PL238203B1 - Modyfikator spalania do lekkich olejów opałowych stabilizowany dyspergatorem - Google Patents
Modyfikator spalania do lekkich olejów opałowych stabilizowany dyspergatorem Download PDFInfo
- Publication number
- PL238203B1 PL238203B1 PL414937A PL41493715A PL238203B1 PL 238203 B1 PL238203 B1 PL 238203B1 PL 414937 A PL414937 A PL 414937A PL 41493715 A PL41493715 A PL 41493715A PL 238203 B1 PL238203 B1 PL 238203B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acid
- iron
- light fuel
- dispersant
- product
- Prior art date
Links
- 239000010771 distillate fuel oil Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 239000003607 modifier Substances 0.000 title claims abstract description 20
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 124
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 63
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims abstract description 29
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 24
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 17
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 13
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- -1 polyoxyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 8
- FRPZMMHWLSIFAZ-UHFFFAOYSA-N 10-undecenoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC=C FRPZMMHWLSIFAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- KHAVLLBUVKBTBG-UHFFFAOYSA-N caproleic acid Natural products OC(=O)CCCCCCCC=C KHAVLLBUVKBTBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 229960002703 undecylenic acid Drugs 0.000 claims abstract description 7
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 claims abstract description 6
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims abstract description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims abstract description 5
- DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N Brassidinsaeure Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N erucic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims abstract description 3
- MTJGVAJYTOXFJH-UHFFFAOYSA-N 3-aminonaphthalene-1,5-disulfonic acid Chemical compound C1=CC=C(S(O)(=O)=O)C2=CC(N)=CC(S(O)(=O)=O)=C21 MTJGVAJYTOXFJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- DTOSIQBPPRVQHS-IUQGRGSQSA-N Elaidolinolenic acid Chemical compound CC\C=C\C\C=C\C\C=C\CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-IUQGRGSQSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000000539 dimer Substances 0.000 claims abstract description 3
- VZCCETWTMQHEPK-QNEBEIHSSA-N gamma-linolenic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCC(O)=O VZCCETWTMQHEPK-QNEBEIHSSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000010815 organic waste Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000013638 trimer Substances 0.000 claims abstract description 3
- DTOSIQBPPRVQHS-UHFFFAOYSA-N α-Linolenic acid Chemical compound CCC=CCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 31
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 29
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 5
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 5
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 4
- MKPMICHNKISMHH-SNWIMYKBSA-N (5e,7e,9e)-octadeca-5,7,9-triene Chemical compound CCCCCCCC\C=C\C=C\C=C\CCCC MKPMICHNKISMHH-SNWIMYKBSA-N 0.000 claims description 2
- NJAJJLZOPXTEBA-XXTMNZORSA-N (Z,7R)-octadec-9-en-7-ol Chemical compound O[C@@H](C\C=C/CCCCCCCC)CCCCCC NJAJJLZOPXTEBA-XXTMNZORSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 40
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 19
- 239000000725 suspension Substances 0.000 abstract description 13
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 abstract description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 abstract description 4
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 abstract description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 abstract description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 abstract description 2
- GWHCXVQVJPWHRF-KTKRTIGZSA-N (15Z)-tetracosenoic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCCCC(O)=O GWHCXVQVJPWHRF-KTKRTIGZSA-N 0.000 abstract 1
- CUXYLFPMQMFGPL-UHFFFAOYSA-N (9Z,11E,13E)-9,11,13-Octadecatrienoic acid Natural products CCCCC=CC=CC=CCCCCCCCC(O)=O CUXYLFPMQMFGPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- KHCMQACRAPSONR-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCC(C)=CCCC(C)CC(O)=O Chemical compound CCCCCCCCCCCC(C)=CCCC(C)CC(O)=O KHCMQACRAPSONR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- CUXYLFPMQMFGPL-SUTYWZMXSA-N all-trans-octadeca-9,11,13-trienoic acid Chemical compound CCCC\C=C\C=C\C=C\CCCCCCCC(O)=O CUXYLFPMQMFGPL-SUTYWZMXSA-N 0.000 abstract 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 abstract 1
- CNVZJPUDSLNTQU-SEYXRHQNSA-N petroselinic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC\C=C/CCCCC(O)=O CNVZJPUDSLNTQU-SEYXRHQNSA-N 0.000 abstract 1
- WBHHMMIMDMUBKC-QJWNTBNXSA-N ricinoleic acid Chemical compound CCCCCC[C@@H](O)C\C=C/CCCCCCCC(O)=O WBHHMMIMDMUBKC-QJWNTBNXSA-N 0.000 abstract 1
- UWHZIFQPPBDJPM-BQYQJAHWSA-N trans-vaccenic acid Chemical compound CCCCCC\C=C\CCCCCCCCCC(O)=O UWHZIFQPPBDJPM-BQYQJAHWSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 69
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 20
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 20
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 18
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 18
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 13
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 13
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 12
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 12
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 11
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 10
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 9
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000002354 inductively-coupled plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 9
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 9
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 9
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 9
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 8
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 6
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 6
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 6
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 5
- ZQPPMHVWECSIRJ-MDZDMXLPSA-N elaidic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C\CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-MDZDMXLPSA-N 0.000 description 5
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 5
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XDOFQFKRPWOURC-UHFFFAOYSA-N 16-methylheptadecanoic acid Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O XDOFQFKRPWOURC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 4
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 3
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 3
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 3
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- AXLHVTKGDPVANO-UHFFFAOYSA-N methyl 2-amino-3-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]propanoate Chemical compound COC(=O)C(N)CNC(=O)OC(C)(C)C AXLHVTKGDPVANO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N palmitic acid group Chemical group C(CCCCCCCCCCCCCCC)(=O)O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SECPZKHBENQXJG-FPLPWBNLSA-N palmitoleic acid Chemical compound CCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O SECPZKHBENQXJG-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 3
- 229940096992 potassium oleate Drugs 0.000 description 3
- MLICVSDCCDDWMD-KVVVOXFISA-M potassium;(z)-octadec-9-enoate Chemical compound [K+].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O MLICVSDCCDDWMD-KVVVOXFISA-M 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N triolein Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N 0.000 description 3
- OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N (9Z,12Z)-9,10,12,13-tetratritiooctadeca-9,12-dienoic acid Chemical compound C(CCCCCCC\C(=C(/C\C(=C(/CCCCC)\[3H])\[3H])\[3H])\[3H])(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N Caprylic acid Natural products CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001246 colloidal dispersion Methods 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- VKOBVWXKNCXXDE-UHFFFAOYSA-N icosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O VKOBVWXKNCXXDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 2
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC[14C](O)=O TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N 0.000 description 2
- OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M (2r)-2-ethylhexanoate Chemical compound CCCC[C@@H](CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M 0.000 description 1
- LDMOEFOXLIZJOW-UHFFFAOYSA-N 1-dodecanesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCS(O)(=O)=O LDMOEFOXLIZJOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPSXHKGJZJCWLV-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-3-(1-ethylpiperidin-4-yl)oxypyrazol-1-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C=1C(=NN(C=1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2)OC1CCN(CC1)CC VPSXHKGJZJCWLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLHWNGXLXZPNOO-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-3-(2-morpholin-4-ylethyl)pyrazol-1-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C=1C(=NN(C=1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2)CCN1CCOCC1 VLHWNGXLXZPNOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-ethylcyclohexyl)propanoic acid 3-(3-ethylcyclopentyl)propanoic acid Chemical compound CCC1CCC(CCC(O)=O)C1.CCC1CCC(CCC(O)=O)CC1 HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000011293 Brassica napus Nutrition 0.000 description 1
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 1
- 239000005632 Capric acid (CAS 334-48-5) Substances 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N Erucic acid Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical class ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 235000021319 Palmitoleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000005643 Pelargonic acid Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 1
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N benzyl(trichloro)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)CC1=CC=CC=C1 GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 150000001785 cerium compounds Chemical class 0.000 description 1
- DRVWBEJJZZTIGJ-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Ce+3].[Ce+3] DRVWBEJJZZTIGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITZXULOAYIAYNU-UHFFFAOYSA-N cerium(4+) Chemical compound [Ce+4] ITZXULOAYIAYNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- SECPZKHBENQXJG-UHFFFAOYSA-N cis-palmitoleic acid Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O SECPZKHBENQXJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- KFEVDPWXEVUUMW-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCCC1=CC=C(O)C=C1 KFEVDPWXEVUUMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- SVMUEEINWGBIPD-UHFFFAOYSA-N dodecylphosphonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCP(O)(O)=O SVMUEEINWGBIPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-QXMHVHEDSA-N gadoleic acid Chemical compound CCCCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-QXMHVHEDSA-N 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N heptanoic acid Chemical class CCCCCCC(O)=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSILHZFTFWOUJR-UHFFFAOYSA-N hexadecane-1-sulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCS(O)(=O)=O SSILHZFTFWOUJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 1
- 150000004698 iron complex Chemical class 0.000 description 1
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 1
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000005291 magnetic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical group [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N n-hexanoic acid Natural products CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000005298 paramagnetic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N ricinelaidic acid Chemical compound CCCCCC[C@@H](O)C\C=C\CCCCCCCC(O)=O WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N 0.000 description 1
- 229960003656 ricinoleic acid Drugs 0.000 description 1
- FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N ricinoleic acid Natural products CCCCCCC(O[Si](C)(C)C)CC=CCCCCCCCC(=O)OC FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000241 scar Toxicity 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia jest modyfikator spalania typu FBC (Fuel Borne Catalyst) o wysokiej skuteczności działania do lekkich olejów opałowych, stabilizowany dyspergatorem otrzymanym z wykorzystaniem surowców odnawialnych, tworzący stabilne roztwory i/lub zawiesiny w rozpuszczalnikach i paliwach węglowodorowych, poprawiający spalanie cząstek węgla i węglowodorów. Powyższy modyfikator zawiera: od 5,0% (m/m) do 60,0% (m/m), korzystnie od 25,0% (m/m) do 35,0% m/m), całkowicie i nieograniczenie rozpuszczalnych lub dyspergowalnych w lekkim oleju opałowym prekursorów katalizatorów FBC w postaci skompleksowanych, niestechiometrycznych nanotlenków i/lub nanowodorotlenków i/lub nanooksywodorotlenków żelaza, korzystnie żelaza trójwartościowego, zawierających od 5% (m/m) do 30% (m/m) żelaza w związku kompleksowym, od 1,0% (m/m) do 30,0% (m/m), korzystnie od 5,0% (m/m) do 20,0% dyspergatora otrzymanego w reakcji surowców odnawialnych, będących długołańcuchowymi związkami nienasyconymi, wyizolowanymi z materiału roślinnego lub zwierzęcego lub z biodegradowalnego odpadu, nieprzetworzonymi lub poddanymi uprzednio oczyszczeniu lub rozdziałowi na prostsze związki lub poddanymi modyfikacjom chemicznym, z bezwodnikiem maleinowym, przy zachowaniu takiego stosunku molowego reagentów, że na 1,0 mol surowca odnawialnego stosuje się od 1,0 do 2,0 moli bezwodnika maleinowego, korzystnie na 1,0 mol surowca odnawialnego od 1,0 do 1,2 moli bezwodnika maleinowego, przy czym reakcję prowadzi się bez użycia rozpuszczalnika, w sposób periodyczny, przy ciągłym, intensywnym mieszaniu, w czasie od 3 do 10 godzin, korzystnie od 4 do 6 godzin, przy zachowaniu temperatury od 160°C do 240°C, korzystnie od 190°C do 225°C, a jako długołańcuchowe związki nienasycone stosuje się kwas 10-undecenowy lub kwas (Z)-9-heksadekaenowy lub kwas (Z)-6-oktadekaenowy lub kwas (E)-11-oktadekaenowy lub kwas 3,7-dimetylo-6-oktadekaenowy lub kwas 11-(3-cyklopentylo-)-undecenowy lub kwas 11-(3-cyklopentylo-)-undecenowy lub kwas 13-(3-cyklopentylo-)-tridecenowy lub kwas (Z)-13-dokozenowy lub kwas (Z)-15-tetrakozenowy lub kwas (Z,Z)-9,12-oktadekadienowy lub kwas (Z,Z)-9,12-oktadekadienowy lub kwas (Z,Z,Z)-9,12,15-oktadekatrienowy lub kwas (Z,Z,Z)-6,9,12-oktadekatrienowy lub kwas (E,E,E)-9,12,15-oktadekatrienowy lub kwas (E,E,E)-9,11,13-oktadekatrienowy lub kwas (R)-12-hydroksy-(Z)-9-oktadekenowy lub ich dimery lub ich trimery lub ich glicerydy lub ich pochodne estrowe lub ich pochodne amidowe, które to pochodne estrowe lub amidowe otrzymuje się w reakcji z monoalkoholami pierwszorzędowymi o ilości atomów węgla w cząsteczce od 1 do 8 lub z pierwszorzędowymi aminami o ilości atomów węgla w cząsteczce od 1 do 6 i ilości atomów azotu w cząsteczce od 1 do 2 lub ich dowolną mieszaninę oraz 5,0% (m/m) do 80,0% (m/m), korzystnie od 10,0% (m/m) do 65,0% (m/m) rozpuszczalnika organicznego, będącego rozpuszczalnikiem węglowodorowym o temperaturze wrzenia do 220°C w warunkach normalnych lub alkoholem alifatycznym liniowym i/lub rozgałęzionym o ilości atomów węgla w cząsteczkach od 8 do 13 lub eterem lub polieterem lub eteroalkoholem takim jak oksyetylenowany monoalkohol lub polioksyetylenowany alkilofenol lub ich dowolną mieszaniną.
Description
Przedmiotem wynalazku jest modyfikator spalania do lekkich olejów opałowych stabilizowany dyspergatorem, tworzący stabilne roztwory i/lub zawiesiny w rozpuszczalnikach i paliwach węglowodorowych, poprawiający spalanie cząstek węgla i węglowodorów, którego zastosowanie ogranicza emisję substancji szkodliwych dla środowiska, szczególnie cząstek i nanocząstek stałych.
STAN TECHNIKI
Począwszy od drugiej połowy lat osiemdziesiątych ubiegłego wieku, na całym świecie wprowadzane są i systematycznie zaostrzane przepisy ograniczające wielkość emisji szkodliwych składników spalin do atmosfery, w tym emisji cząstek stałych (PM - Particulate Matter). Zastosowanie dodatków typu FBC (z ang. Fuel Borne Catalyst - katalizator tworzący się/przenoszony w paliwie) do uszlachetnienia lekkiego oleju opałowego ogranicza ilość toksycznych składników gazów spalinowych.
Mechanizm utleniania organicznych składników spalin z wykorzystaniem katalizatorów typu FBC jest procesem bardzo złożonym i nie do końca poznanym. Według jednej z uznanych hipotez, prawdopodobnie w pierwszym etapie reakcji utleniania nanocząstki tlenku metalu absorbowane są na powierzchni cząstek sadzy. Następnie w temperaturze gazów spalinowych dochodzi do reakcji redox, przy czym sadza utlenia się do tlenku węgla (II), a metal redukuje się do swojego niższego stopnia utleniania. Kolejnym etapem jest reakcja utleniania tlenku węgla (II) do tlenku węgla (IV). Ze względu na niższą stabilność metali na niższych stopniach utleniania, w temperaturze gazów spalinowych następuje szybkie ich utlenienie. Reakcje zachodzące podczas utleniania sadzy są reakcjami egzotermicznymi i przebiegają w układzie heterogenicznym ciało stałe-gaz.
W procesie utleniania sadzy wykorzystywane są przede wszystkim dodatki zawierające związki metali (głównie tlenki), w których metale te mogą występować na wielu stopniach utlenienia. Związki zbudowane z pierwiastków tego rodzaju mają zdolność do tworzenia złożonych układów kompleksowych oraz łatwo ulegają reakcjom redox, co jest szczególnie istotne w przypadku dodatków modyfikujących proces spalania.
W kontekście transformacji in situ katalizatorów FBC do katalitycznej fluidalnej formy aktywnej, istotny jest wpływ struktury chemicznej zastosowanego dyspergatora na skuteczność katalizatora FBC w procesie spalania cząstek węgla i węglowodorów.
W opisie patentowym US 4920061 przedstawiono sposób otrzymywania paramagnetycznych związków koloidalnych, zawierających magnetyt (FeO-Fe2O3) lub związki kobaltu, w których zastosowano kwas oleinowy w celu zapobiegania agregacji cząstek i tworzenia się osadów.
W opisach patentowych US 6271269 i US 2009/0156439 został przedstawiony sposób otrzymywania trwałych zoli zawierających koloidalne dyspersje co najmniej jednego związku metalu, na przykład ceru (IV) i/lub żelaza (III), w fazie organicznej, która składa się z ciekłego ośrodka organicznego i kwasu organicznego, którym może być jeden z wymienionych związków: kwasy tłuszczowe oleju talowego, olej kokosowy, olej sojowy, olej z siemienia lnianego, kwas oleinowy, kwas linolowy, kwas stearynowy, kwas izostearynowy, kwas pelargonowy, kwas kaprynowy, kwas laurynowy, kwas mirystynowy, kwas dodecylobenzenosulfonowy, kwas 2-etyloheksanowy, kwas naftenowy, kwas heksanowy, kwas toluenosulfonowy, kwas toluenofosfonowy, kwas laurylosulfonowy, kwas laurylofosfonowy, kwas palmitylosulfonowy i kwas plamitylofosfonowy.
Również w zgłoszeniach patentowych US 2010/0242342 oraz US 2013/0197107 została opisana metoda otrzymywania nanocząsteczek tlenków ceru lub innych metali stabilizowanych wyższymi kwasami karboksylowymi, takimi jak kwas oleinowy, linolowy, palmitynowy czy stearynowy, wykorzystywanych jako dodatki do paliw węglowodorowych.
Z kolei w zgłoszeniu patentowym US 2006/0000140 został przedstawiony pakiet dodatków do oleju napędowego zawierający stabilizowane kwasami tłuszczowymi, a zwłaszcza kwasem oleinowym, tlenki żelaza, ceru lub ich mieszaninę.
W polskim opisie patentowym PL 198569 została przedstawiona metoda otrzymywania, z wykorzystaniem kwasu izooktadekanowego w rozpuszczalniku węglowodorowym, kompleksowych organorozpuszczalnych soli żelaza trójwartościowego, mających zastosowanie jako modyfikatory procesu spalania paliw węglowodorowych.
W zgłoszeniu patentowym WO/2008/116552 został przedstawiony sposób wytwarzania koloidalnych tlenków żelaza w cieczy nośnej zapewniającej doskonałe właściwości koloidu, będącej mieszaniną
PL 238 203 B1 kwasów mono- i polikarboksylowych, zawierających w łańcuchu od 8 do 20 atomów węgla. Opisany sposób ma tę zaletę, że pozwala zachować pożądaną fizyczną postać cząstek tlenku żelaza, a co za tym idzie wszystkie jego właściwości (np. postać krystaliczna lub właściwości magnetyczne).
Podobną metodę otrzymywania koloidalnych tlenków ceru i żelaza przedstawiono w zgłoszeniu patentowym WO/2013/116647. Również w tym przypadku jako stabilizator dyspersji tlenków metali wykorzystano kwasy karboksylowe, takie jak kwas kaprylowy i enantowy.
W zgłoszeniu patentowym US 2010/0300079 ujawniono że dodatek, będący organiczną dyspersją związków żelaza i ceru oraz związków amfifilowych, takich jak kwasy organiczne o liczbie atomów węgla od 15 do 25, obniża temperaturę zapłonu sadzy gromadzącej się na filtrze cząstek stałych w silniku Diesla.
W opisie patentowym US 5562742 zostało przedstawione zastosowanie, jako katalizatorów spalania sadzy, kompleksów metaloorganicznych metali, takich jak Na, K, Mg, Ca, Sr, Ba, V, Cr, Mo, Fe, Co, Zn, B, Pb, Sb, Ti, Mn i Zr oraz mieszanin związków tych metali z zastosowaniem kwasów karboksylowych takich jak: kwas stearynowy, oleinowy, laurynowy, linolowy.
Również w opisie patentowym US 7459484 przedstawiono metodę otrzymywania koloidalnej dyspersji związków żelaza, charakteryzującej się tym, że składa się z fazy organicznej, cząstek związków żelaza w postaci amorficznej i co najmniej jednego związku amfifilowego. Jest ona wytwarzana w procesie, w którym albo sól żelaza w obecności substancji kompleksującej lub kompleks żelaza poddaje się reakcji z zasadą aby uzyskać osad, a następnie wytrącony osad lub zawiesinę zawierającą wymieniony osad doprowadza się do kontaktu z fazą organiczną w obecności związku amfifilowego aż do uzyskania dyspersji w fazie organicznej. Jako związek amfifilowy zastosowano kwasy karboksylowe o liczbie atomów węgla od 10 do 50. Opisana dyspersja może być stosowana jako dodatek do spalania ciekłych paliw węglowodorowych.
W opisie patentowym US 8147568 ujawniono metodę komponowania oleju napędowego zawierającego koloidalny metaliczny katalizator dopalania sadzy. Katalizatorem tym są związki lub kompleksy manganu, sodu, platyny lub żelaza, stabilizowane za pomocą kwasów karboksylowych takich jak: kwas laurynowy, kwas mirystynowy, kwas palmitynowy, kwas oleopalmitynowy, kwas stearynowy, kwas oleinowy, kwas elaidynowy, kwas rycynolowy, kwas linolowy, kwas linolenowy, kwas eikozanowy, kwas gadoleinowy, kwas dokozanowy lub kwas erukowy.
Z opisu polskiego zgłoszenia patentowego P.410190 znany jest stabilizowany modyfikator spalania typu FBC (Fuel Borne Catalyst) o wysokiej skuteczności działania przeznaczony do lekkich olejów opałowych, poprawiający spalanie cząstek węgla i węglowodorów, którego zastosowanie ogranicza emisję substancji szkodliwych dla środowiska, szczególnie cząstek i nanocząstek stałych. Stabilizowany modyfikator spalania według zgłoszenia P.410190 zawiera od 5% (m/m) do 60,0% (m/m), korzystnie od 25,0% (m/m) do 35,0% (m/m), całkowicie i nieograniczenie rozpuszczalnych lub dyspergowalnych w lekkim oleju opałowym prekursorów katalizatorów FBC w postaci skompleksowanych, niestechiometrycznych nanotlenków i/lub nanowodorotlenków i/lub nanooksywodorotlenków żelaza, korzystnie żelaza trójwartościowego, zawierających od 5% (m/m) do 30% (m/m) żelaza w związku kompleksowym, dyspergator organiczny będący mieszaniną alifatycznych i/lub aromatycznych kwasów mono- i/lub dikarboksylowych o liczbach atomów węgla w cząsteczkach od 4 do 24, korzystnie od 10 do 22, i ewentualnie estrów i/lub semiestrów, będących pochodnymi kwasów mono i/lub dikarboksylowych o ilości atomów węgla w cząsteczkach od 4 do 24, korzystnie od 10 do 22 i alkoholi liniowych lub cyklicznych monohydroksylowych i/lub polihydroksylowych o zawartości atomów węgla w cząsteczkach od 1 do 9, korzystnie od 2 do 5 oraz zawartości grup hydroksylowych w cząsteczkach od 1 do 4, korzystnie od 1 do 2 i/lub amidów i/lub imidów i/lub amidoimidów, będących pochodnymi kwasów mono i/lub dikarboksylowych o liczbach atomów węgla w cząsteczkach od 4 do 24, korzystnie od 10 do 22 i amin lub poliamin alifatycznych o zawartości atomów azotu w cząsteczkach od 1 do 6, korzystnie od 2 do 4 i/lub hydroksyamidów i/lub hydroksyimidów, będących pochodnymi kwasów mono i/lub dikarboksylowych o liczbach atomów węgla w cząsteczkach od 4 do 24, korzystnie od 10 do 22 i aminoalkoholi o zawartości grup hydroksylowych w cząsteczkach od 1 do 4, korzystnie od 1 do 2 oraz zawartości atomów azotu w cząsteczkach od 1 do 6, korzystnie od 2 do 4, w ilości od 1,0% (m/m) do 30,0% (m/m), korzystnie od 5% (m/m) do 20,0% (m/m) oraz rozpuszczalnik organiczny, w ilości od 5% (m/m) do 80,0% (m/m), korzystnie od 10,0% (m/m) do 65,0% (m/m), będący rozpuszczalnikiem węglowodorowym o temperaturze wrzenia do 220°C w warunkach normalnych lub alkoholem alifatycznym liniowym i/lub rozgałęzionym o ilości atomów węgla w cząsteczkach od 8 do 13 lub eterem lub polieterem lub eteroalkoholem będącym pochodną monoalkoholu i eteru lub polieteru alkilofenolu, lub ich mieszaniną.
PL 238 203 B1
Z przedstawionego przeglądu literatury wynika, że stosowane są różnego rodzaju rozwiązania, zapewniające właściwe rozpuszczenie i/lub zdyspergowanie substancji będących prekursorami katalizatorów FBC, tym samym zapobiegające procesom wypadania, rozwarstwiania lub mętnienia tych prekursorów w rozpuszczalnikach i paliwach węglowodorowych.
Celem wynalazku jest uzyskanie modyfikatora spalania typu FBC (Fuel Borne Catalyst) o wysokiej skuteczności działania do lekkich olejów opałowych, który wykazuje ulepszone właściwości katalityczne w stosunku do znanych modyfikatorów oraz lepszą kompatybilność z lekkim olejem opałowym, tworzy stabilne roztwory i/lub zawiesiny w rozpuszczalnikach i paliwach węglowodorowych, poprawia spalanie cząstek węgla i węglowodorów, którego zastosowanie ograniczy emisję substancji szkodliwych dla środowiska, szczególnie cząstek i nanocząstek stałych.
ISTOTA WYNALAZKU
Nieoczekiwanie stwierdzono, że takie pożądane właściwości posiada zgodny z niniejszym wynalazkiem modyfikator spalania typu FBC o wysokiej skuteczności działania do lekkich olejów opałowych, zawierający substancje otrzymane z wykorzystaniem surowców odnawialnych, zapewniające właściwe zdyspergowanie prekursorów katalizatorów FBC w rozpuszczalnikach i paliwach węglowodorowych, poprawiający spalanie cząstek węgla i węglowodorów, ograniczający emisję substancji szkodliwych dla środowiska, szczególnie cząstek i nanocząstek stałych. Modyfikator spalania typu FBC (Fuel Borne Catalyst) o wysokiej skuteczności działania do lekkich olejów opałowych, stabilizowany dyspergatorem otrzymanym z wykorzystaniem surowców odnawialnych, tworzący stabilne roztwory i/lub zawiesiny w rozpuszczalnikach i paliwach węglowodorowych, poprawiający spalanie cząstek węgla i węglowodorów, którego zastosowanie ograniczy emisję substancji szkodliwych dla środowiska, szczególnie cząstek i nanocząstek stałych, według niniejszego wynalazku, zawierający:
I. całkowicie i nieograniczenie rozpuszczalne lub dyspergowalne w lekkim oleju opałowym prekursory katalizatorów Fuel Borne Catalyst w postaci skompleksowanych, niestechiometrycznych nanotlenków i/lub nanowodorotlenków i/lub nanooksywodorotlenków żelaza trójwartościowego, zawierające od 5% (m/m) do 30% (m/m) żelaza w związku kompleksowym;
II. dyspergator;
oraz
III. rozpuszczalnik organiczny, będący rozpuszczalnikiem węglowodorowym o temperaturze wrze- nia do 220°C w warunkach normalnych lub alkoholem alifatycznym liniowym i/lub rozgałęzionym o ilości atomów węgla w cząsteczkach od 8 do 13;
charakteryzuje się tym, że zawiera:
- od 5,0% (m/m) do 60,0% (m/m) składnika określonego powyżej w punkcie I;
- od 1,0% (m/m) do 30,0% (m/m) składnika określonego powyżej w punkcie II, którym jest dyspergator, otrzymany w reakcji surowców odnawialnych będących długołańcuchowymi związkami nienasyconymi, wyizolowanymi z materiału roślinnego lub zwierzęcego lub z biodegradowalnego odpadu, nieprzetworzonymi lub poddanymi uprzednio oczyszczeniu lub poddanymi modyfikacjom chemicznym, z bezwodnikiem maleinowym, przy zachowaniu takiego stosunku molowego reagentów, że na 1,0 mol surowca odnawialnego stosuje się od 1,0 do 2,0 moli bezwodnika maleinowego, przy czym reakcję prowadzi się bez użycia rozpuszczalnika, w sposób periodyczny, przy ciągłym, intensywnym mieszaniu, w czasie od 3 do 10 godzin, przy zachowaniu temperatury od 160°C do 240°C, a jako długołańcuchowe związki nienasycone stosuje się kwas 10-undecenowy lub kwas (Z)-9-heksadekaenowy lub kwas (Z)-9-oktadekaenowy lub kwas (E)-9-oktadekaenowy lub kwas (Z)-6-oktadekaenowy lub kwas (E)-11-oktadekaenowy lub kwas 3,7-dimetylo6-oktadekaenowy lub kwas 11-(3-cyklopentylo-)-undecenowy lub kwas 11-(3-cyklopentylo-)-undecenowy lub kwas 13-(3-cyklopentylo)-tridecenowy lub kwas (Z)-13-dokozenowy lub kwas (Z)-15-tetrakozenowy lub kwas (Z,Z)-9,12-oktadekadienowy lub kwas (Z,Z)-9,12-oktadekadienowy lub kwas (Z,Z,Z)-9,12,15-oktadekatrienowy lub kwas (Z,Z,Z)-6,9,12-oktadekatrienowy lub kwas (E,E,E)-9,12,15-oktadekatrienowy lub kwas (E,E,E)-9,11,13-oktadekatrienowy lub kwas (R)-12-hydroksy-(Z)-9-oktadekenowy lub ich dimery lub ich trimery lub ich glicerydy lub ich pochodne estrowe lub ich pochodne amidowe, które to pochodne estrowe lub amidowe otrzymuje się w reakcji z monoalkoholami
PL 238 203 B1 pierwszorzędowymi o ilości atomów węgla w cząsteczce od 1 do 8 lub z pierwszorzędowymi aminami o ilości atomów węgla w cząsteczce od 1 do 6 i ilości atomów azotu w cząsteczce od 1 do 2; oraz
- od 5,0% (m/m) do 80,0% (m/m) składnika określonego powyżej w punkcie III.
Modyfikator spalania do lekkich olejów opałowych stabilizowany dyspergatorem zawiera korzystnie : - od 25,0% (m/m) do 35,0% (m/m) składnika określonego w istocie wynalazku w punkcie I:
- od 5,0% (m/m) do 20,0% (m/m) składnika określonego w istocie wynalazku w punkcie II;
oraz
- od 10,0% (m/m) do 65,0% (m/m) składnika określonego istocie wynalazku w punkcie III.
Według korzystnej wersji wynalazku modyfikator spalania do lekkich olejów opałowych stabilizowany dyspergatorem charakteryzuje się tym, że zawarty w nim składnik określony w istocie wynalazku w punkcie II, którym jest dyspergator, jest otrzymany w reakcji surowców odnawialnych z bezwodnikiem maleinowym, prowadzonej przy zachowaniu takiego stosunku molowego reagentów, że na 1,0 mol surowca odnawialnego stosuje się od 1,0 do 1,2 moli bezwodnika maleinowego, w czasie od 4 do 6 godzin, przy zachowaniu temperatury od 190°C do 225°C.
Procentową zawartość żelaza, korzystnie trójwartościowego, w postaci związków kompleksowych zawartych w prekursorach FBC, podano w przeliczeniu na całkowitą masę modyfikatora spalania.
Dla potrzeb niniejszego wynalazku jako rozpuszczalnik organiczny, będący rozpuszczalnikiem węglowodorowym mogą być stosowane mieszaniny parafin i naftenów, zawierające głównie od 11 do 12 atomów węgla w cząsteczce oraz śladowe ilości węglowodorów aromatycznych, nie zawierające policyklicznych związków aromatycznych, ciężkich metali oraz chlorowanych węglowodorów.
Dla potrzeb niniejszego wynalazku jako eter, polieter lub eteroalkohol taki jak oksyetylenowany monoalkohol lub polioksyetylenowany alkilofenol mogą mieć zastosowanie związki o ilości atomów węgla w cząsteczce od 2 do 18 i ilości grup eterowych od 1 do 6 i nie więcej niż jednym pierścieniu aromatycznym i jednej grupie hydroksylowej w cząsteczce.
Okazało się w trakcie badań, że zastosowany w powyższej formulacji dyspergator otrzymany z wykorzystaniem surowców odnawialnych, wchodzący w skład modyfikatora spalania typu FBC (Fuel Borne Catalyst) o wysokiej skuteczności działania do lekkich olejów opałowych, charakteryzuje się, w obecności co-katalizatorów zawierających związki metali z grup od 1 do 12 układu okresowego pierwiastków, wyższą stabilnością w stosunku do innych znanych dodatków FBC.
Niniejszy wynalazek zilustrowano przykładami wykonania od 1 do 24, objaśniającymi sposób wytwarzania modyfikatora spalania do lekkich olejów opałowych stabilizowanego dyspergatorem oraz ocenę wybranych właściwości użytkowych tak otrzymanych produktów w próbach testowych. Przykładów tych nie można traktować jako ograniczenie istoty wynalazku, ponieważ mają one jedynie ilustracyjny charakter.
PRZYKŁADY
P r z y k ł a d 1
Do reaktora zaopatrzonego w chłodnicę zwrotną, chłodzoną wodą o temperaturze 65°C, wprowadzono 103,2 g osuszonego i roztartego w moździerzu bezwodnika maleinowego o czystości 95% oraz 184 g kwasu 10-undecenowego. Mieszaninę podgrzano do temperatury 220°C i taką temperaturę utrzymywano przez 5 godzin. Otrzymany surowy produkt przedestylowano w temperaturze 180°C pod zmniejszonym ciśnieniem 15 mm Hg. Otrzymany produkt przefiltrowano. Na widmie IR czystego produktu widać charakterystyczne pasma przy długości fali równej 1860 cm-1 oraz 1740cm-1 pochodzące od charakterystycznych drgań deformujących pięcioczłonowego nasyconego pierścienia bezwodnika.
P r z y k ł a d 2
Do reaktora zaopatrzonego w chłodnicę zwrotną, chłodzoną wodą o temperaturze 65°C wprowadzono 103,2 g osuszonego i roztartego w moździerzu bezwodnika maleinowego o czystości 95% oraz 296,5 g mieszaniny estrów metylowych kwasów monokarboksylowych o różnej długości łańcucha (od C16 do C24) otrzymanego w procesie transestryfikacji tłuszczu otrzymanego z rafinacji nasion rzepaku. Mieszaninę podgrzano do temperatury 200°C i taką temperaturę utrzymywano przez 5 godzin. Otrzymany surowy produkt przedestylowano w temperaturze 180°C pod zmniejszonym ciśnieniem 15 mm Hg. Otrzymany produkt przefiltrowano. Na widmie IR czystego produktu widać charakterystyczne pasma przy długości fali równej 1860 cm-1 oraz 1740 cm-1 pochodzące od charakterystycznych drgań deformujących pięcioczłonowego nasyconego pierścienia bezwodnika.
PL 238 203 Β1
Przykład 3
Do reaktora zaopatrzonego w chłodnicę zwrotną, mieszadło kotwicowe, układ grzewczy oraz wkraplacz wprowadzono 30 g uwodnionego siarczanu VI żelaza II oraz 45 g uwodnionego siarczanu VI żelaza III, 150 ml wody. Zawartość mieszano w temperaturze pokojowej, aż do całkowitego rozpuszczenia soli. Następnie mieszając podgrzano zawartość reaktora do temperatury 60°C i po ustaleniu temperatury wkroplono 15% r-r amoniaku, aż do osiągnięcia pH równego 7,5.
Do powstałej zawiesiny dodano mieszaninę składającą się z 15,0 g produktu z przykładu 1, 105,0 g toluenu oraz 90,0 g alifatycznej frakcji naftowej o zakresie wrzenia 180-210°C. Zawartość mieszaniny reakcyjnej przy ciągłym mieszaniu podgrzano do temperatury 70°C i utrzymywano tę temperaturę przez 5 godzin.
Po tym czasie otrzymaną mieszaninę przeniesiono do rozdzielacza i oddzielono warstwę wodną od warstwy organicznej zawierającej mieszaninę związków żelaza II i III wartościowego. Surową organiczną frakcję wprowadzono do reaktora zaopatrzonego w chłodnicę zwrotną mieszadło kotwicowe, układ grzewczy oraz wkraplacz. Frakcję podgrzano do temperatury 60°C, a następnie przy intensywnym mieszaniu wkroplono 200,0 g roztworu nadtlenku wodoru o stężeniu 3,0%. Po zakończeniu wkraplania zawartość reaktora utrzymywano w temperaturze 70°C i mieszano przez 1 godzinę. Następnie wprowadzono ją do rozdzielacza i oddzielono wodę od warstwy organicznej. Z frakcji organicznej oddestylowano azeotropowo wodę i odfiltrowano osad. W otrzymanym produkcie oznaczono zawartość żelaza metodą ICP AES. Wyniki zamieszczono w tablicy 1.
Tablica 1. Zawartość żelaza, potasu i magnezu w otrzymanych produktach.
| Badany produkt | Zawartość żelaza, % m/m | Zawartość potasu, % m/m | Zawartość magnezu, % m/m |
| Produkt z przykładu 3 | 12,7 | ||
| Produkt z przykładu 4 | 11,8 | ||
| Produkt z przykładu 5 | 11,9 | ||
| Produkt z przykładu 6 | 12,3 | 4,0 | |
| Produkt z przykładu 7 | 11,4 | 3,8 | |
| Produkt z przykładu 8 | 12,0 | 3,6 | |
| Produkt z przykładu 9 | 12,5 | 4,4 | |
| Produkt z przykładu 10 | 12,2 | 4,2 | |
| Produkt z przykładu 11 | 11,7 | 4,3 |
Przykład 4
Do reaktora zaopatrzonego w chłodnicę zwrotną, mieszadło kotwicowe, układ grzewczy oraz wkraplacz wprowadzono 30 g uwodnionego siarczanu VI żelaza II oraz 45 g uwodnionego siarczanu VI żelaza III, 150 ml wody. Zawartość mieszano w temperaturze pokojowej, aż do całkowitego rozpuszczenia soli. Następnie mieszając podgrzano zawartość reaktora do temperatury 60°C i po ustaleniu temperatury wkroplono 15% r-r amoniaku, aż do osiągnięcia pH równego 7,5. Do powstałej zawiesiny
PL 238 203 B1 dodano mieszaninę składającą się z 19,4 g produktu z przykładu 2, 105,0 g toluenu oraz 90,0 g alifatycznej frakcji naftowej o zakresie wrzenia 180-210°C. Zawartość mieszaniny reakcyjnej przy ciągłym mieszaniu podgrzano do temperatury 70°C i utrzymywano tę temperaturę przez 5 godzin. Po tym czasie otrzymaną mieszaninę przeniesiono do rozdzielacza i oddzielono warstwę wodną od warstwy organicznej zawierającej mieszaninę związków żelaza II i III wartościowego. Surową organiczną frakcję wprowadzono do reaktora zaopatrzonego w chłodnicę zwrotną, mieszadło kotwicowe, układ grzewczy oraz wkraplacz. Frakcję podgrzano do temperatury 60°C, a następnie przy intensywnym mieszaniu wkroplono 200,0 g roztworu nadtlenku wodoru o stężeniu 3,0%. Po zakończeniu wkraplania zawartość reaktora utrzymywano w temperaturze 70°C i mieszano przez 1 godzinę. Następnie wprowadzono ją do rozdzielacza i oddzielono wodę od warstwy organicznej. Z frakcji organicznej oddestylowano azeotropowo wodę i odfiltrowano osad. W otrzymanym produkcie oznaczono zawartość żelaza metodą ICP AES. Wyniki zamieszczono w tablicy 1.
P r z y k ł a d 5
Wytworzono modyfikator spalania wg sposobu opisanego w zgłoszeniu patentowym P.410190 dla celów porównawczych. Do reaktora zaopatrzonego w chłodnicę zwrotną, mieszadło kotwicowe, układ grzewczy oraz wkraplacz wprowadzono 30 g uwodnionego siarczanu VI żelaza II oraz 45 g uwodnionego siarczanu VI żelaza III, 150 ml wody. Zawartość mieszano w temperaturze pokojowej, aż do całkowitego rozpuszczenia soli. Następnie mieszając podgrzano zawartość reaktora do temperatury 60°C i po ustaleniu temperatury wkroplono 15% r-r amoniaku, aż do osiągnięcia pH równego 7,5. Do powstałej zawiesiny dodano mieszaninę składającą się z 8,0 g oleiny i 8 g kwasu 10-undecenowego, 105,0 g toluenu oraz 90,0 g alifatycznej frakcji naftowej o zakresie wrzenia 180-210°C. Zawartość mieszaniny reakcyjnej przy ciągłym mieszaniu podgrzano do temperatury 70°C i utrzymywano tą temperaturę przez 5 godzin. Po tym czasie otrzymaną mieszaninę przeniesiono do rozdzielacza i oddzielono warstwę wodną od warstwy organicznej zawierającej mieszaninę związków żelaza II i III wartościowego. Surową organiczną frakcję wprowadzono do reaktora zaopatrzonego w chłodnicę zwrotną, mieszadło kotwicowe, układ grzewczy oraz wkraplacz. Frakcję podgrzano do temperatury 60°C, a następnie przy intensywnym mieszaniu wkroplono 200,0 g roztworu nadtlenku wodoru o stężeniu 3,0%. Po zakończeniu wkraplania zawartość reaktora utrzymywano w temperaturze 70°C i mieszano przez 1 godzinę. Następnie wprowadzono ją do rozdzielacza i oddzielono wodę od warstwy organicznej. Z frakcji organicznej oddestylowano azeotropowo wodę i odfiltrowano osad. W otrzymanym produkcie oznaczono zawartość żelaza metodą ICP AES. Wyniki zamieszczono w tablicy 1.
P r z y k ł a d 6
Do reaktora zaopatrzonego w chłodnicę zwrotną, mieszadło kotwicowe, układ grzewczy oraz wkraplacz wprowadzono 30 g uwodnionego siarczanu VI żelaza II oraz 45 g uwodnionego siarczanu VI żelaza III, 150 ml wody. Zawartość mieszano w temperaturze pokojowej, aż do całkowitego rozpuszczenia soli. Następnie mieszając podgrzano zawartość reaktora do temperatury 60°C i po ustaleniu temperatury wkroplono 15% r-r amoniaku, aż do osiągnięcia pH równego 7,5. Do powstałej zawiesiny dodano mieszaninę składającą się z 15,0 g produktu z przykładu 1, 25,0 g oleinianu potasu oraz 105,0 g toluenu oraz 90,0 g alifatycznej frakcji naftowej o zakresie wrzenia 180-210°C. Zawartość mieszaniny reakcyjnej przy ciągłym mieszaniu podgrzano do temperatury 70°C i utrzymywano tę temperaturę przez 5 godzin. Po tym czasie otrzymaną mieszaninę przeniesiono do rozdzielacza i oddzielono warstwę wodną od warstwy organicznej zawierającej mieszaninę związków żelaza II i III wartościowego. Surową organiczną frakcję wprowadzono do reaktora zaopatrzonego w chłodnicę zwrotną, mieszadło kotwicowe, układ grzewczy oraz wkraplacz. Frakcję podgrzano do temperatury 60°C, a następnie przy intensywnym mieszaniu wkroplono 200,0 g roztworu nadtlenku wodoru o stężeniu 3,0%. Po zakończeniu wkraplania zawartość reaktora utrzymywano w temperaturze 70°C i mieszano przez 1 godzinę. Następnie wprowadzono ją do rozdzielacza i oddzielono wodę od warstwy organicznej. Z frakcji organicznej oddestylowano azeotropowo wodę i odfiltrowano osad. W otrzymanym produkcie oznaczono zawartość żelaza oraz potasu metodą ICP AES. Wyniki zamieszczono w tablicy 1.
P r z y k ł a d 7
Do reaktora zaopatrzonego w chłodnicę zwrotną, mieszadło kotwicowe, układ grzewczy oraz wkraplacz wprowadzono 30 g uwodnionego siarczanu VI żelaza II oraz 45 g uwodnionego siarczanu VI żelaza III, 150 ml wody. Zawartość mieszano w temperaturze pokojowej, aż do całkowitego rozpuszczenia soli. Następnie mieszając podgrzano zawartość reaktora do temperatury 60°C i po ustaleniu temperatury wkroplono 15% r-r amoniaku, aż do osiągnięcia pH równego 7,5. Do powstałej zawiesiny dodano mieszaninę składającą się z 15,0 g produktu z przykładu 1, 32,0 g oleinianu magnezu oraz
PL 238 203 B1
105,0 g toluenu oraz 90,0 g alifatycznej frakcji naftowej o zakresie wrzenia 180-210°C. Zawartość mieszaniny reakcyjnej przy ciągłym mieszaniu podgrzano do temperatury 70°C i utrzymywano tę temperaturę przez 5 godzin. Po tym czasie otrzymaną mieszaninę przeniesiono do rozdzielacza i oddzielono warstwę wodną od warstwy organicznej zawierającej mieszaninę związków żelaza II i III wartościowego. Surową organiczną frakcję wprowadzono do reaktora zaopatrzonego w chłodnicę zwrotną, mieszadło kotwicowe, układ grzewczy oraz wkraplacz. Frakcję podgrzano do temperatury 60°C, a następnie przy intensywnym mieszaniu wkroplono 200,0 g roztworu nadtlenku wodoru o stężeniu 3,0%. Po zakończeniu wkraplania zawartość reaktora utrzymywano w temperaturze 70°C i mieszano przez 1 godzinę. Następnie wprowadzono ją do rozdzielacza i oddzielono wodę od warstwy organicznej. Z frakcji organicznej oddestylowano azeotropowo wodę i odfiltrowano osad. W otrzymanym produkcie oznaczono zawartość żelaza i magnezu metodą ICP AES. Wyniki zamieszczono w tablicy 1.
P r z y k ł a d 8
Do reaktora zaopatrzonego w chłodnicę zwrotną mieszadło kotwicowe, układ grzewczy oraz wkraplacz wprowadzono 30 g uwodnionego siarczanu VI żelaza II oraz 45 g uwodnionego siarczanu VI żelaza III, 150 ml wody. Zawartość mieszano w temperaturze pokojowej, aż do całkowitego rozpuszczenia soli. Następnie mieszając podgrzano zawartość reaktora do temperatury 60°C i po ustaleniu temperatury wkroplono 15% r-r amoniaku, aż do osiągnięcia pH równego 7,5. Do powstałej zawiesiny dodano mieszaninę składającą się z 14,2 g produktu z przykładu 2, 25,0 g oleinianu potasu oraz 105,0 g toluenu oraz 90,0 g alifatycznej frakcji naftowej o zakresie wrzenia 180-210°C. Zawartość mieszaniny reakcyjnej przy ciągłym mieszaniu podgrzano do temperatury 70°C i utrzymywano tę temperaturę przez 5 godzin. Po tym czasie otrzymaną mieszaninę przeniesiono do rozdzielacza i oddzielono warstwę wodną od warstwy organicznej zawierającej mieszaninę związków żelaza II i III wartościowego. Surową organiczną frakcję wprowadzono do reaktora zaopatrzonego w chłodnicę zwrotną mieszadło kotwicowe, układ grzewczy oraz wkraplacz. Frakcję podgrzano do temperatury 60°C, a następnie przy intensywnym mieszaniu wkroplono 200,0 g roztworu nadtlenku wodoru o stężeniu 3,0%. Po zakończeniu wkraplania zawartość reaktora utrzymywano w temperaturze 70°C i mieszano przez 1 godzinę. Następnie wprowadzono ją do rozdzielacza i oddzielono wodę od warstwy organicznej. Z frakcji organicznej oddestylowano azeotropowo wodę i odfiltrowano osad. W otrzymanym produkcie oznaczono zawartość żelaza oraz potasu metodą ICP AES. Wyniki zamieszczono w tablicy 1.
P r z y k ł a d 9
Do reaktora zaopatrzonego w chłodnicę zwrotną mieszadło kotwicowe, układ grzewczy oraz wkraplacz wprowadzono 30 g uwodnionego siarczanu VI żelaza II oraz 45 g uwodnionego siarczanu VI żelaza III, 150 ml wody. Zawartość mieszano w temperaturze pokojowej, aż do całkowitego rozpuszczenia soli. Następnie mieszając podgrzano zawartość reaktora do temperatury 60°C i po ustaleniu temperatury wkroplono 15% r-r amoniaku, aż do osiągnięcia pH równego 7,5. Do powstałej zawiesiny dodano mieszaninę składającą się z 15,0 g produktu z przykładu 2, 32,0 g oleinianu magnezu oraz 105,0 g toluenu oraz 90,0 g alifatycznej frakcji naftowej o zakresie wrzenia 180-210°C. Zawartość mieszaniny reakcyjnej przy ciągłym mieszaniu podgrzano do temperatury 70°C i utrzymywano tą temperaturę przez 5 godzin. Po tym czasie otrzymaną mieszaninę przeniesiono do rozdzielacza i oddzielono warstwę wodną od warstwy organicznej zawierającej mieszaninę związków żelaza II i III wartościowego. Surową organiczną frakcję wprowadzono do reaktora zaopatrzonego w chłodnicę zwrotną mieszadło kotwicowe, układ grzewczy oraz wkraplacz. Frakcję podgrzano do temperatury 60°C, a następnie przy intensywnym mieszaniu wkroplono 200,0 g roztworu nadtlenku wodoru o stężeniu 3,0%. Po zakończeniu wkraplania zawartość reaktora utrzymywano w temperaturze 70°C i mieszano przez 1 godzinę. Następnie wprowadzono ją do rozdzielacza i oddzielono wodę od warstwy organicznej. Z frakcji organicznej oddestylowano azeotropowo wodę i odfiltrowano osad. W otrzymanym produkcie oznaczono zawartość żelaza i magnezu metodą ICP AES. Wyniki zamieszczono w tablicy 1.
P r z y k ł a d 10
Do reaktora zaopatrzonego w chłodnicę zwrotną mieszadło kotwicowe, układ grzewczy oraz wkraplacz wprowadzono 30 g uwodnionego siarczanu VI żelaza II oraz 45 g uwodnionego siarczanu VI żelaza III, 150 ml wody. Zawartość mieszano w temperaturze pokojowej, aż do całkowitego rozpuszczenia soli. Następnie mieszając podgrzano zawartość reaktora do temperatury 60°C i po ustaleniu temperatury wkroplono 15% r-r amoniaku, aż do osiągnięcia pH równego 7,5. Do powstałej zawiesiny dodano mieszaninę składającą się z 8,0 g oleiny i 8,0 g kwasu 10-undecenowego, 25,0 g oleinianu potasu 105,0 g toluenu oraz 90,0 g alifatycznej frakcji naftowej o zakresie wrzenia 180-210°C. Zawartość mieszaniny reakcyjnej przy ciągłym mieszaniu podgrzano do temperatury 70°C i utrzymywano tę
PL 238 203 Β1 temperaturę przez 5 godzin. Po tym czasie otrzymaną mieszaninę przeniesiono do rozdzielacza i oddzielono warstwę wodną od warstwy organicznej zawierającej mieszaninę związków żelaza II i III wartościowego. Surową organiczną frakcję wprowadzono do reaktora zaopatrzonego w chłodnicę zwrotną mieszadło kotwicowe, układ grzewczy oraz wkraplacz. Frakcję podgrzano do temperatury 60°C, a następnie przy intensywnym mieszaniu wkroplono 200,0 g roztworu nadtlenku wodoru o stężeniu 3,0%. Po zakończeniu wkraplania zawartość reaktora utrzymywano w temperaturze 70°C i mieszano przez 1 godzinę. Następnie wprowadzono ją do rozdzielacza i oddzielono wodę od warstwy organicznej. Z frakcji organicznej oddestylowano azeotropowo wodę i odfiltrowano osad. W otrzymanym produkcie oznaczono zawartość żelaza i potasu metodą ICP AES. Wyniki zamieszczono w tablicy 1.
Przykład 11
Do reaktora zaopatrzonego w chłodnicę zwrotną mieszadło kotwicowe, układ grzewczy oraz wkraplacz wprowadzono 30 g uwodnionego siarczanu VI żelaza II oraz 45 g uwodnionego siarczanu VI żelaza III, 150 ml wody. Zawartość mieszano w temperaturze pokojowej, aż do całkowitego rozpuszczenia soli. Następnie mieszając podgrzano zawartość reaktora do temperatury 60°C i po ustaleniu temperatury wkroplono 15% r-r amoniaku, aż do osiągnięcia pH równego 7,5. Do powstałej zawiesiny dodano mieszaninę składającą się z 6,0 g oleiny i 6,0 g kwasu 10-undecenowego, 32,0 g oleinianu magnezu oraz 105,0 g toluenu oraz 90,0 g alifatycznej frakcji naftowej o zakresie wrzenia 180-210°C. Zawartość mieszaniny reakcyjnej przy ciągłym mieszaniu podgrzano do temperatury 70°C i utrzymywano tę temperaturę przez 5 godzin. Po tym czasie otrzymaną mieszaninę przeniesiono do rozdzielacza i oddzielono warstwę wodną od warstwy organicznej zawierającej mieszaninę związków żelaza II i III wartościowego. Surową organiczną frakcję wprowadzono do reaktora zaopatrzonego w chłodnicę zwrotną mieszadło kotwicowe, układ grzewczy oraz wkraplacz. Frakcję podgrzano do temperatury 60°C, a następnie przy intensywnym mieszaniu wkroplono 200,0 g roztworu nadtlenku wodoru o stężeniu 3,0%. Po zakończeniu wkraplania zawartość reaktora utrzymywano w temperaturze 70°C i mieszano przez 1 godzinę. Następnie wprowadzono ją do rozdzielacza i oddzielono wodę od warstwy organicznej. Z frakcji organicznej oddestylowano azeotropowo wodę i odfiltrowano osad. W otrzymanym produkcie oznaczono zawartość żelaza i magnezu metodą ICP AES. Wyniki zamieszczono w tablicy 1.
Przykład 12
Produkt z przykładu 3 wprowadzono do lekkiego oleju opałowego o właściwościach przedstawionych w tablicy 2 w takiej ilości, by stężenie żelaza w oleju wynosiło 20 mg/kg.
Tablica 2. Charakterystyka lekkiego oleju opałowego.
| L.p. | Właściwość | Jednostka | Wyniki badań |
| 1. | Wartość opałowa | MJ/kg | 45,6 |
| 2. | Skład frakcyjny do 250°C przedestylowało do 350“C przedestylowało | % ĆW % (V/V) | 61,0 95,3 |
| 3. | Gęstość w 15°C | kg/m3 | 826,7 |
| 4. | Zawartość siarki | mg/kg | 50 |
| 5. | Temperatura zapłonu | C | 66 |
| 6. | Odporność na utlenienie | g/m3 | 3,1 |
| 7. | Smarność, skorygowana średnica śladu zużycia (WS 1,4) w temperaturze 60°C | pm | 566 |
Przykład 13
Produkt z przykładu 4 wprowadzono do lekkiego oleju opałowego o właściwościach przedstawionych w tablicy 2 w takiej ilości, by stężenie żelaza w oleju wynosiło 20 mg/kg.
PL 238 203 Β1
Przykład 14
Produkt z przykładu 5 wprowadzono do lekkiego oleju opałowego o właściwościach przedstawionych w tablicy 2 w takiej ilości, by stężenie żelaza w oleju wynosiło 20 mg/kg.
Przykład 15
Produkt z przykładu 6 wprowadzono do lekkiego oleju opałowego o właściwościach przedstawionych w tablicy 2 w takiej ilości, by stężenie żelaza w oleju wynosiło 20 mg/kg.
Przykład 16
Produkt z przykładu 7 wprowadzono do lekkiego oleju opałowego o właściwościach przedstawionych w tablicy 2 w takiej ilości, by stężenie żelaza w oleju wynosiło 20 mg/kg.
Przykład 17
Produkt z przykładu 8 wprowadzono do lekkiego oleju opałowego o właściwościach przedstawionych w tablicy 2 w takiej ilości, by stężenie żelaza w oleju wynosiło 20 mg/kg.
Przykład 18
Produkt z przykładu 9 wprowadzono do lekkiego oleju opałowego o właściwościach przedstawionych w tablicy 2 w takiej ilości, by stężenie żelaza w oleju wynosiło 20 mg/kg.
Przykład 19
Produkt z przykładu 10 wprowadzono do lekkiego oleju opałowego o właściwościach przedstawionych w tablicy 2 w takiej ilości, by stężenie żelaza w oleju wynosiło 20 mg/kg.
Przykład 20
Produkt z przykładu 11 wprowadzono do lekkiego oleju opałowego o właściwościach przedstawionych w tablicy 2 w takiej ilości, by stężenie żelaza w oleju wynosiło 20 mg/kg.
Przykład 21
Zbadano stabilność produktów otrzymanych jak w przykładach od 3 do 11 według metody opracowanej w Instytucie Nafty i Gazu - Państwowym Instytucie Badawczym. W metodzie tej badane próbki dodatków przechowuje się w temperaturze 40°C przez okres minimum 14 dni. Próbki poddaje się w określonych odstępach czasowych wizualnej ocenie. Kryterium stabilności badanych substancji jest brak rozwarstwiania się i brak osadów. Wyniki badań zamieszczono w tablicy 3.
Tablica 3. Wyniki badań stabilności produktów.
| L.p. | Badany produkt | Stabilność produktu, dni |
| 1. | Produkt z przykładu 3 | 14 |
| 2. | Produkt z przykładu 4 | 14 |
| 3. | Produkt z przykładu 5 | 14 |
| 4. | Produkt z przykładu 6 | 14 |
| 5. | Produkt z przykładu 7 | 14 |
| 6. | Produkt z przykładu 8 | 14 |
| 7. | Produkt z przykładu 9 | 14 |
| 8. | Produkt z przykładu 10 | 10 |
| 9. | Produkt z przykładu 11 | 7 |
Przykład 22
Zbadano stabilność produktów wprowadzonych do lekkiego oleju opałowego jak w przykładach od 12 do 20 według metody opracowanej w Instytucie Nafty i Gazu - Państwowym Instytucie Badawczym. W metodzie tej badane próbki uszlachetnionego paliwa przechowuje się w temperaturze 80°C przez okres minimum 14 dni. Próbki poddaje się w określonych odstępach czasowych wizualnej ocenie. Kryterium stabilności badanych substancji jest brak rozwarstwiania się i brak osadów. Wyniki badań zamieszczono w tablicy 4.
PL 238 203 Β1
Tablica 4. Wyniki badań stabilności produktów.
| L.p. | Badany paliwo | Stabilność produktu, dni |
| 1. | Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 12 | 14 |
| 2. | Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 13 | 14 |
| 3. | Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 14 | 10 |
| 4. | Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 15 | 14 |
| 5. | Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 16 | 14 |
| 6. | Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 1 7 | 14 |
| 7. | Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 18 | 14 |
| 8. | Paliwo uszlachetniono jak w przykładzie 19 | 9 |
| 9. | Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 20 | 4 |
Przykład 23
W celu określenia zmian, nie możliwych do zaobserwowania metodą wizualną wyznaczono średnice hydrodynamiczne cząstek w roztworach (0,01% (WV) roztwór w heptanie) w produktach otrzymanych jak w przykładach od 3 do 9, metodą spektroskopii korelacyjnej fotonów według PN-ISO 13321. Pomiary wykonano dwukrotnie, zaraz po sporządzeniu (to) oraz po 14 dniach magazynowania w temperaturze 40°C (tu). Do badania wykorzystano analizator wielkości cząstek Zetasizer Nano S firmy Malvern. Wtej metodzie wielkość nanocząstek wyznaczana jest na podstawie pomiarów szybkości ruchów Browna molekuł znajdujących się w badanej próbce. Brak zmian rozmiarów cząstek w czasie jest dowodem na stabilność produktu w badanym czasie, pojawianie się pików o większych średnicach świadczy o tworzeniu większych aglomeratów, które mogą wypadać z roztworów. Wyniki analizy przedstawiono w tablicy 5.
PL 238 203 Β1
Tablica 5. Średnice hydrodynamiczne otrzymanych produktów.
| Badany produkt | Średnica hydrodynamiczna dominującego piku, nm | ||
| to | tu | ||
| 1. | Produkt z przykładu 3 | 14,8 | 14,7 |
| 2. | Produkt z przykładu 4 | 15,2 | 15,0 |
| 3. | Produkt z przykładu 5 | 18,4 | 22,7 |
| 4. | Produkt, z przykładu 6 | 35,7 | 36,6 |
| 5. | Produkt z przykładu 7 | 61,1 | 59,7 |
| 6. | Produkt z przykładu 8 | 37,2 | 38,1 |
| 7. | Produkt z przykładu 9 | 60,0 | 57,4 |
| 8. | Produkt z przykładni 19 | 31,0 | osad, pomiar nie możliwy do wykonania |
| 9. | Produkt z przykładu 11 | 52,4 | osad, pomiar nic możliwy do wykonania |
Przykład 24
Lekki olej opałowy uszlachetniony jak w przykładach 14, 15, 17, 19 spalono w kotle parowym o mocy znamionowej 80 kW typu Parmomat Triplex firmy Viessmann, zasilanym lekkim olejem opałowym, zaopatrzonym w cyfrowy analizator spalin GA-40T+ oraz pyłomierz grawimetryczny P-102A. Zbadano emisję zanieczyszczeń gazowo-pyłowych. Oznaczenie stężenia węglowodorów w spalinach wykonano metodą chromatografii gazowej według normy PN-89/Z-040014. Wyniki badań emisji składników spalin przedstawiono w tablicy 6.
Tablica 6. Wyniki badań emisji szkodliwych składników spalin.
| Składnik emisji | Emisja całkowita | ||||
| Lekki olej opalowy z tablicy 1 | Lekki olej opałowy z przykładu 14 | Lekki olej opałowy z przykładu 15 | Lekki olej opałowy z przykładu 17 | Lekki olej opałowy z przykładu 19 | |
| co | 0,0019 | -38,6 | -51,1 | 60,0 | -44,5 |
| NO,. | 0,0161 | +3,7 | 0,1 | 0,8 | 0,00 |
| Węglowodory | 0,2600 | •7,7 | 9,8 | 11,1 | 8,4 |
Zastrzeżenia patentowe
Claims (3)
1. Modyfikator spalania do lekkich olejów opałowych stabilizowany dyspergatorem, zawierający: I. całkowicie i nieograniczenie rozpuszczalne lub dyspergowalne w lekkim oleju opałowym prekursory katalizatorów Fuel Borne Catalyst w postaci skompleksowanych, niestechiometrycznych nanotlenków i/lub nanowodorotlenków i/lub nanooksywodorotlenków żelaza trójwartościowego, zawierające od 5% (m/m) do 30% (m/m) żelaza w związku kompleksowym;
PL 238 203 B1
II. dyspergator;
oraz
III. rozpuszczalnik organiczny, będący rozpuszczalnikiem węglowodorowym o temperaturze wrzenia do 220°C w warunkach normalnych lub alkoholem alifatycznym liniowym i/lub rozgałęzionym o ilości atomów węgla w cząsteczkach od 8 do 13;
znamienny tym, że zawiera:
- od 5,0% (m/m) do 60,0% (m/m) składnika określonego powyżej w punkcie I,
- od 1,0% (m/m) do 30,0% (m/m) składnika określonego powyżej w punkcie II, którym jest dyspergator, otrzymany w reakcji surowców odnawialnych będących długołańcuchowymi związkami nienasyconymi, wyizolowanymi z materiału roślinnego lub zwierzęcego lub z biodegradowalnego odpadu, nieprzetworzonymi lub poddanymi uprzednio oczyszczeniu lub poddanymi modyfikacjom chemicznym, z bezwodnikiem maleinowym, przy zachowaniu takiego stosunku molowego reagentów, że na 1,0 mol surowca odnawialnego stosuje się od 1,0 do 2,0 moli bezwodnika maleinowego, przy czym reakcję prowadzi się bez użycia rozpuszczalnika, w sposób periodyczny, przy ciągłym, intensywnym mieszaniu, w czasie od 3 do 10 godzin, przy zachowaniu temperatury od 160°C do 240°C, a jako długołańcuchowe związki nienasycone stosuje się kwas 10-undecenowy lub kwas (Z)-9-heksadekaenowy lub kwas (Z)-9-oktadekaenowy lub kwas (E)-9-oktadekaenowy lub kwas (Z)-6-oktadekaenowy lub kwas (E)-11-oktadekaenowy lub kwas 3,7-dimetylo-6-oktadekaenowy lub kwas 11-(3-cyklopentylo-)-undecenowy lub kwas 11-(3-cyklopentylo-)-undecenowy lub kwas 13-(3-cyklopentylo)-tridecenowy lub kwas (Z)-13-dokozenowy lub kwas (Z)-15-tetrakozenowy lub kwas (Z,Z)-9,12-oktadekadienowy lub kwas (Z,Z)-9,12-oktadekadienowy lub kwas (Z,Z,Z)-9,12,15-oktadekatrienowy lub kwas (Z,Z,Z)-6,9,12-oktadekatrienowy lub kwas (E,E,E)-9,12,15-oktadekatrienowy lub kwas (E,E,E)-9,11,13-oktadekatrienowy lub kwas (R)-12-hydroksy(Z)-9-oktadekenowy lub ich dimery lub ich trimery lub ich glicerydy lub ich pochodne estrowe lub ich pochodne amidowe, które to pochodne estrowe lub amidowe otrzymuje się w reakcji z mono alkoholami pierwszorzędowymi o ilości atomów węgla w cząsteczce od 1 do 8 lub z pierwszorzędowymi aminami o ilości atomów węgla w cząsteczce od 1 do 6 i ilości atomów azotu w cząsteczce od 1 do 2;
oraz
- od 5,0% (m/m) do 80,0% (m/m) składnika określonego powyżej w punkcie III.
2. Modyfikator spalania do lekkich olejów opałowych stabilizowany dyspergatorem według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera:
- od 25,0% (m/m) do 35,0% (m/m) składnika określonego w zastrz. 1 w punkcie I;
- od 5,0% (m/m) do 20,0% (m/m) składnika określonego w zastrz. 1 w punkcie II;
oraz
- od 10,0% (m/m) do 65,0% (m/m) składnika określonego w zastrz. 1 w punkcie III.
3. Modyfikator spalania do lekkich olejów opałowych stabilizowany dyspergatorem według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że zawarty w nim składnik określony w zastrz. 1 w punkcie II, którym jest dyspergator, jest otrzymany w reakcji surowców odnawialnych z bezwodnikiem maleinowym, prowadzonej przy zachowaniu takiego stosunku molowego reagentów, że na 1,0 mol surowca odnawialnego stosuje się od 1,0 do 1,2 moli bezwodnika maleinowego, w czasie od 4 do 6 godzin, przy zachowaniu temperatury od 190°C do 225°C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL414937A PL238203B1 (pl) | 2015-11-24 | 2015-11-24 | Modyfikator spalania do lekkich olejów opałowych stabilizowany dyspergatorem |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL414937A PL238203B1 (pl) | 2015-11-24 | 2015-11-24 | Modyfikator spalania do lekkich olejów opałowych stabilizowany dyspergatorem |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL414937A1 PL414937A1 (pl) | 2017-06-05 |
| PL238203B1 true PL238203B1 (pl) | 2021-07-26 |
Family
ID=58793784
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL414937A PL238203B1 (pl) | 2015-11-24 | 2015-11-24 | Modyfikator spalania do lekkich olejów opałowych stabilizowany dyspergatorem |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL238203B1 (pl) |
-
2015
- 2015-11-24 PL PL414937A patent/PL238203B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL414937A1 (pl) | 2017-06-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101482807B1 (ko) | 산화철 콜로이드의 제조 방법 | |
| JP5416083B2 (ja) | ディーゼルエンジン排ガスの粒子トラップに鉄を供給する方法 | |
| JP5119382B2 (ja) | セリウム酸化物ナノ粒子 | |
| CA2480617C (en) | Stabilised diesel fuel additive compositions | |
| JP2014503648A (ja) | 結晶化状態の鉄系粒子の有機分散体 | |
| CN101641428B (zh) | 适合将柴油废气颗粒捕集器再生的含铁聚合物 | |
| JP2010500527A (ja) | 改善した燃焼特性を有する石炭 | |
| PL238203B1 (pl) | Modyfikator spalania do lekkich olejów opałowych stabilizowany dyspergatorem | |
| CN101314744A (zh) | 用于矿物燃料燃烧装置的奈米微粒尺寸镁燃料添加组合物及其与矿物燃料混合的制程 | |
| PL236704B1 (pl) | Stabilizowany modyfikator spalania do lekkich olejów opałowych | |
| PL237450B1 (pl) | Kompozycja stabilizowanych modyfikatora i współmodyfikatora spalania o wysokiej skuteczności działania do lekkich olejów opałowych | |
| PL237255B1 (pl) | Wielofunkcyjny pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych | |
| PL237302B1 (pl) | Uniwersalny pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych | |
| PL237303B1 (pl) | Wielofunkcyjny pakiet dodatków o wysokiej skuteczności działania do lekkich olejów opałowych |