, dat men als alkalimetaalalkanolaatkatalysator natriummethanolaat toepast.

7. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 6, met het kenmerk, dat men 30 de katalysator toepast in een hoeveelheid van ongeveer 50 gew.% betrokken op het gewicht van het ligniet.

8. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 7, met het kenmerk, dat men de reactie uitvoert in een temperatuurstraject van ongeveer 130°C tot ongeveer 170°C.

9. Werkwijze volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat men de reactie uitvoert bij een temperatuur van ongeveer 150°C.

10. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 9, met het kenmerk, -dat men als oplosmiddel een vloeibare aromatische koolwaterstof met 6 tot 12 koolstofatomen toepast.

11. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men het 8403809 ligniet, de katalysator en het oplosmiddel mengt bij een temperatuur van ongeveer 130°C tot ongeveer 170°C gedurende een tijdsperiode van ongeveer 30 tot ongeveer 90 minuten voorafgaande aan de toevoeging van het ethyleenoxide.

12. Ge’èthoxyleerd lignietprodukt bereid volgens een of meer van de werkwijzen van een of meer van de conclusies 1 tot 11.

13. Samenstelling, bestaande uit ge'éthoxyleerd ligniet, die 4,55 tot 227 ethoxygroepen per 100 g ligniet bevat.

14. Samenstelling volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat het 10 ligniet uit Leonardiet bestaat. 1-1 H-H Η H· 8403809