NL8302227A - CONCENTRATED COMPOSITIONS FOR SOFTENING TISSUE AND METHODS FOR PREPARING THEREOF. - Google Patents

CONCENTRATED COMPOSITIONS FOR SOFTENING TISSUE AND METHODS FOR PREPARING THEREOF. Download PDF

Info

Publication number
NL8302227A
NL8302227A NL8302227A NL8302227A NL8302227A NL 8302227 A NL8302227 A NL 8302227A NL 8302227 A NL8302227 A NL 8302227A NL 8302227 A NL8302227 A NL 8302227A NL 8302227 A NL8302227 A NL 8302227A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
composition
gel
added
cooled
electrolyte
Prior art date
Application number
NL8302227A
Other languages
Dutch (nl)
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of NL8302227A publication Critical patent/NL8302227A/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001Softening compositions
    • C11D3/0015Softening compositions liquid
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/62Quaternary ammonium compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/835Mixtures of non-ionic with cationic compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

• η VO 4905 >• η VO 4905>

Geconcentreerde samenstellingen voor het zacht maken van weefsel en werkwijzen voor het bereiden daarvan.Concentrated tissue softening compositions and methods of making the same.

De uitvinding heeft betrekking op samenstellingen voor het zacht maken van weefsel die geschikt zijn voor toepassing in de spoelcyclus van een wasproces/ en in het bijzonder op geconcentreerde waterige samenstellingen voor het zacht maken van weefsel die zowel bij 5 lage als hoge omgevingstemperaturen stabiel zijn, nl. zodanige samenstellingen die geen gel vormen en die bij gebruik gemakkelijk in water worden gedispergeerd.The invention relates to fabric softening compositions suitable for use in the rinsing cycle of a washing process / and in particular to concentrated aqueous fabric softening compositions which are stable at both low and high ambient temperatures, viz. non-gel formulations which are readily dispersed in water when used.

Samenstellingen die kwaternaire ammoniumzouten met tenminste een hydrocarbylgroep met lange keten bevatten worden veelvuldig 10 toegepast in de spoelcyclus van een wasproces, teneinde het weefsel zacht te maken. Daarvoor kan bij wijze van voorbeeld worden verwezen naar de Amerikaanse octrooischriften 3.349.033, 3.644.203, 3.946.115, 3.997.453, 4.073.735 en 4.119.545.Compositions containing quaternary ammonium salts with at least one long chain hydrocarbyl group are frequently used in the rinse cycle of a washing process to soften the fabric. For this, reference may be made, for example, to U.S. Patents 3,349,033, 3,644,203, 3,946,115, 3,997,453, 4,073,735 and 4,119,545.

Voor de meeste waterige zachtmaker-samenstellingen die 15 kationische kwaternaire ammoniumverbindingen als actieve ingrediënten bevatten, is de concentratie van dergelijke kationische verbindingen in het algemeen beperkt tot het gebied van ongeveer 3-6 gew.% (zie de Amerikaanse octrooischriften 3.904.533 en 3.920.565). Een dergelijke lage concentratie is in het algemeen noodzakelijk vanwege het feit, dat 20 kationische verbindingen gels vormen in waterige systemen bij concentraties boven ongeveer 8%, en alhoewel de toepassing van electrolyten om de viscositeit van dergelijke samenstellingen te verminderen bekend is (zie in het bijzonder het Amerikaans octrooischrift 4.199.545), zijn dergelijke electrolyten verre van bevredigend. Vanuit functioneel oog-25 punt werken de electrolyten dikwijls niet zoals vereist, in het bijzonder bij concentraties van de kationische verbindingen in de buurt van ongeveer 12 - 15%. Terwijl de werking van de electrolyten het gelprobleem tot op zekere hoogte kan oplossen, is hun gebruik verre van bevredigend voor het verschaffen van een sterk geconcentreerd waterig systeem van 30 kationische verbindingen dat niet geleert of sterk in viscositeit verandert binnen het gebruikelijke gebied van temperaturen waarmee men bij het hanteren daarvan te maken krijgt, bijvoorbeeld bij temperaturen van onge- 8302227 * > 2 veer -18°C tot ongeveer 60°C. In het Amerikaanse octrooischrift 3.681.241 is een geconcentreerde emulsie voor het zacht maken van weefsel beschreven, die in hoofdzaak bestaat uit 3,5 - 6,5 gew.dln van een verbinding zoals bijvoorbeeld distearyldimethylammoniumchloride, 3,5 - 6,5 gew.dln 5 van een alkylamidoimidazolinium-alkylsulfaat, en van 0-3 gew.dln van een ander maar soortgelijk vetamido-imidazolinium-alkylsulfaat, waarbij wordt beweerd dat deze laatste verbinding zorgt voor de stabiliteit van de samenstelling bij lage temperatuur. De totale concentratie aan actieve stoffen bedraagt ongeveer 8 - 13%.For most aqueous softening compositions containing cationic quaternary ammonium compounds as active ingredients, the concentration of such cationic compounds is generally limited to the range of about 3-6% by weight (see U.S. Pat. Nos. 3,904,533 and 3,920. 565). Such a low concentration is generally necessary due to the fact that cationic compounds form gels in aqueous systems at concentrations above about 8%, and although the use of electrolytes to reduce the viscosity of such compositions is known (see in particular U.S. Patent 4,199,545), such electrolytes are far from satisfactory. From a functional standpoint, the electrolytes often do not function as required, particularly at concentrations of the cationic compounds in the range of about 12-15%. While the action of the electrolytes can solve the gel problem to some extent, their use is far from satisfactory to provide a highly concentrated aqueous system of cationic compounds that do not gel or change significantly in viscosity within the usual temperature range. when handling it, for example, at temperatures from about 8302227 *> 2 spring -18 ° C to about 60 ° C. U.S. Pat. No. 3,681,241 discloses a concentrated tissue softening emulsion consisting essentially of 3.5-6.5 parts by weight of a compound such as, for example, distearyl dimethyl ammonium chloride, 3.5-6.5 parts by weight. 5 parts of an alkylamidoimidazolinium alkyl sulfate, and 0-3 parts by weight of another but similar fatty amido imidazolinium alkyl sulfate, the latter compound being said to provide low temperature stability of the composition. The total concentration of active substances is about 8-13%.

10 In de Britse octrooiaanvrage 2053249A, gepubliceerd op 4 februari 1981, zijn kationische samenstellingen voor het zacht maken van weefsel beschreven, die 15-60 gew.% kationische zachtmaker, 25 -75 gew.% van een waterig medium en 0,5 - 40 gew.% van een gespecificeerd in water oplosbaar polymeer bevatten.British Patent Application No. 2053249A, published February 4, 1981, discloses cationic fabric softening compositions comprising 15-60 wt% cationic softener, 25-75 wt% of an aqueous medium and 0.5-40 wt% of a specified water-soluble polymer.

15 In het Amerikaanse octrooischrift 3.974.076 zijn kwa- ternaire ammoniumverbindingen bevattende samenstellingen met zachtmakende werking beschreven, die gebruikelijke concentraties aan kationische verbindingen bevatten, nl. ongeveer 3-6%. Deze samenstellingen worden gekenmerkt door de zeer kleine deeltjesgrootte van de in hoofdzaak in 20 water onoplosbare zachtmakende verbindingen van het kwaternaire ammo-niumtype. 90 Gew.% van de kwaternaire ammoniumverbindingen is nl. aanwezig in de vorm van deeltjes die niet passeren door een filter van 1,2 urn. De samenstellingen zijn beschreven als een combinatie van de kationische zachtmaker, een Cg tot C2Q alkylalcohol met van ongeveer 0,1% tot 25 ongeveer 2,0% van een niet-ionisch oppervlakte-actieve stof met een ht.b van ongeveer 8 tot ongeveer 15, en bij voorkeur van ongeveer 10 tot ongeveer 14. De bij voorkeur gebruikte niet-ionische verbindingen hebben een lipofiele hydrocarbylgroepequivalent van 8-15 koolstof atomen met 7 tot 13 ethyleenoxyde hydrofiele groepen. Dit octrooischrift heeft 30 geen betrekking op het probleem van de stabiliteit van geconcentreerde waterige kationische samenstellingen met zachtmakende werking, maar eerder op het verbeteren van de mate van en de gelijkmatigheid van zacht maken onder toepassing van gebruikelijke concentraties.US Patent 3,974,076 discloses quaternary ammonium compounds containing softening compositions containing conventional concentrations of cationic compounds, ie about 3-6%. These compositions are characterized by the very small particle size of the quaternary ammonium type substantially water-insoluble softening compounds. Namely, 90% by weight of the quaternary ammonium compounds are present in the form of particles that do not pass through a 1.2 µm filter. The compositions have been described as a combination of the cationic softener, a C 8 to C 2 alkyl alcohol with from about 0.1% to about 2.0% of a nonionic surfactant having an Ht.b from about 8 to about 15, and preferably from about 10 to about 14. The preferred nonionic compounds have a lipophilic hydrocarbyl group equivalent of 8-15 carbon atoms with 7 to 13 ethylene oxide hydrophilic groups. This patent does not address the problem of stability of concentrated aqueous cationic compositions having softening action, but rather improving the degree and uniformity of softening using conventional concentrations.

De onderhavige uitvinding verschaft bij lage en hoge 35 temperatuur stabiele, geconcentreerde, waterige samenstellingen met zachtmakende werking, die berusten op kwaternaire ammoniumverbindingen 8302227 ir * 3 met zachtmakende werking en een kleine hoeveelheid van zowel een niet-ionische oppervlakte-achtieve stof als een electrolyt. De onderhavige uitvinding verschaft ook een werkwijze voor het bereiden van sterk geconcentreerde samenstellingen voor het zacht maken van weefsel.The present invention provides stable, concentrated, aqueous softening aqueous compositions based on quaternary ammonium compounds 8302227 ir * 3 with softening activity and a small amount of both a nonionic surfactant and an electrolyte. The present invention also provides a method of preparing highly concentrated fabric softening compositions.

5 De samenstellingen volgens de onderhavige uitvinding zijn stabiele waterige samenstellingen die een hoge concentratie van de kationische weefselzachtmaker bevatten, die een in water dispergeerbare kwaternaire ammoniumverbinding is als hieronder beschreven, en die verder niet-ionische oppervlakte- actieve. stof en electro lyt bevatten.The compositions of the present invention are stable aqueous compositions containing a high concentration of the cationic fabric softener, which is a water-dispersible quaternary ammonium compound as described below, and which are further non-ionic surfactant. contain dust and electrolyte.

10 De waterige samenstellingen volgens de uitvinding be vatten tenminste ongeveer 12% tot ongeveer 20% kationische zachtmaker, die beantwoordt aan de algemene formule: R + 15 1 R-N-R y"The aqueous compositions of the invention contain at least about 12% to about 20% cationic softener, which corresponds to the general formula: R + 15 1 R-N-R y "

RR

20 waarin de groepen R zijn gekozen uit - C^q alifatische groepen, bij voorkeur alkyl of alkenyl, aryl (bijvoorbeeld fenyl, tolyl, cumyl enz.); aralkyl (bijvoorbeeld benzyl, fenethy1 enz.); en de halogeen-, amide-, hydroxyl- en carboxy 1-substituenten daarvan; met dien verstande dat tenminste één groep R de betekenis heeft van - C^g en bij voorkeur 25 C^ - C^g, en de andere lager alkyl zijn, en liefst tenminste twee groepen R de betekenis hebben vaxi- - C^g en de andere lagere alkyl met Cj - C4 zijn (en het allerliefst methyl of ethyl), en Y een in water oplosbaarmakend anion is, zoals chloride, bromide, jodide, fluoride, sulfaat, methosulfaat, nitriet, nitraat, fosfaat en carboxylaat (nl.Wherein the groups R are selected from -C 1-4 aliphatic groups, preferably alkyl or alkenyl, aryl (eg phenyl, tolyl, cumyl, etc.); aralkyl (e.g. benzyl, phenethyl, etc.); and the halogen, amide, hydroxyl and carboxy 1 substituents thereof; with the proviso that at least one group R has the meaning of - C ^ g and preferably 25 C ^ - C ^ g, and the others are lower alkyl, and most preferably at least two groups R have the meaning vaxi- - C ^ g and the other lower alkyl with C 1 -C 4 (and most preferably methyl or ethyl), and Y is a water solubilizing anion such as chloride, bromide, iodide, fluoride, sulfate, methosulfate, nitrite, nitrate, phosphate and carboxylate (viz.

30 acetaat, adipaat, propionaat, ftalaat, benzoaat, oleaat enz.). Typische kationische verbindingen volgens de hierboven weergegeven formule zijn de volgende verbindingen: distearyl-dimethyl-ammoniumchloride ditalgalkyl-dimethyl-ammoniumchloride 35 dihexadecyl-dimethyl-ammoniumchloride distearyl-dimethyl-ammoniumbromide di(gehydrogeneerd talgalkyl)-dimethyl-ammoniumbromide 8302227 4 distearyl-di (isopropyl) -ammoniumchloride disteary1-dimethyl-ammoniummethosulfaatAcetate, adipate, propionate, phthalate, benzoate, oleate, etc.). Typical cationic compounds of the above formula are the following compounds: distearyl dimethyl ammonium chloride ditalalkyl dimethyl ammonium chloride dihexadecyl dimethyl ammonium chloride distearyl dimethyl ammonium bromide di (hydrogenated tallow alkyl) dimethyl ammonium bromide 8302227 4 distearyl di (is ammonium chloride distearyl dimethyl ammonium methosulfate

De niet-ionische component van de onderhavige samenstellingen vormt van ongeveer 1 tot ongeveer 5 gew.% van de samenstel-5 ling en is in het algemeen in een zodanige concentratie aanwezig, dat de gewichtsverhouding van de kationische component tot de niet-ionische « component varieert van ongeveer 20 : 1 tot ongeveer 3 : 1 en bij voorkeur van ongeveer 10 : 1 tot ongeveer 5 : 1. De niet-ionische verbindingen zijn ethyleenoxyde-condensaten van “ C^q alifatische alcoholen en 10 alkylfenolen gekenmerkt door een HLB (hydrofiel-lipofiel balans) van • 16,5 ± 1,0. Een volledige bespreking van het HLB-systeem is te vinden in "The HLB System" (1976-editie, 16 blz.), gepubliceerd door ICI United States, Ine., en deze literatuurplaats is door deze verwijzing hierin opgenomen. In het algemeen zijn de hier beschouwde niet-ionische componen-15 ten hydrofiel van aard met een grote en sterke hydrofiele groep. Volgens de onderhavige uitvinding is deze groep een oxyethylketen in het algemeen met tenminste ongeveer 15 eindstandige oxyethylgroepen ( de oxyethyl-groepen zijn nl. aangrenzend en eindigen in een hydroxylgroep).The nonionic component of the present compositions constitutes from about 1 to about 5% by weight of the composition and is generally present in such a concentration that the weight ratio of the cationic component to the nonionic component ranges from about 20: 1 to about 3: 1, and preferably from about 10: 1 to about 5: 1. The nonionic compounds are ethylene oxide condensates of "C" q aliphatic alcohols and 10 alkyl phenols characterized by an HLB (hydrophilic lipophilic balance) of • 16.5 ± 1.0. A full discussion of the HLB system can be found in "The HLB System" (1976 edition, 16 pages) published by ICI United States, Ine., And this reference is incorporated by reference herein. In general, the nonionic components considered here are hydrophilic in nature with a large and strong hydrophilic group. According to the present invention, this group is an oxyethyl chain generally having at least about 15 terminal oxyethyl groups (i.e., the oxyethyl groups are adjacent and terminate in a hydroxyl group).

Bijzonder geschikte niet-ionische oppervlakte-actieve 20 stoffen omvatten een ^5 alifatische alcohol die 20 mol gecondenseerd ethyleenoxyde bevat en verkrijgbaar is als Synperonic A20; een geëthoxy-leerde octylfenol met 16 mol ethyleenoxyde, verkrijgbaar als Triton X-165, en een geëthoxyleerde nonylfenol met 30 mol ethyleenoxyde, verkrijgbaar als Dowfax NP30.Particularly suitable non-ionic surfactants include an aliphatic alcohol containing 20 moles of condensed ethylene oxide and available as Synperonic A20; an ethoxylated octylphenol with 16 moles of ethylene oxide, available as Triton X-165, and an ethoxylated nonylphenol with 30 moles of ethylene oxide, available as Dowfax NP30.

25 Een derde bij voorkeur toegepaste ingrediënt is een electrolyt (ionisch) materiaal in een hoeveelheid van ongeveer 0,1 tot ongeveer 1,5 gew.%. De toepassing van een electrolyt werkt niet alleen om de viscositeit te regelen, maar helpt ook bij het stabiliseren van het systeem tegen gelvorming en fase-inversie bij hoge temperaturen, bijvoor-30 beeld boven ongeveer 40°C. Bijzonder geschikte electrolyten omvatten onder meer natriumformiaat, natriumnitriet, natriumnitraat en natriumace-taat evenals in water oplosbare zouten van andere kationen, zoals kalium, lithium, magnesium, ammonium en dergelijke.A third preferred ingredient is an electrolyte (ionic) material in an amount from about 0.1 to about 1.5 wt%. The use of an electrolyte not only works to control the viscosity, but also helps stabilize the system against gel formation and phase inversion at high temperatures, for example above about 40 ° C. Particularly suitable electrolytes include sodium formate, sodium nitrite, sodium nitrate and sodium acetate as well as water-soluble salts of other cations such as potassium, lithium, magnesium, ammonium and the like.

Ondergeschikte hoeveelheden van lagere alkanolen kunnen 35 worden gebruikt, vooral wanneer het wenselijk is om de viscositeit verder te modificeren. In het algemeen hebben alcoholen de neiging de viscositeit 8302227 - J* 5 bij normale temperaturen te verlagen, alhoewel matige hoeveelheden een verlaging van de fase-inversietemperatuur kunnen bewerkstelligen. De voorkeurssamenstellingen volgens de uitvinding hebben fase-inversie-temperaturen boven ongeveer 80°C, bij voorkeur boven ongeveer 90°C met 5 hoeveelheden alcohol in het gebied van ongeveer 1 tot ongeveer 10 gew.%. Bijzonder geschikte alcoholen zijn ethyl- en isopropylalcohol.Minor amounts of lower alkanols can be used, especially when it is desirable to further modify the viscosity. Generally, alcohols tend to lower the viscosity 8302227-J * 5 at normal temperatures, although moderate amounts can effect a decrease in phase inversion temperature. The preferred compositions of the invention have phase inversion temperatures above about 80 ° C, preferably above about 90 ° C with 5 amounts of alcohol ranging from about 1 to about 10% by weight. Particularly suitable alcohols are ethyl and isopropyl alcohol.

Behalve de eerdergenoemde componenten van de onderhavige zachtmakersamenstellingen, kunnen talrijke gebruikelijke aanvullende en facultatieve ingrediënten daarin zijn opgenomen die de stabiliteit 10 en/of de functionele karakteristieken van de onderhavige samenstellingen . niet nadelig beïnvloeden. Er kunnen bijvoorbeeld aanwezig zijn alóm toegepaste reukstoffen, kleurstoffai, pigmenten, opaak makende middelen, germiciden, optische witmakers, anti-corrosiemiddelen (bijvoorbeeld na-triumsilicaat), in water oplosbare polymeren, antistatische middelen en 15 dergelijke. Wanneer deze worden gebruikt, kan elk daarvan aanwezig zijn in een hoeveelheid van 0,01 tot ongeveer 5 gew.% van het samenstelling.In addition to the aforementioned components of the present softening compositions, numerous conventional additional and optional ingredients may be included which provide the stability and / or functional characteristics of the present compositions. not adversely affect. For example, there may be present used perfumes, dyes, pigments, opacifiers, germicides, optical brighteners, anti-corrosion agents (eg sodium silicate), water-soluble polymers, anti-static agents and the like. When used, any of them may be present in an amount from 0.01 to about 5% by weight of the composition.

Het is natuurlijk duidelijk en vanzelfsprekend dat de meeste beschikbare chemische materialen, in het bijzonder die welke een hydrocarbylgroep bevatten, in het algemeen mengsels zijn van nauw ver-20 wante groepen. De alkylsubstituenten met lange keten (R) in de bij deze uitvinding toegepaste kationische componenten kunnen dus niet alleen bestaan uit ketens met een enkel aantal koolstofatomen, maar bestaan meer waarschijnlijk uit een mengsel. Een bijzonder geschikte kwaternaire component, waarbij de alkylgroepen zijn afgeleid van talgalkyl, kan bij-25 voorbeeld ongeveer 35% en 60% C^g bevatten alsmede kleinere hoeveelheden van C^ en zelfs andere. Op analoge wijze kunnen de alifatische-alcoholvoorlopers voor de volgens de uitvinding toegepaste niet-ionische componenten bestaan uit alcoholen met een enkele koolstofketenlengte, maar ook zij zullen en kunnen meer waarschijnlijk bestaan uit een meng-30 sel in een willekeurige verhouding van de verbindingen met een werkzame ketenlengte.It is, of course, clear and self-evident that most of the available chemical materials, especially those containing a hydrocarbyl group, are generally mixtures of closely related groups. Thus, the long chain (R) alkyl substituents in the cationic components used in this invention may not only consist of single carbon number chains, but are more likely to be a mixture. A particularly suitable quaternary component, wherein the alkyl groups are derived from tallow alkyl, may contain, for example, about 35% and 60% Cl 2 as well as smaller amounts of Cl 2 and even others. Similarly, the aliphatic alcohol precursors for the nonionic components used in the present invention may consist of single carbon chain alcohols, but they too will and may more likely consist of a mixture in any ratio of the compounds having a effective chain length.

De samenstellingen volgens de uitvinding voor het zacht maken van weefsel moeten, behalve de viscositeit- en fasestabiliteit, de vereiste viscositeit (nl. om te kunnen worden uitgegoten) en disper-35 geerbaarheid in water hebben in de spoelcyclus (of ieder andere verdun-ningsvorm voorafgaand aan het gebruik), welke de gebruikers inmiddels zijn gaan accepteren en vragen met betrekking tot hun gebruik van de min- 8302227 <* 6 der geconcentreerde produkten. De hierin beschouwde produkten kunnen dus viscositeiten hebben in het gebied van ongeveer 30 cps tot ongeveer 250 cps en bij voorkeur van ongeveer 40 cps tot ongeveer 120 cps.The fabric softening compositions of the invention, in addition to viscosity and phase stability, must have the required viscosity (i.e., for pouring) and water dispersibility in the rinse cycle (or any other dilution form prior to use), which users have since come to accept and ask regarding their use of the less concentrated products. Thus, the products contemplated herein may have viscosities ranging from about 30 cps to about 250 cps, and preferably from about 40 cps to about 120 cps.

Er zijn verscheidene procédé's voor het bereiden van 5 de onderhavige samenstellingen, waarbij het uiteindelijke produkt enigszins in stabiliteit zal variëren. De procédé's verschillen wat betreft de volgorde van materiaaltoevoeging evenals wat betreft de behandelings-omstandigheden.There are several processes for preparing the present compositions wherein the final product will vary slightly in stability. The processes differ in the order of material addition as well as in the treatment conditions.

Volgens een bij voorkeur toegepast procédé (A) worden 10 de niet-ionische materialen en kleurmiddelen toegevoegd aan het voor het recept benodigde gewicht aan een water, dat een temperatuur heeft van ongeveer 70°C. Aan deze oplossing wordt de kationische zachtmaker langzaam toegevoegd in gesmolten toestand. Gewoonlijk wordt een gel gevormd. Het mengsel wordt gekoeld op ongeveer 40°C en vervolgens wordt de 15 electrolyt toegevoegd om de gel te breken. De samenstelling wordt vervolgens onder roeren gekoeld tot kamertemperatuur. Volgens een modificatie van procédé (A) wordt de pH ingesteld op ongeveer 12 voor het toevoegen van de gesmolten kationische verbinding. In dit geval wordt geen gel gevormd. Na koeling op ongeveer 40°C, wordt de pH opnieuw ingesteld 20 op 5 - 6, wordt onder roeren gekoeld op kamertemperatuur en wordt vervolgens electrolyt gebruikt om de viscositeit in te stellen (procédé B). Volgens nog een ander procédé (C) worden de niet-ionische verbindingen toegevoegd aan tenminste 80% warm water (niet boven ongeveer 40°C), wordt daarna de electrolyt toegevoegd en volgt tenslotte de toevoeging 25 van de gesmolten kationische verbinding. Daarna wordt, indien van toepassing, de rest van het water toegevoegd en de samenstelling wordt vervolgens onder roeren gekoeld op kamertemperatuur.According to a preferred method (A), the nonionic materials and colorants are added to the weight required for the recipe in a water having a temperature of about 70 ° C. The cationic softener is slowly added to this solution in the molten state. Usually a gel is formed. The mixture is cooled to about 40 ° C and then the electrolyte is added to break the gel. The composition is then cooled to room temperature with stirring. According to a modification of process (A), the pH is adjusted to about 12 before adding the molten cationic compound. In this case, no gel is formed. After cooling to about 40 ° C, the pH is reset to 5-6, is cooled to room temperature with stirring, and then electrolyte is used to adjust the viscosity (Process B). In yet another process (C), the nonionic compounds are added to at least 80% warm water (not above about 40 ° C), then the electrolyte is added and finally the addition of the molten cationic compound follows. Then, if appropriate, the rest of the water is added and the composition is then cooled to room temperature with stirring.

De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van de onderstaande voorbeelden, die evenwel geen beperkende betekenis 30 hebben. Delen zijn gewichtsdelen, tenzij anders aangegeven.The invention is further elucidated by means of the examples below, which, however, have no limiting meaning. Parts are parts by weight unless otherwise indicated.

Voorbeeld IExample I

Overeenkomstig het procédé (A) als hierboven beschreven werden 2 delen van een geëthoxyleerde nonylfenol (bevattend 16 mol ethyleenoxyde) opgelost in ongeveer 75 delen water bij een temperatuur 35 van ongeveer 70°C. 20 Delen distearyl-dimethyl-ammoniumchloride (75% actief en bevattende ongeveer 10% isopropanol en voor de rest water) in 8302227 > * 7 gesmolten toestand (temperatuur = 55°C) werden onder roeren langzaam toegevoegd aan deze oplossing. Er werd een gel gevormd. De gel werd gekoeld tot ongeveer 40°C en vervolgens werd 0,5 deel calciumchloride-dehydraat toegevoegd. Het mengsel werd onder roeren gekoeld op kamertemperatuur 5 (ongeveer 20°C). Er werd een stabiel produkt verkregen met een viscositeit van ongeveer 100 cPs.According to the process (A) as described above, 2 parts of an ethoxylated nonylphenol (containing 16 moles of ethylene oxide) were dissolved in about 75 parts of water at a temperature of about 70 ° C. 20 parts of distearyl dimethyl ammonium chloride (75% active and containing about 10% isopropanol and the balance water) in 8302227> 7 molten state (temperature = 55 ° C) were slowly added to this solution with stirring. A gel was formed. The gel was cooled to about 40 ° C and then 0.5 part of calcium chloride dehydrate was added. The mixture was cooled to room temperature (about 20 ° C) with stirring. A stable product with a viscosity of about 100 cPs was obtained.

Voorbeeld IIExample II

Het procédé van voorbeeld I werd herhaald onder toepassing van de volgende delen van (A) kationische stof (actief), (B) opper-10 vlakte-actieve stof en (C) electrolyt (a) A = 12; B = 1,0; C = 0,5 (b) A « 14; B = 1,5; C = 0,5 (c) A = 15; B = 1,8; C = 0,7 (d) A = 18; B = 2,5; C = 1,0The procedure of Example I was repeated using the following parts of (A) cationic (active), (B) surfactant and (C) electrolyte (a) A = 12; B = 1.0; C = 0.5 (b) A «14; B = 1.5; C = 0.5 (c) A = 15; B = 1.8; C = 0.7 (d) A = 18; B = 2.5; C = 1.0

15 Voorbeeld IIIExample III

Voorbeelden I en II werden herhaald, waarbij in plaats van distearyl-dimethyl-amooniumchloride de volgende verbindingen werden toegepast: (a) ditalgalkyl-dimethyl-ammoniumchloride 20 (b) dis tearyl-dimethyl-ammoniummetho sulfaat (c) di(gehydrogeneerd talgalkyl) -dimethyl-ammoniumbromide (d) dihexadecy 1-dimethy 1- ammoniumchlor ideExamples I and II were repeated, using the following compounds in place of distearyl-dimethyl-ammonium chloride: (a) ditalalkyl-dimethyl-ammonium chloride (b) disaryl-dimethyl-ammonium methosulfate (c) di (hydrogenated tallow alkyl) - dimethyl ammonium bromide (d) dihexadecy 1-dimethyl 1 ammonium chloride

(e) distearyl-diëthyl-ammoniumchloride Voorbeeld IV(e) distearyl diethyl ammonium chloride Example IV

25 Voorbeelden I, II en III werden herhaald, waarbij in alle gevallen 1 deel polyethyleenglycol (MW40Q) met de nxet-ionische component werd toegevoegd in de eerste trap van de bereiding.Examples I, II and III were repeated, in which in each case 1 part of polyethylene glycol (MW40Q) with the n-ion ionic component was added in the first step of the preparation.

Polyethyleenglycol (MW400) is illustratief voor in water oplosbare polymeren met een klein molecuulgewicht, die desgewenst 30 in de zachtmakende samenstellingen volgens deze uitvinding kunnen worden toegepast. Voor andere bruikbare polymeren wordt verwezen naar de hierboven genoemde gepubliceerde Britse octrooiaanvrage 2053249A, die door deze verwijzing hierin is opgenomen. De samenstellingen volgens de uitvinding kunnen elk een al dergelijke polymeren evenals andere in water 35 oplosbare polymeren bevatten. In de samenstellingen volgens de uitvinding kunnen deze materialen worden toegepast in hoeveelheden van 0,1 - 20 gew.%, 8302227 « 8 berekend op de totale samenstelling.Polyethylene glycol (MW400) is illustrative of low molecular weight water-soluble polymers which can be optionally used in the softening compositions of this invention. For other useful polymers, reference is made to the aforementioned published British Patent Application 2053249A, which is incorporated herein by this reference. The compositions of the invention may each contain any such polymers as well as other water-soluble polymers. In the compositions according to the invention, these materials can be used in amounts of 0.1 - 20% by weight, based on the total composition.

Voorbeeld VExample V

Elk van de voorgaande voorbeelden X - IV werd herhaald, waarbij de volgende electrolyt werd gebruikt: 5 (a) natriumchloride (b) natriumnitraat (c) natriumformiaat (d) ammoniumbromide (e) kaliumchloride 10 (f) calciumnitraat (g) lithiumacetaat (h) magnesiumchloride.Each of the foregoing Examples X-IV was repeated using the following electrolyte: 5 (a) sodium chloride (b) sodium nitrate (c) sodium formate (d) ammonium bromide (e) potassium chloride 10 (f) calcium nitrate (g) lithium acetate (h magnesium chloride.

Voorbeeld VIExample VI

Elk van de voorbeelden I - V werd herhaald, samenstel-15 ling na samenstelling, maar volgens het procédé (B) voor het bereiden van de samenstellingen. Volgens dit procédé omvat de verandering ten opzichte van het procédé beschreven in voorbeeld I, dat de pH met natrium-hydroxyde werd ingesteld op 12 na de oplossing van de niet-ionische component- (en polyethyleenglycol indien toegepast), en de pH met chloor-20 waterstofzuur weer werd ingesteld op 5 - 6 na de toevoeging van de kat-ionische component. Op dit punt werd- geen gel gevormd zoals bij het procédé (A). De electrolyt werd toegevoegd nadat het mengsel was af gekoeld op kamertemperatuur.Each of Examples I - V was repeated, composition after composition, but according to the process (B) for preparing the compositions. According to this procedure, the change from the procedure described in Example 1 includes that the pH was adjusted to 12 with sodium hydroxide after the solution of the nonionic component (and polyethylene glycol if used), and the pH with chlorine Hydrogen acid was again adjusted to 5-6 after the addition of the cationic component. At this point, no gel was formed as in the process (A). The electrolyte was added after the mixture had cooled to room temperature.

Voorbeeld VIIExample VII

25 Elk van de voorbeelden I - V werd opnieuw herhaald, samen- selling na samenstelling, maar onder toepassing van het jJrocédé (C) voor het bereiden van de samenstellingen.Each of Examples I-V was repeated again, co-selling after composition, but using the Process (C) to prepare the compositions.

Volgens dit procédé werd de niet-ionische component (en de in water oplosbare polyethyleenglycol indien toegepast) opgelost in 30 80% van het receptgewicht aan water bij een temperatuur van 35 - 40 °C.According to this process, the nonionic component (and the water-soluble polyethylene glycol if used) was dissolved in 80% of the recipe weight of water at a temperature of 35-40 ° C.

De electrolyt werd daarna toegevoegd, gevolgd door de toevoeging van de gesmolten kationische component. Het resterende receptgewicht aan water werd dan toegevoegd en daarna werd het mengsel onder roeren gekoeld op kamertemperatuur.The electrolyte was then added, followed by the addition of the molten cationic component. The residual recipe weight of water was then added and then the mixture was cooled to room temperature with stirring.

35 De waterige zachtmakende samenstellingen volgens de uit vinding kunnen algemeen zo worden toegepast als andere zodanige samen- 8302227 9 stellingen, en zijn in het bijzonder geschikt voor toepassing in de spoel-cyclus van een automatische wasmachine. Bij dergelijke behandelingen evenals bij iedere andere gewenste behandelingsmethode voor kleding worden de samenstellingen gewoonlijk toegepast voor het verkrijgen van een con-5 centratie aan actieve componenten die in het algemeen ongeveer 0,005 -0,3% bedraagt, berekend op het gewicht van de béhandelde kleding, bij voorkeur 0,007 tot ongeveer 0,2% en liefst van ongeveer 0,01 tot ongeveer 0,15%.The aqueous softening compositions of the invention can generally be used as other such compositions, and are particularly suitable for use in the rinse cycle of an automatic washing machine. In such treatments as well as any other clothing treatment method desired, the compositions are usually used to obtain a concentration of active components which is generally about 0.005-0.3% based on the weight of the treated clothing, preferably 0.007 to about 0.2%, and most preferably from about 0.01 to about 0.15%.

/ 8302227/ 8302227

Claims (10)

1. Stabiele, waterige, geconcentreerde samenstelling voor het zacht maken van weefsel, met het kenmerk, dat de samenstelling omvat ongeveer (A) 12 - 20 gew.% van een kationische zachtmaker met de formule: 5 *1 r3 N ' X- ___ R2 Hl; waarin R^, R^, R^ en R^ alifatische radicalen met tot C^q zijn, waarbij tenminste twee daarvan alkyl met tot C^q zijn; en X een in water oplos-baarmakend anion is (B) 1-5 gew. % van een niet-ionische oppervlakte-actieve stof met een HLB-waarde van 16,5 ± 1,0; en(C) 0,5 tot 5 gew.% van een electrolyt.Stable, aqueous, concentrated fabric softening composition, characterized in that the composition comprises about (A) 12 - 20% by weight of a cationic softener of the formula: 5 * 1 r3 N 'X- ___ R2 H1; wherein R ^, R ^, R ^, and R ^ are aliphatic radicals with up to C ^ q, at least two of which are alkyl with up to C ^ q; and X is a water solubilizing anion (B) 1-5 wt. % of a non-ionic surfactant with an HLB value of 16.5 ± 1.0; and (C) 0.5 to 5% by weight of an electrolyte. 2. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat 15. distearyl-dimethyl-ammoniumchloride is. ·Composition according to claim 1, characterized in that 15. is distearyl-dimethyl ammonium chloride. · 3. Samenstelling volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat de niet-ionische oppervlakte-actieve stof een geëthoxyleerde nonylfenol is die gemiddeld ongeveer 16 mol ethyleenoxyde bevat.The composition according to claim 2, characterized in that the non-ionic surfactant is an ethoxylated nonylphenol containing on average about 16 moles of ethylene oxide. 4. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat 20 de verhouding van (A) tot (B) ongeveer 20 : 1-3 : 1 bedraagt.Composition according to claim 1, characterized in that the ratio of (A) to (B) is about 20: 1-3: 1. 5. Samenstelling volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat de hoeveelheid van de verbinding (A) ongeveer 12% en die van (B) ongeveer 2% bedragen.Composition according to claim 4, characterized in that the amount of the compound (A) is about 12% and that of (B) is about 2%. 6. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat 25 de totale concentratie aan zachtmaker ongeveer 12 - 15 gew.% bedraagt.6. A composition according to claim 1, characterized in that the total softener concentration is about 12-15% by weight. 7. Werkwijze voor het bereiden van een samenstelling als gedefinieerd in conclusie 1, met het kenmerk, dat eerst een waterige oplossing van de niet-ionische oppervlakte-actieve stof in warm water bij een temperatuur van ten hoogste ongeveer 80°C wordt bereid, vervolgens 30 kationische zachtmaker in gesmolten vorm wordt toegevoegd ter vorming van een gel, deze gel wordt gekoeld tot beneden 40°C, en daarna electrolyt wordt toegevoegd om de gel te breken.A method of preparing a composition as defined in claim 1, characterized in that an aqueous solution of the nonionic surfactant in warm water is first prepared at a temperature of at most about 80 ° C, then Cationic softener in molten form is added to form a gel, this gel is cooled to below 40 ° C, and then electrolyte is added to break the gel. 8. Werkwijze volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat de 8302227 - , 9 * temperatuur van het warme water ongeveer 70°C bedraagt, de gel wordt gekoeld tot vlak beneden 40°C, en, nadat de gel is gebroken, het mengsel onder roeren wordt gekoeld op kamertemperatuur.A method according to claim 7, characterized in that the 8302227-9.9 temperature of the hot water is about 70 ° C, the gel is cooled to just below 40 ° C, and, after the gel is broken, the mixture it is cooled to room temperature with stirring. 9. Werkwijze voor het bereiden van een samenstelling als 5 gedefinieerd in conclusie 1, met het kenmerk, dat eerst een waterige oplossing van de niet-ionische oppervlakte-actieve stof in warm water bij een temperatuur van ten hoogste ongeveer 80°C wordt bereid, de pH met een alkalisch materiaal wordt ingesteld op een waarde boven ongeveer 10, de kationische zachtmaker in gesmolten vorm wordt toegevoegd, de pH op-10 nieuw wordt ingesteld beneden 7, wordt gekoeld op ongeveer kamertemperatuur en vervolgens electrolyt wordt toegevoegd om de viscositeit in te stellen.Method for preparing a composition as defined in claim 1, characterized in that an aqueous solution of the non-ionic surfactant in warm water is first prepared at a temperature of at most about 80 ° C, the pH with an alkaline material is adjusted to a value above about 10, the cationic softener in molten form is added, the pH is re-adjusted to below 7, cooled to about room temperature and then electrolyte is added to adjust the viscosity. set. 10. Werkwijze voor het bereiden van een samenstelling als gedefinieerd in conclusie 1, met het kenmerk, dat eerst een waterige oplos- 15 sing van de niet-ionische oppervlakte-actieve stof wordt bereid, vervolgens electrolyt wordt toegevoegd, gevolgd door de toevoeging van de kationische zachtmaker in gesmolten toestand, en wordt gekoeld op kamertemperatuur. 830222710. A method of preparing a composition as defined in claim 1, characterized in that an aqueous solution of the nonionic surfactant is first prepared, then electrolyte is added, followed by the addition of the cationic softener in the molten state, and cooled to room temperature. 8302227
NL8302227A 1982-06-22 1983-06-22 CONCENTRATED COMPOSITIONS FOR SOFTENING TISSUE AND METHODS FOR PREPARING THEREOF. NL8302227A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US39041182A 1982-06-22 1982-06-22
US39041182 1982-06-22

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8302227A true NL8302227A (en) 1984-01-16

Family

ID=23542374

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8302227A NL8302227A (en) 1982-06-22 1983-06-22 CONCENTRATED COMPOSITIONS FOR SOFTENING TISSUE AND METHODS FOR PREPARING THEREOF.

Country Status (18)

Country Link
AU (1) AU558320B2 (en)
BE (1) BE893887A (en)
BR (1) BR8303280A (en)
CA (1) CA1208854A (en)
CH (1) CH655332A5 (en)
DE (1) DE3225687A1 (en)
DK (1) DK165336C (en)
ES (2) ES523460A0 (en)
FR (1) FR2528864B1 (en)
GB (1) GB2122662B (en)
GR (1) GR77513B (en)
IT (1) IT1172269B (en)
MX (1) MX158906A (en)
NL (1) NL8302227A (en)
NO (1) NO163629C (en)
NZ (1) NZ204517A (en)
SE (1) SE462050B (en)
ZA (1) ZA834209B (en)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4497716A (en) * 1982-12-23 1985-02-05 Lever Brothers Company Fabric softening composition
NZ207932A (en) * 1983-05-11 1986-03-14 Colgate Palmolive Co Fabric softener compositions containing quaternary ammonium compounds
GB8410322D0 (en) * 1984-04-19 1984-05-31 Unilever Plc Aqueous concentrated fabric softening composition
GB8410320D0 (en) * 1984-04-19 1984-05-31 Unilever Plc Aqueous fabric softening composition
GB8719083D0 (en) * 1987-08-12 1987-09-16 Albright & Wilson Fabric conditioners
EP0309052B1 (en) * 1987-09-23 1992-11-25 The Procter & Gamble Company Stable biodegradable fabric softening compositions containing linear alkoxylated alcohols
GB8818593D0 (en) * 1988-08-04 1988-09-07 Albright & Wilson Fabric conditioners
US5066414A (en) * 1989-03-06 1991-11-19 The Procter & Gamble Co. Stable biodegradable fabric softening compositions containing linear alkoxylated alcohols
EP2159276A1 (en) * 2008-08-30 2010-03-03 Clariant (Brazil) S.A. Solid or gel surfactant composition

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3660286A (en) * 1969-01-03 1972-05-02 Lever Brothers Ltd Liquid wash cycle softener
US3920565A (en) * 1973-02-23 1975-11-18 Procter & Gamble Fabric softener composition and method
US3974076A (en) * 1974-01-11 1976-08-10 The Procter & Gamble Company Fabric softener
LU71307A1 (en) * 1974-11-18 1976-09-06
JPS52134030A (en) * 1976-04-30 1977-11-09 Kao Corp Softening composition for fabrics and hairs
US4119545A (en) * 1977-03-28 1978-10-10 Colgate Palmolive Company Concentrated fabric softening composition
DE3025369A1 (en) * 1980-07-04 1982-01-28 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt SOFT SOFT CONDENSER CONCENTRATE
BE888535A (en) * 1981-04-23 1981-08-17 Lesieur Cotelle LIQUID SOFTENING COMPOSITIONS FOR TEXTILES,

Also Published As

Publication number Publication date
ES530347A0 (en) 1985-05-16
SE8303507D0 (en) 1983-06-20
DK165336B (en) 1992-11-09
AU1596183A (en) 1984-01-05
SE462050B (en) 1990-04-30
NO163629C (en) 1990-06-27
GB2122662B (en) 1986-01-22
ZA834209B (en) 1985-01-30
NO832245L (en) 1983-12-23
GB2122662A (en) 1984-01-18
ES8505402A1 (en) 1985-05-16
DE3225687C2 (en) 1991-11-21
AU558320B2 (en) 1987-01-29
CA1208854A (en) 1986-08-05
MX158906A (en) 1989-03-29
IT8348525A0 (en) 1983-06-17
BE893887A (en) 1983-01-20
CH655332A5 (en) 1986-04-15
FR2528864A1 (en) 1983-12-23
NZ204517A (en) 1986-09-10
DE3225687A1 (en) 1983-12-22
SE8303507L (en) 1983-12-23
DK281583D0 (en) 1983-06-17
DK165336C (en) 1993-03-29
NO163629B (en) 1990-03-19
ES8501434A1 (en) 1984-11-16
IT1172269B (en) 1987-06-18
GR77513B (en) 1984-09-24
ES523460A0 (en) 1984-11-16
GB8316857D0 (en) 1983-07-27
BR8303280A (en) 1984-02-07
FR2528864B1 (en) 1987-05-07
DK281583A (en) 1983-12-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0013780B1 (en) Concentrated fabric softening composition
CA1154206A (en) Fabric softening composition
JP3102893B2 (en) Fabric application softener composition with improved environmental impact
EP0056695B2 (en) Textile treatment compositions
EP0060003B1 (en) Textile treatment compositions and preparation thereof
NL7908001A (en) FABRICATOR.
JPS636168A (en) Biodegradable fiber softener
US4851141A (en) Concentrated stable nonaqueous fabric softener composition
JPS58132173A (en) Softener composition for thick fabric
US4326965A (en) Liquid fabric-softening composition
NL8302227A (en) CONCENTRATED COMPOSITIONS FOR SOFTENING TISSUE AND METHODS FOR PREPARING THEREOF.
JPS61179372A (en) Cloth softening composition
US6878684B2 (en) Fabric conditioning composition
JPH10504609A (en) Rinse-added fabric softener composition containing antioxidant for protection against sunlight fading for fabric
JPH10504608A (en) Rinse-added fabric softener composition containing sunscreen for sunlight fading protection for fabric
JPH03135959A (en) Method for production of conditioning compound coated with quaternary imidazoline fabric
CA1232414A (en) Aqueous fabric softening composition
US4661270A (en) Concentrated fabric softening composition and methods for making same
JP3746294B2 (en) Viscosity-stable concentrated liquid fabric flexible composition
NL8401523A (en) CONCENTRATED, TISSUE SOFTENING COMPOSITION AND METHODS FOR THE PREPARATION THEREOF.
AU596086B2 (en) Concentrated stable non-aqueous fabric softener composition
CA1232415A (en) Aqueous concentrated fabric softening composition
JPS63199298A (en) Stable liquid detergent composition
GB2266100A (en) Fabric softening compositions
EP0720645B1 (en) Rinse conditioner

Legal Events

Date Code Title Description
A85 Still pending on 85-01-01
BA A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
BV The patent application has lapsed